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OXIDACIN CATALTICA

CONTAMINANTES
GASEOSOS
Mster Ingeniera Ambiental
Tratamiento Avanzado de Emisiones Gaseosas

Roberto Aguilar y Rafael Porcuna

Oxidacin Cataltica Contaminantes Gaseosos

NDICE
1.

Introduccin............................................................................................. 2
1.1

La Atmsfera..................................................................................... 2

1.2

Contaminacin Atmosfrica...............................................................2

2.

Compuestos Orgnicos Voltiles..............................................................3


2.1

Definicin y fuentes de emisin de COVs..........................................3

2.2

Efectos de los COVs en el medio ambiente y la salud......................5

2.3

Compuestos Orgnicos Voltiles y la Oxidacin Cataltica................6

3.

Fundamento Terico Oxidacin Cataltica................................................8


3.1

Condiciones del Catalizador.............................................................11

3.2

Mtodo de Contacto entre el Catalizador y el gas contaminado......13

4.

Usos Oxidacin Cataltica.......................................................................16


4.1

Ventajas Oxidacin Cataltica (EPA).................................................17

4.2

Limitantes Oxidacin Cataltica (EPA)..............................................17

5.

Convertidor Cataltico en Coches........................................................18

6.

Bibliografa.......................................................................................... 19

Oxidacin Cataltica Contaminantes Gaseosos

1. Introduccin
1.1 La Atmsfera
La atmsfera es la envoltura gaseosa que rodea nuestro planeta,
aislndolo del espacio exterior. Se trata de un sistema dinmico muy
complejo en el que se producen gran cantidad de fenmenos y procesos. La
atmsfera es fundamental para la vida, pues:
-

Absorbe los rayos csmicos y gran parte de la radiacin ultravioleta.


Desempea un papel fundamental en el mantenimiento del balance

trmico de la Tierra.
Es un componente bsico del ciclo hidrolgico.
Es una fuente de determinados compuestos necesarios para la vida.

Por su idneo mantenimiento es necesario conseguir elevados niveles de


calidad en la misma. A continuacin se presenta una tabla donde se recogen
los componentes que componen la atmsfera y en la concentracin tpica
en la que se encuentran.
Componente

Concentracin aproximada (% en
volumen)
78,08
20,95
0,0314

Nitrgeno (N2)
Oxigeno (O2)
Dixido de carbono
(CO2)
Argn (Ar)
0,934
Nen (Ne)
0,00182
Helio (He)
0,000524
Criptn (Kr)
0,000114
Xenn (Xe)
0,0000087
Hidrgeno (H2)
0,00005
Metano (CH4)
0,0002
xido nitroso (N2O)
0,000025
Tabla 1. Composicin del aire natural seco (Mendoza Roca et al. 1998)

1.2 Contaminacin Atmosfrica


La calidad del aire y su composicin pueden verse alteradas por la
actividad humana o por procesos naturales y entonces se hablar de
problemas de contaminacin atmosfrica. En Espaa, la ley 34/2007 de

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calidad del aire y proteccin de la atmsfera, define la contaminacin
atmosfrica como la presencia en el aire de sustancias que puedan tener
efectos nocivos sobre la salud humana, el medioambiente en su conjunto y
dems bienes de cualquier naturaleza.
De acuerdo con esta definicin, un contaminante no es necesariamente
una sustancia extraa a la composicin habitual del aire, sino aquella que se
encuentre en una proporcin tal que pueda afectar de alguna manera a los
seres vivos o al medio.

2. Compuestos Orgnicos Voltiles


Entre los distintos contaminantes atmosfricos, unos de los ms difciles
de controlar son los compuestos orgnicos voltiles.

2.1 Definicin y fuentes de emisin de COVs


Los

compuestos

orgnicos

voltiles

se

definen

como

aquellos

compuestos de carcter orgnico que a 293,15 K (20C) tienen una presin


de vapor de 0,01 kPa o ms, o aquellos que tienen una volatilidad
equivalente en las condiciones particulares de uso.
As, son todos aquellos hidrocarburos que se presentan en estado
gaseoso a la temperatura ambiente normal o que son muy voltiles a dicha
temperatura. Suelen presentar una cadena con un nmero de carbonos
inferior a doce y pueden contener otros elementos como oxgeno, flor,
cloro, bromo, azufre o nitrgeno.
Existe una gran variedad de ellos, superando el millar, pero los ms
abundantes en el aire son metano, tolueno, n-butano, i-pentano, etano,
benceno, n-pentano, propano y etileno (Neus Blanch Raga, 2014).
La Agencia de Proteccin Ambiental de EE.UU. (EPA) dio la siguiente
definicin para los COVs: cualquier compuesto de carbono, con exclusin
del monxido de carbono, dixido de carbono, cido carbnico, carburos
metlicos o carbonatos y carbonato de amonio, que participa en reacciones
fotoqumicas atmosfricas. Esto incluye cualquier compuesto orgnico
distinto de los compuestos que que tienen reactividad fotoqumica

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despreciable (por ejemplo se incluyen como COVS, metano, etano, cloruro
de metileno,...). Segn esta definicin una amplia variedad de compuestos
orgnicos, tales como alifticos, hidrocarburos aromticos y clorados,
aldehdos, cetonas, steres, cidos orgnicos y alcoholes pueden ser
considerados como COVs.
Los

compuestos

orgnicos

voltiles

tienen

unas

propiedades

caractersticas que pueden causar efectos negativos sobre la salud y el


medio ambiente (Ministerio de Agricultura). Estas propiedades son:
-

Volatilidad: Por definicin los COVs son compuestos orgnicos que se


evaporan rpidamente, pues tienen una temperatura de ebullicin baja.
Esto permite que pasen rpidamente a la atmsfera, contaminndola y
generando importantes riesgos para la salud, siendo la inhalacin la
principal va de entrada al organismo de estos compuestos.

Liposolubilidad: Los COVs son molculas orgnicas y la mayor parte de


ellas son liposolubles. Presentan afinidad por las grasas por lo que se
acumulan en los tejidos grasos del cuerpo humano.

Inflamabilidad: Generalmente los COVs son compuestos inflamables, es


decir, arden con facilidad en contacto con el aire. Por ello suponen un
riesgo importante en caso de incendio.

Toxicidad: Las propiedades txicas de los COVs dependen de cada


compuesto y de las condiciones de exposicin. A corto plazo pueden
causar reacciones alrgicas o mareos y en exposiciones ms prolongadas
se relacionan con lesiones neurolgicas y otros efectos psiquitricos como
irritabilidad, la falta de memoria o la dificultad de concentracin.
Como todos los contaminantes, los COVs tienen dos orgenes, natural y

antropognico. El COV natural ms comn es el metano, un gas de efecto


invernadero generado por la descomposicin de la materia orgnica o por
los procesos de digestin y defecacin de animales (especialmente del
ganado). Otros COVs de origen natural son los aceites esenciales
constituidos por terpenos, como el isopreno, el pineno y el limoneno. Por
otra parte, las emisiones antropognicas son debidas principalmente a la
evaporacin de disolventes orgnicos y al transporte.

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Figura 1. Consejera de Medio Ambiente de Andaluca, 2011


Como se muestra en la imagen anterior, en la que se refleja el origen los
COVs en la provincia de Andaluca, la mayor parte de los COVs generados
proceden del uso de disolventes y del tratamiento y eliminacin de residuos.
Los COVs se pueden clasificar de diversas formas. La mayora de fuentes
oficiales los clasifica en dos grupos, metano (CH4) y compuestos orgnicos
voltiles distintos del metano (COVNM).

2.2 Efectos de los COVs en el medio ambiente y la salud


La principal problemtica ambiental de las emisiones de COVs radica por
un lado en su propia peligrosidad, pero tambin en el hecho de que estos
compuestos reaccionan en la atmsfera con los xidos de nitrgeno (NOx)
en presencia de radiacin solar ultravioleta, dando lugar a la contaminacin
fotoqumica (Neus Blanch Raga, 2014).
El mecanismo de formacin de los contaminantes fotoqumicos es el
siguiente: el NO emitido se oxida a NO 2 por el O2 atmosfrico cuando la
radiacin solar es muy intensa. El NO 2 absorbe esa radiacin y se disocia
produciendo NO y oxgeno atmico. El oxgeno atmico formado es muy
reactivo y se combina con el oxgeno molecular del aire dando lugar a la
formacin de ozono.
Debido a su alto poder oxidante el ozono puede participar en numerosas
reacciones, oxidando los hidrocarburos presentes en el aire e iniciando un
ciclo muy complejo en el que se producen cetonas, aldehdos, cidos

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perxidos, etc. La condensacin de estos compuestos origina aerosoles
fuertemente irritantes, que junto con el ozono troposfrico, forman el
denominado smog fotoqumico.
El smog fotoqumico produce irritacin de ojos, garganta y vas
respiratorias, reduccin de la visibilidad y daos en las hojas de las plantas
y junto con el ozono, puede atacar el tejido vivo de plantas y animales e
incluso lesionar el sistema nervioso central en caso de dosis altas y
continuadas.
Por otra parte, adems de participar en la generacin del smog
fotoqumico, algunos compuestos orgnicos voltiles tambin causan
problemas directos sobre los seres vivos.
Tal y como se ha comentado anteriormente, muchos de estos
compuestos son liposolubles, y gracias a su afinidad por las grasas se
acumulan en diversas partes del cuerpo humano. Sus efectos son variados y
dependen del compuesto y del periodo al que se ha estado expuesto. A
corto plazo tienen efectos irritantes en los ojos y en el tracto respiratorio,
pudiendo desencadenar tambin reacciones asmticas. A largo plazo
pueden daar el hgado, los riones o el sistema nervioso central. Algunos
adems son carcingenos, como por ejemplo el benceno, y pueden daar el
intestino delgado.

2.3 Compuestos Orgnicos Voltiles y la Oxidacin Cataltica


Existen varias tcnicas para la reduccin de las emisiones de COV.
Hoy en da, los mtodos ms comunes son la oxidacin trmica y la
oxidacin cataltica.
En la oxidacin total de los COV, las molculas de este se transforman
en CO2 y H2O. Para romper las molculas de los COV y oxidarlos a dixido
de carbono y agua, es necesario superar la energa de activacin de esta
reaccin. Para ello, se requiere una cierta cantidad de energa necesaria
para que la temperatura de la corriente de aire que contiene molculas de
COV se eleve hasta un cierto punto donde ocurre la reaccin (normalmente
son temperaturas superiores a 760 C) (Cooley, 2002).

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El mayor problema para

que se produzca oxidacin es la baja

concentracin de COV en el gas a tratar, la cual se encuentra normalmente


en el intervalo de 0,1 a 10 g / Nm 3.
Para poder llevar a cabo la oxidacin de una concentracin de COV tan
reducida, una enorme cantidad de aire debe ser calentado a una
temperatura a la cual las reacciones pueden desarrollarse superando la
barrera impuesta por la energa de activacin).
En numerosos casos, la energa contenida en los COV no es lo
suficientemente alta como para mantener la oxidacin de foma continua,
necesitando una gran cantidad de energa para mantener el proceso.
El calentamiento de una corriente de gas de 10.000 Nm 3 / h a la
temperatura de oxidacin trmica (alrededor de 800 C) requiere un aporte
energtico muy alto. Si se utiliza un buen intercambiador de calor, con el
cual el 90% de la energa pueda ser transferida a la corriente de gas
entrante, el aporte energtico de apoyo necesario para desarrollarse la
reaccin sera cercano a 2,8 MW. Si adems se tiene en cuenta que esta
energa podra venir de la combustin de un combustible fsil, estaramos
contaminando mediante la expulsin de CO 2 a la atmsfera.
En la oxidacin total, las molculas de COV se transforman en CO 2 y
H2O. Para romper las molculas COV y oxidar a dixido de carbono y agua,
que significa para superar la energa de activacin de esta reaccin, se
requiere una cierta cantidad de energa, por lo que la temperatura de la
corriente de aire que contiene molculas de COV que debe elevar hasta un
cierto punto - tpicamente superior a 760 C (Cooley, 2002).
El proceso descrito corresponde a una oxidacin trmica convencional,
la cual se produce en presencia de un oxidante trmico (el oxgeno del aire
normalmente) y con un sistema a alta temperatura (por ejemplo, llamas
directas, antorcha de plasma o calentamiento indirecto mediante cmara
trmica).
Una forma de reducir los costos de combustible es la oxidacin
cataltica. En este caso, la misma reaccin se produce en un lecho de
catalizador y la barrera de energa de activacin es notablemente menor,
por lo que la temperatura requerida es significativamente ms baja
comenzando normalmente a producirse la reaccin en torno a 205 y 260 C

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(Cooley, 2002). Adems, la presencia del catalizador posibilita una reaccin
ms rpida, disminuyendo el tiempo de reaccin y por tanto el tiempo de
residencia, pudiendo utilizar de este modo equipos de menor volumen.

Figura 2. Comparacin Oxidacin Trmica y Cataltica de COV.


Como puede verse en la imagen superior, la presencia del catalizador
disminuye la energa de activacin necesaria para que se produzca la
reaccin de oxidacin de los compuestos orgnicos voltiles y de ese modo
reduce la temperatura necesaria a alcanza.
Mediante el uso de un catalizador en el proceso de oxidacin, la energa
necesaria para llevar a cabo el proceso puede reducirse hasta en un tercio
con respecto a la energa en la oxidacin trmica.

3. Fundamento Terico Oxidacin Cataltica


Los Oxidantes catalticos operan de una manera muy similar a los
Oxidantes trmicos, con la diferencia principal de que el gas, despus de
atravesar el rea a alta temperatura, pasa a travs de un lecho de
catalizador.
La Oxidacin Cataltica se basa en la utilizacin de catalizadores que
provocan

aceleran

las

reacciones

qumicas

que

transforman

los

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compuestos combustibles (sin participar directamente ellos mismos),
permitiendo que las reacciones ocurran a temperaturas mucho ms bajas
que en otros sistemas, requiriendo un aporte energtico menor y con un
tiempo de residencia ms corto dentro del reactor.
Para llevar a cabo este proceso, se calienta una mezcla de la corriente
de gas con aire u oxgeno y se hace pasar por una capa catalizadora. Dicha
capa incrementa la tasa de oxidacin, lo que posibilita la conversin a
temperaturas de reaccin ms bajas que en unidades de oxidacin trmica
convencional.
El oxgeno y los COV emigran hacia la superficie del catalizador por
medio de difusin gaseosa y son adsorbidos en los centros activos del
catalizador sobre la superficie de este, donde de forma inmediata ocurre la
oxidacin.

Figura 3. Esquema Oxidacin Cataltica COVs


Los productos de la reaccin de oxidacin a su vez son desorbidos de los
centros activos activos por el gas y transferidos de vuelta por difusin hacia
la corriente gaseosa.

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Al permitirse que la reaccin de oxidacin tenga lugar a temperaturas
mucho ms bajas que en la oxidacin trmica convencional, los costes de
operacin debidos al consumo energtico son muy inferiores a los de esta.
Tambin se reducen los costes de equipos porque requieren una menor
cantidad de material aislante y los materiales de construccin son ms
baratos. Adems, el tiempo necesario para la puesta en marcha y parada de
un equipo de oxidacin cataltica es muy inferior al de una oxidante a
trmica debido a las respectivas temperaturas de funcionamiento.
Los factores de diseo de mayor importancia para la oxidacin cataltica
incluyen:
-

La

temperatura

(una

temperatura

de

funcionamiento

lo

suficientemente alta como para oxidar el gas residual en el


-

catalizador).
El tiempo de residencia (tiempo de residencia suficiente en el lecho

de catalizador para que se produzca la reaccin de oxidacin).


La turbulencia o mezcla de aire de combustin con el gas de desecho.
La concentracin de los gases combustibles a eliminar.
Las caractersticas del catalizador.
La presencia de agentes de enmascaramiento en el gas residual que
puedan reducir la eficacia del lecho de catalizador.

Figura 4. Oxidante Cataltico (Anguil Environmental Systems Inc.)


En un oxidante cataltico, la corriente de gas es introducida a una
cmara de mezclado donde tambin es calentada.
Comnmente en la combustin cataltica se aprovecha el calor de los
gases residuales que salen previa eliminacin de los COVs. El gas de
desecho generalmente pasa a travs de un intercambiador recuperativo de

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calor donde es precalentado por un gas de post-combustin. El gas
calentado atraviesa posteriormente el lecho de catalizador.
Para reducir el consumo de combustible requerido para la oxidacin, los
oxidantes catalticos pueden tener alguna forma de recuperacin de calor. El
porcentaje de recuperacin de calor en el diseo de oxidantes catalticos
generalmente aumenta con la disminucin de la concentracin de entrada
de contaminantes combustibles.
La recuperacin de calor puede ser o bien regenerativo o recuperativo.
En la recuperacin de calor regenerativo, los gases de escape calientes y los
gases fros de entrada se pasan alternativamente a travs de un lecho fijo,
normalmente empleando cermica.
En la tecnologa de calor por recuperacin, se recupera calor haciendo
pasar los gases de escape calientes a travs de un intercambiador de calor
aire-aire sin contacto para calentar el aire entrante para el oxidante.
Un aumento de la temperatura tambin aumenta la velocidad de
reaccin ya que el nivel promedio de la energa de las molculas tambin
aumenta y una mayor fraccin poseer la energa de activacin necesaria
para la reaccin. Sin embargo, los costes operativos aumentarn y
subproductos no deseados pueden formarse a altas temperaturas.
El uso de un catalizador ofrece una ventaja adicional, su selectividad, ya
que a menudo suprime la formacin de subproductos de reaccin. Esto
resulta en un uso ptimo de los reactivos y en una reduccin de la corriente
de desechos (Everaert y Baeyens, 2004).
La aplicacin de un sistema de oxidacin trmica o un sistema de
oxidacin cataltica sin recuperador de calor en la actualidad es muy
inusual. Pero es importante anotar, que la economa de combustible es
parcialmente

compensada

por

el

incremento

en

los

costos

del

mantenimiento de la operacin (se requiere limpieza peridica del equipo y


el reemplazo del catalizador de forma peridica).
Los catalizadores experimentan una gradual prdida de actividad por
envejecimiento trmico, ensuciamiento y erosin de sus superficies. Ciertos
contaminantes venenosos, tales como, fsforo, arsnico, antimonio, plomo y
zinc, tambin causan la desactivacin.

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La oxidacin cataltica no es recomendada para gases residuales que
contengan cantidades significativas de material particulado que no pueda
ser

vaporizado.

La

materia

particulada

puede

cubrir

el

catalizador

rpidamente de manera que los centros activos del catalizador estn


inoperativos y no pueden participar en la oxidacin de los contaminantes en
la corriente de gas.
Este efecto de la materia particulada sobre el catalizador, con el paso
del tiempo desactivar el catalizador. Esto es debido a que toda la superficie
activa del catalizador est contenida en poros relativamente pequeos,
donde puede alojarse la materia particulada inhabilitando la entrada a ese
poro y taponndolo (EPA, 1998: Environmental Protection Agency - la
Agencia para la Proteccin del Ambiente en EE. UU.).
No existen reglas generales con respecto a la concentracin y tamao
de la materia particulada que puede ser tolerada por los catalizadores,
porque el tamao de los poros y el volumen de los catalizadores varan
ampliamente.

3.1

Condiciones del Catalizador

Los catalizadores basados en los metales nobles Pt, Pd, Au y Ag son


generalmente muy buenos oxidantes. Los ms utilizados en la oxidacin de
COVs son Pt y Pd (S. Scir et al). Pero aunque los metales nobles son muy
activos y selectivos, la presencia de Cl 2 en el medio de reaccin puede
causar

la

desactivacin

de

estos

catalizadores.

Adems,

la

baja

disponibilidad y el elevado coste de estos metales, hace que sus


aplicaciones sean reducidas.
Los catalizadores que se utilizan comnmente son de metal -por ejemplo
de platino, paladio o rodio, sustentados en cermica o metal- o metales
base sustentados en pastillas de cermica, xidos de metal sencillos o
combinados, a menudo sustentados por un portador fuertemente mecnico
como, por ejemplo, xidos de cobre, cromo, manganeso, nquel y cobalto,
entre otros.
La tendencia es a utilizar diversos tipos de xidos metlicos (Gervasini
et al.) tanto simples (como el xido de cromo) como mixtos (como las
perovskitas). Para ambos tipos de catalizadores la desactivacin es uno de

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sus grandes inconvenientes. Por ejemplo, los xidos de cromo son muy
activos, pero su aplicacin se restringe a operar a temperaturas muy bajas
porque a altas temperaturas se forman oxicloruros de cromo, que adems
de desactivar el catalizador son compuestos muy txicos.
Otro xido muy utilizado como catalizador es el xido de cerio. El
problema de ste segn es que los xidos de cerio no son estables
trmicamente y se desactivan en pocas horas debido a la fuerte adsorcin
de las especies HCl y Cl2 en el catalizador. No obstante, si se modifica el
CeO2 con otros xidos metlicos, especialmente con ZrO 2, mejora tanto la
actividad cataltica como su resistencia trmica.
Recientemente, tambin se han propuesto como catalizadores activos
para la oxidacin de COVs catalizadores basados en zeolitas, obtenindose
unos resultados bastante interesantes. La actividad de este tipo de
catalizadores se atribuye principalmente a la elevada acidez del material,
aunque influyen tambin otros factores como la topologa de la estructura
zeoltica.
Es posible mejorar la actividad de las zeolitas mediante la adicin de
otros elementos como Fe, Mn o metales nobles como Pd y Pt, ya que estos
metales estn altamente dispersos sobre la superficie del catalizador y sus
propiedades redox mejoran la capacidad oxidativa del catalizador. No
obstante, la formacin de coque y el ataque por cloro pueden llevan a la
desactivacin de estos catalizadores. Por ello, sigue siendo necesario
encontrar materiales mucho ms activos, selectivos y estables.
La presencia de venenos de los catalizadores en el gas residual puede
repercutir notablemente en su vida til. Algunos ejemplos de venenos de los
catalizadores son el azufre, los halgenos, el zinc, el plomo, etc. Las
corrientes de gas que contengan los contengan no sern, por tanto, aptas
para la oxidacin cataltica (a menos que se extraigan estos venenos
tratando previamente la corriente de gas).

3.2 Mtodo de Contacto entre el Catalizador y el gas


contaminado

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El mtodo para hacer el contacto entre la corriente que contiene los
COV y el catalizador sirve para distinguir los sistemas de oxidacin
cataltica. Tanto los sistemas de lecho fijo como los de lecho fluido son
utilizados.
Los oxidantes catalticos de lecho fijo pueden usar un catalizador monoltico
o un catalizador de lecho modular:
-

Oxidantes de Catalizador Monoltico. El mtodo ms difundido para


hacer contacto entre la corriente que contiene los COV y el
catalizador es el catalizador monoltico. En este esquema el
catalizador es un bloque slido poroso que contiene canales paralelos
no intersectantes alineados en la direccin del flujo de gas. Los
monolitos ofrecen las ventajas de una atricin mnima debida a la
expansin/contraccin durante el arranque/apagado y una baja cada
de la presin total.

Figura 5. Catalizador monoltico


Oxidantes Catalticos de Lecho Empacado. Un segundo esquema para
hacer contacto es un lecho empacado sencillo en el cual las partculas
de catalizador estn sostenidas ya sea en un tubo o en bandejas poco
profundas a travs de las cuales pasa el gas. Este esquema no es
muy empleado debido a su cada de presin inherentemente alta en
comparacin a un monolito y el rompimiento de las partculas del
catalizador debido a la expansin trmica cuando el lecho encerrado
de catalizador es calentado/enfriado durante el arranque/apagado.
Sin embargo, el oxidante tipo bandeja de un esquema de lecho
empacado, en donde el catalizador es granulado, es utilizado por
varias industrias. El catalizador granulado es ventajoso cuando estn
presentes grandes cantidades de contaminantes tales como los
compuestos de fsforo o silicio.

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Figura 6. Catalizador de Lecho Empacado


Los Oxidantes catalticos de lecho fluido tienen la ventaja de poseer
velocidades muy altas de transferencia de masa, aunque la cada de presin
total es ms bien mayor que la de un oxidante monoltico.
Una ventaja adicional de los lechos fluidos es una alta transferencia del
calor en comparacin a un coeficiente normal de transferencia de calor de
gases. Esta mayor velocidad de transferencia de calor para calentar los
tubos de transferencia sumergidos en el lecho permite mayores velocidades
de liberacin de calor por unidad de volumen de gas procesado y por lo
tanto, puede permitir que los gases de desecho con mayores valores de
calentamiento sean procesados sin exceder las temperaturas mximas
permisibles en el lecho de catalizador.
En estos reactores el aumento de la temperatura de la fase gaseosa
desde la entrada del gas a la salida del gas es bajo, dependiendo del grado
de transferencia de calor a travs de las superficies de transferencia de
calor incrustadas en el lecho. Las temperaturas de los catalizadores
dependen de la velocidad de reaccin ocurriendo en la superficie del
catalizador y la velocidad de intercambio de calor entre el catalizador y las
superficies de transferencia de calor incrustadas en el lecho.

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Como regla general, los sistemas de lecho fluido son ms tolerantes a la
materia particulada en la corriente gaseosa que los catalizadores de lecho
fijo o monoltico. Esto es debido al roce constante de las partculas
fluidizadas de catalizador entre s, que ayudan a remover la materia
particulada hacia el exterior.
Una desventaja del lecho fluido es la prdida gradual de catalizador por
atricin. Sin embargo, se han perfeccionado catalizadores resistentes a la
atricin para superar esta desventaja.
Las unidades de oxidacin cataltica son muy verstiles y permiten
operar en un amplio intervalo de variables. En la tabla 2 se muestran
algunos de estos valores.
Presin
Velocidad espacial, h-1
Concentracin de
reactivos, ppm
Reactivos

1 atm
103-105
102-103
Disolventes halogenados,
hidrocarburos, compuestos
olorosos (aminas, mercaptanos,
aldehdos), hidrocarburos
oxigenados (cetonas, steres)
25-500
O2 en aire
5-21

Temperatura, C
Agente oxidante
Concentracin de
oxidante, %vol.
Tiempo de Residencia
0,1 2 seg
Tabla 2. Intervalo variables oxidacin cataltica.

No obstante, para poder utilizar esta tcnica a nivel industrial es


necesario disponer de catalizadores activos, selectivos, estables y baratos.
Dependiendo del COV a destruir, el sistema cataltico puede operar
entre 205 C a 500C y con un tiempo de residencia de 0,1 seg, lo que
contrasta con los sistemas trmicos que operaran a 980C para un tiempo
de residencia tope de 2 seg.

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Figura 7. Oxidante Cataltico industrial

4.

Usos Oxidacin Cataltica


Los Oxidantes catalticos pueden ser utilizados para reducir las

emisiones provenientes de una variedad de fuentes estacionarias.


Los procesos de evaporacin de solventes asociados con las operaciones
de recubrimiento de superficies e imprenta son una fuente principal de
emisiones de COV y como se ha comentado la oxidacin cataltica es
utilizada ampliamente por muchas industrias en esta categora.
Los Oxidantes catalticos tambin son utilizados para controlar las
emisiones de las siguientes fuentes:

Ollas para el cocimiento de barnices;


Hornos del ncleo de la fundicin;
Hornos para el procesamiento de papel filtro;
Secadoras del barniz de la madera multilaminar;
Estaciones de carga de gasolina en volumen;
Vlvulas de purga de proceso en la Industria Manufacturera de

Qumicos Orgnicos Sintticos (IMQOS);


Productos de caucho y manufactura de polmeros; y
Manufactura de resinas de polietileno, poliestireno y polister.

La oxidacin cataltica es ms adecuada para sistemas con menores


volmenes de escape, cuando hay poca variacin en el tipo y concentracin

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de COV y cuando los venenos catalticos u otros contaminantes como el
silicio, el azufre, los hidrocarburos pesados y la materia particulada no estn
presentes.
Las aplicaciones tpicas incluyen plantas de anhdrido maleco, ftlico,
tereftlico y otros de sntesis orgnica, procesos de curtido y secado de
polmeros , industrias que producen un aire de salida contaminado con
sulfuros, HCN, cloruros y CO, industria farmacutica e industria qumica.

4.1
-

Alta eficiencia a concentraciones de contaminantes muy bajas.


Consumo de energa bajo.
Pequeo tamao de la unidad de depuracin.
Menores requisitos de combustible.
Menores temperaturas de operacin.
Pocos o ningn requisito de aislamiento.
Peligros de incendio reducidos.
Problemas de flashback (rfaga hacia atrs) reducidos.
Menor volumen/tamao requerido.

4.2
-

Ventajas Oxidacin Cataltica (EPA)

Limitantes Oxidacin Cataltica (EPA)

El fenmeno de envenenamiento.
Sensibilidad trmica.
Limitaciones de transferencia de masa.
Costo inicial alto.
Es posible el envenenamiento del catalizador.
El material particulado seguido debe ser removido primero.
El catalizador usado que no pueda ser regenerado pudiera necesitar
ser desechado.

Los Oxidantes catalticos ofrecen muchas ventajas siempre que la


aplicacin sea apropiada. Sin embargo, la seleccin de un oxidante cataltico
debe ser considerada cuidadosamente, ya que la sensibilidad de los
Oxidantes catalticos a las condiciones del flujo de la corriente de entrada de
los COV y la desactivacin del catalizador limitan su aplicabilidad para
varios procesos industriales.

5. Convertidor Cataltico en Coches


El convertidor cataltico o catalizador es un componente del motor de
combustin

interna

alternativo y Wankel que

sirve

para

el

control

reduccin de los gases nocivos expulsados por el motor de combustin

Oxidacin Cataltica Contaminantes Gaseosos


interna. Se emplea tanto en los motores de gasolina o de ciclo Otto como
ms recientemente en el motor disel.
Consiste en una malla cermica de canales longitudinales revestidos de
materiales nobles como Platino, Rodio y Paladio, situado en el escape, antes
del silenciador.
Los hidrocarburos (HC) y el monxido de carbono (CO) antes de ser
expulsados por el escape, son convertidos en dixido de carbono y vapor de
agua. Los xidos de nitrgeno (NOx) son disociados en Nitrgeno molecular
(N2), principal constituyente de aire atmosfrico, y oxgeno O 2. Para que
estas reacciones de disociacin se produzcan ha de estar el catalizador a
una temperatura de 500C.
Catalizador de doble va
En un catalizador de doble va, usado mayormente en el motor disel,
ocurren dos reacciones simultneas:
1. Oxidacin de monxido de carbono a dixido de carbono: 2CO + O 2
2CO2
2. Oxidacin de hidrocarburos no quemados o parcialmente quemados a
dixido de carbono y agua:
CxH2x+2 + [(3x+1)/2] O2 xCO2 + (x+1) H2O
Este tipo de catalizadores se usan en motores diesel ya que trabajan con
exceso de oxgeno, generando unas tasas muy altas de xidos de Nitrgeno
incompatibles con el metal noble que los disocia.
En estos motores el NOx se elimina con la recirculacin de gases de
escape.
Catalizador de triple va
En un catalizador de triple va ocurren tres reacciones simultneas:
1. Reduccin de xidos
xO2 + N2

de

nitrgeno a nitrgeno y oxgeno:

2NOx

Oxidacin Cataltica Contaminantes Gaseosos


2. Oxidacin de monxido de carbono a dixido de carbono: 2CO + O 2
2CO2
3. Oxidacin de hidrocarburos no o parcialmente quemados a dixido de
carbono y agua: CxH2x+2 + [(3x+1)/2] O2 xCO2 + (x+1) H2O.
La oxidacin de los inquemados se da en presencia de platino, mientras
que el proceso de oxidacin del monxido de carbono y la reduccin de
N2 se da en presencia de rodio, u otros catalizadores como circonio o
paladio, ms baratos que el rodio, pero menos eficientes.
En esta segunda fase la reaccin real es 2CO + 2NO 2CO 2 + N2
Estos catalizadores pertenecen a los motores de ciclo Otto ya que la
proporcIn de NOx es mucho menor que en los diesel, al no trabajar con
exceso de oxgeno.

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