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Qumica General II

Curso de laboratorio - 2015


Prctico 1

PRCTICO 1:

INTRODUCCIN AL LABORATORIO
Bibliografa:
Se requieren conocimientos de ecuaciones qumicas, nomenclatura y solubilidad de compuestos
inorgnicos. Puede consultar cualquier texto de Qumica General, Qumica Inorgnica o Qumica
Analtica. Por ejemplo, Qumica, La Ciencia Central, T. L. Brown, H. E. LeMay, Jr., B.
Burnsten. Editorial Prentice-Hall Hispanoamericana, Mxico, 9a Edicin, 2004.
Bibliografa adicional:
Qumica, La Ciencia Central, T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. Burnsten. Editorial
Prentice-Hall Hispanoamericana, Mxico, 9a Edicin, 2004, pginas 678 690.
Qumica, La Ciencia Central, T. L. Brown, H. E. LeMay, Jr., B. Burnsten. Editorial
Prentice-Hall Hispanoamericana, Mxico, 9a Edicin, 2004, pginas 612 628, 634 y 636.
Qumica, Curso Universitario, B. M. Mahan, R. J. Myers, Addison-Wesley Iberoamericana,
4a Edicin EE.UU., 1990. Captulo 5, pginas 199 200.
Qumica, La Ciencia Central, T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. Burnsten. Editorial
Prentice-Hall Hispanoamericana, Mxico, 9a Edicin, 2004, pginas 128 131, 776 784.
1- OBJETIVOS
1.1 Presentar brevemente algunas ideas generales con respecto al funcionamiento del laboratorio:
normas de trabajo, seguridad, higiene, etc.
1.2 Introducir al estudiante en el manejo de materiales y equipos comunes, y en algunas
operaciones frecuentes en el laboratorio, realizando para ello la obtencin de nitrato de
potasio a partir de nitrato de sodio y cloruro de potasio.
1.3 Introducir al estudiante en la observacin de reacciones qumicas y en la escritura de las
ecuaciones correspondientes, realizando para ello reacciones de identificacin de cationes.
2- REACCIONES QUMICAS
2.1 Reacciones de precipitacin y complejacin
2.1.1 Equilibrios de solubilidad
La disolucin y precipitacin de compuestos son fenmenos que ocurren muy frecuentemente.
Existen numerosos ejemplos, tanto dentro de nuestro cuerpo como a nuestro alrededor. Por
ejemplo, la disolucin del esmalte dental en soluciones cidas es causante de caries o la
precipitacin de ciertas sales en los riones origina clculos renales. En la naturaleza, la
precipitacin de anin carbonato de las aguas subterrneas como carbonato de calcio (CaCO3) da
origen a la formacin de estalactitas y estalagmitas.

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Los procesos de disolucin y precipitacin estn regulados por equilibrios de solubilidad, que
podemos representar, por ejemplo para el sulfato de bario, mediante la siguiente ecuacin:
BaSO4 (s) Ba2+ (ac) + SO42- (ac)

Kps = [Ba2+][SO42-]

La constante de equilibrio de esta reaccin se llama constante del producto de solubilidad, Kps y
determina los valores de concentracin de los iones que pueden estar presentes en solucin en
equilibrio con el slido. Para las sales poco solubles (sulfato de bario, sulfato de plomo, cloruro
de plata, cloruro de plomo, la mayor parte de los xidos e hidrxidos, etc.) el valor de Kps es muy
bajo, por lo que las concentraciones de los iones en equilibrio con el slido tambin sern
pequeas. Dicho de otra manera, si agregamos por ejemplo una solucin de anin sulfato a una
solucin que contiene catin bario, se observar la formacin de sulfato de bario slido an para
soluciones diluidas. Por otra parte, las sales ms solubles (la mayora de los cloruros y nitratos, la
mayora de las sales de amonio, sodio o potasio, etc.) presentan un valor de Kps mayor. Por ello,
se necesita experimentalmente una concentracin mucho mayor de los iones disueltos para
observar formacin de un precipitado.
2.1.2 Factores que afectan la solubilidad
La solubilidad es la mxima cantidad de una sal que se puede disolver en un solvente dado a
cierta temperatura. Por ejemplo, para el sulfato de bario, la solubilidad en agua pura vale
0.0002448 g/100 g de agua.
Pero, si disolvemos sulfato de bario en una solucin en la que ya hay presentes catin bario o
anin sulfato, provenientes de otras sales, la solubilidad se reduce. Esto se conoce como efecto
del in comn, dado que por lo general la presencia de un segundo soluto que aporta un in
comn provoca la disminucin de la solubilidad de la sal.
El pH es otro factor que influye en la solubilidad de los compuestos. La solubilidad de muchos
compuestos inicos se afecta si la solucin se hace lo bastante cida o bsica. Los efectos son
notorios cuando uno o los dos iones que participan son moderadamente cidos o bsicos. En el
ejemplo anterior, la disminucin del pH aumenta la solubilidad del sulfato de bario. Como regla
general, la solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos (carbonato, sulfuro, xido,
hidrxido, sulfato, etc) aumenta con la concentracin de catin hidrgeno (conforme el pH se
reduce).
2.1.3 Formacin de iones complejos
La unin de un catin metlico con una base de Lewis (especie con capacidad de ceder un par de
electrones, por ejemplo agua, amonaco) se conoce como ion complejo. Al agregar una base de
Lewis a una disolucin de un ion metlico, se puede observar la formacin sucesiva de iones
complejos:
M (ac) + L (ac) [M(L)] (ac)
[M(L)] (ac) + L (ac) [M(L)2] (ac)
[M(L)2] (ac) + L (ac) [M(L)3] (ac)
y as hasta completar el mximo de posiciones de coordinacin del metal (usualmente 6).
Aunque aqu se omite por simplicidad, las restantes posiciones de coordinacin del metal estn
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siempre ocupadas por agua. Dependiendo de la concentracin de reactivo empleado y de la


estabilidad de cada uno de los complejos posibles, se formar en solucin predominantemente
uno u otro complejo. Estos mismos procesos pueden escribirse alternativamente en forma global:
M (ac) + L (ac) [M(L)] (ac)
M (ac) + 2 L (ac) [M(L)2] (ac)
M (ac) + 3 L (ac) [M(L)3] (ac)
Cada una de las reacciones representadas est caracterizada por una constante de equilibrio,
llamada constante de formacin, Kf.
Veamos algunos ejemplos. Cuando agregamos ion tiocianato (tambin llamado sulfocianuro) a
una disolucin que contiene hierro(III), se forma [Fe(SCN)]2+ (ion complejo tiocianatohierro(III))
de color rojo intenso. Esta es una frmula simplificada del complejo ya que en realidad las otras
cinco posiciones de coordinacin del metal estn ocupadas por agua, siendo la frmula del
complejo [Fe(SCN)(H2O)5]2+ (ion complejo pentacuotiocianatohierro(III)).
Como consecuencia de la formacin de estas especies complejas solubles, la solubilidad de
algunas sales metlicas aumenta en presencia de bases de Lewis adecuadas (amonaco, cianuro,
etc.), ya que tienden a disolver la sal para formar el complejo.
Por ejemplo, al agregar una pequea cantidad de amonaco a una solucin que contiene cobre(II),
se produce la precipitacin del hidrxido de cobre(II):
Cu2+(ac) + 2 NH3 (ac) + 2 H2O (l) Cu(OH)2 (s) + 2 NH4+ (ac)
Pero, si se contina el agregado de amonaco, se produce la disolucin del precipitado de
hidrxido de cobre para dar el complejo [Cu(NH3)4]2+(ion complejo tetraamincobre(II)), de color
azul intenso.
2.2 Reacciones cido -base
De acuerdo a la definicin de Bronsted y Lowry, los cidos son sustancias que ceden protones.
Los cidos monoprticos producen un mol de catin hidrgeno (ac) por mol de cido (cido
clorhdrico, cido ntrico), mientras que los diprticos producen dos (cido sulfrico).
Las bases a su vez, son sustancias que aceptan (que reaccionan con) protones. Los iones
hidrxido, son bsicos porque reaccionan fcilmente con el catin hidrgeno para formar agua:
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l)
Cualquier sustancia que aumenta la concentracin de iones hidrxido cuando se agrega al agua es
una base. Adems de los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalino-trreos, el amonaco es
tambin una base que se utiliza comnmente en el laboratorio.

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2.3 Indicadores
Las molculas que presentan un color que depende de la concentracin de catin hidrgeno son la
forma ms sencilla de estimar el pH de una solucin. Estos indicadores (In) son cidos dbiles o
bases dbiles cuyas formas cido-base conjugadas tienen diferentes colores.
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac)

KI = [H+][In-]/[HIn]

El color de la solucin depender de la concentracin de catin hidrgeno; si es grande, entonces


[HIn] >> [In-] y la solucin presentar un color, pero si es pequea, entonces [In-] >> [HIn] y la
solucin presentar otro color.
2.4 Reacciones de reduccin - oxidacin
Las reacciones de reduccin - oxidacin (tambin conocidas como reacciones redox) son las
reacciones de transferencia o desplazamiento de electrones. Esta transferencia se produce entre al
menos dos especies qumicas, una oxidante y una reductora (una forma oxidada y una forma
reducida, respectivamente).
Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber una especie que ceda electrones y
otra especie que los acepte:
El reductor es aquella especie qumica que tiende a ceder electrones de su estructura qumica,
quedando con una carga mayor a la que tena.
El oxidante es la especie que tiende a captar esos electrones, quedando con carga menor a la que
tena.
Por ejemplo:
Ca(s) + 2 H+ (ac) Ca2+(ac) + H2(g)
El calcio metlico es el reductor en este ejemplo ya que cede electrones, aumentando su carga. El
protn es el oxidante. Cuando una especie qumica reductora cede electrones se convierte en una
especie oxidada. Anlogamente, cuando una especie capta electrones se convierte en una especie
reducida:
semireaccin de oxidacin
Ca (s) Ca2+ (ac) + 2e
2 H+ (ac) + 2e H2 (g)
semireaccin de reduccin
2.4.1 Oxidacin de metales con cidos y sales
Muchos metales reaccionan con cidos para formar sales e hidrgeno gaseoso. Por ejemplo, el
magnesio metlico reacciona con cido clorhdrico para formar cloruro de magnesio e hidrgeno
molecular:
Mg (s) + 2 HCl (ac) MgCl2 (ac) + H2 (g)
De forma anloga, el hierro reacciona con el cido sulfrico de acuerdo a:

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Fe (s) + H2SO4 (ac) FeSO4 (ac) + H2 (g)


En cada caso, el metal es oxidado por el cido para formar el catin metlico, el ion hidrgeno
del cido se reduce para formar hidrgeno molecular. La oxidacin del hierro con los cidos
ocurre tambin cuando cocinamos productos cidos con utensilios de hierro colado. Media taza
de salsa contiene aproximadamente 3 mg de Fe, pero si es calentada a fuego lento en una olla de
hierro puede llegar a contener 90 mg de Fe por lo menos.
2.5 Gua de reacciones y observaciones
i)

ii)

iii)

iv)

Cuando se agrega cloruro a soluciones que contienen los iones plata y plomo (II) se
observa la formacin de slidos de color blanco debido a la baja solubilidad de los
cloruros formados. El hierro(III) forma con el ion cloruro el complejo [FeCl4](tetracloroferrato(III)) de color amarillo intenso, de acuerdo a la siguiente reaccin en
solucin acuosa:
Fe3+ + 4 Cl- [FeCl4]- (amarillo intenso).
Esta es una de las ecuaciones posibles ya que como ocurre en la mayor parte de las
reacciones de formacin de complejos, se pueden formar diferentes complejos de acuerdo
a las concentraciones empleadas de hierro y cloruro.
El anin tiocianato forma complejos con muchos metales lo que se evidencia la mayor
parte de las veces por un cambio de color en la solucin. Por ejemplo, el complejo de
hierro(III), tiocianatohierro(III) (ac) es de color rojo muy intenso y se forma de acuerdo a
la siguiente ecuacin:
Fe3+(ac) + SCN-(ac) [Fe(SCN)]2+(ac) (rojo sangre).
Con el ion cobre(II), el tiocianato forma complejos de color verde, por ejemplo
[Cu(SCN)]+ (tiocianatocobre(II)). Con el ion Fe (II), el tiocianato forma un complejo de
color anaranjado.
El tiocianato de plata es una sal poco soluble, por lo que al agregar tiocianato a una
solucin de plata se observa la formacin de un precipitado de color blanco.
El anin complejo ferricianuro, reacciona con varios iones metlicos dando reacciones
caractersticas. Por ejemplo con hierro(III) da lugar a la formacin de un complejo de
color pardo:
Fe3+(ac) + [Fe(CN)6]3-(ac) Fe[Fe(CN)6](ac)
Con otros iones metlicos da lugar a la formacin de sales poco solubles de color
caracterstico, por ejemplo:
3Fe2+(ac) + 2[Fe(CN)6]3-(ac) Fe3[Fe(CN)6]2(s). Se observa en este caso la formacin de
una solucin de color azul intenso, en la que puede observarse tambin la formacin de un
slido azul. Esta misma coloracin se observa cuando se mezclan hierro(III) con
[Fe(CN)6]4- (ion complejo hexacianoferrato(II), que es el complejo anlogo de hierro(II)),
debido a que en solucin el hierro(II) y el hierro(III) se intercambian rpidamente en el
ion complejo.
Algo similar sucede en el caso de los iones cobre o plata, observndose la formacin de
un slido de color marrn o anaranjado, en cada caso.
El anin sulfuro produce en general la precipitacin de los iones metlicos como sulfuros.
Los sulfuros de los metales alcalinotrros son blancos mientras que los de los metales de
transicin son en general marrones o negros.
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v)
vi)

Cuando se agrega sulfato a las soluciones que contienen iones plomo o bario se forman
compuestos muy poco solubles de color blanco.
Cuando se agrega amonaco a los cationes presentes en la solucin de estudio, stos
pueden precipitar como hidrxidos. Se observa en cada caso la formacin de un slido de
color caracterstico. Por ejemplo:
Fe3+(ac)+ 3 NH3(ac) + 3 H2O(l) Fe(OH)3 (s) (caf rojizo) + 3 NH4+(ac)
De la misma forma se puede observar la formacin de hidrxido de plomo blanco,
hidrxido de cobre celeste o hidrxido ferroso verde. En algunos casos tambin puede
darse la formacin de complejos: ion complejo tetraamincobre(II) de color azul intenso o
[Ag(NH3)2]+ (ion complejo diaminplata(I)), incoloro.

2.6 Algunas reglas de solubilidad


i)
ii)
iii)
iv)
v)
vi)

Las sales de los metales alcalinos y del ion amonio, son en general muy solubles.
Los nitratos son generalmente solubles.
Los haluros (cloruros, bromuros y yoduros) y los tiocianatos son solubles, excepto los de
plata, plomo, talio y catin mercurioso.
Los sulfatos son todos solubles, excepto los de bario, plomo y estroncio.
Los sulfuros son pocos solubles, excepto los de los alcalinos y alcalino-trreos.
Los hidrxidos son muy poco solubles, excepto los de los metales alcalinos, los de
amonio, estroncio o bario. Algunos hidrxidos insolubles se vuelven solubles en exceso
de ion hidrxido, debido a la formacin de complejos.

2.7 Otras consideraciones a tener en cuenta


i)

ii)

iii)

Las soluciones de sulfuro son muy bsicas por lo que contienen tambin altas
concentraciones de ion hidrxido y muchas veces carbonato (proveniente de la reaccin
con el dixido de carbono del aire). Esto puede dar lugar a la observacin de un slido de
color blanco cuando se mezcla la solucin de sulfuro con la solucin que contiene catin
bario. El slido blanco que se observa es carbonato de bario ya que el sulfuro de bario es
soluble.
Las soluciones de hierro(II) se oxidan fcilmente con el dioxgeno presente en el aire, por
lo que pueden dar algunos resultados caractersticos de disoluciones diluidas de
hierro(III).
Las soluciones cidas conteniendo hierro(III) son generalmente de color amarillo. La
intensidad del color depende de la concentracin de hierro(III) presente. Adems, para el
caso de este ion, el color tambin depende del pH de la solucin. As, las soluciones de
hierro(III) muy cidas (de pH cercano a cero) pueden presentar un color amarillo muy
tenue o incluso ser incoloras.

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3- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1 Reacciones qumicas
3.1.1 Materiales
2 placas de 24 pocillos cada una y 12 goteros (6 con las soluciones de los cationes a identificar y
6 con los reactivos necesarios para la identificacin). Las soluciones se prepararon a partir de los
siguientes reactivos: nitrato de plomo, nitrato de cobre(II), sal de Mohr, nitrato de hierro(III),
nitrato de bario, nitrato de plata, cloruro de sodio, sulfocianuro de potasio, hexacianoferrato(II) de
potasio, sulfuro de sodio, amonaco, cido sulfrico. La concentracin de todas las soluciones
empleadas es son aproximadamente 0,1 M
.
3.1.2 Realizacin de las reacciones qumicas
Coloque en cada pocillo 5 gotas de la misma solucin que contiene el catin que se probar
(plomo, cobre, hierro(II), hierro(III), bario, plata) siguiendo el orden sugerido. Sobre cada una de
las soluciones anteriores, agregue 5 gotas de la solucin que contiene el anin a probar o NH3.
Coloque las soluciones en el siguiente orden:
NaCl

KSCN

K3[Fe(CN)6]

Na2S

H2SO4

NH3

plomo
cobre
hierro(II)
hierro(III)
bario
plata
Observe el color de las soluciones originales utilizadas, as como lo que ocurre en cada pocillo.
Anote sus apreciaciones en el cuadro que se encuentra en el informe, indicando si observa
evolucin de gas, formacin de una solucin, suspensin o precipitado. Cuando se observen
cambios, escriba las ecuaciones que correspondan a cada ensayo.
3.2 Obtencin de nitrato de potasio
Pese 6,4 gramos de nitrato de sodio. Agregue 25 mL de agua destilada. Agite con varilla para
facilitar la disolucin. Si la solucin no es lmpida, filtre por papel plegado.
Caliente la solucin obtenida utilizando un mechero, agregue 5,6 g de cloruro de potasio y
contine agitando en caliente hasta disolucin total. Apague el mechero y una vez que el vaso se
haya enfriado, colquelo en bao de hielo. Mantngalo en bao de hielo aproximadamente 20
minutos para lograr la cristalizacin del producto.
Filtre para separar el slido empleando un filtro Bchner a vaco y trasvase la solucin a un vaso
de Bohemia para su posterior descarte. Lave el precipitado en el filtro (desconectando el vaco)
con dos porciones de etanol, verificando que se cubra el slido obtenido (aproximadamente 5 mL
tomados con pipeta graduada).
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Saque el nitrato de potasio slido del filtro y djelo secar empleando un vidrio de reloj
previamente pesado. Pese el producto obtenido.
3. 3 Disposicin de residuos
Contenido de las placas en las que se realizaron las reacciones: descartar por la pileta diluyendo
con abundante agua corriente. Lavar muy bien las placas empleando hisopos de algodn para
quitar los residuos.
Lquido correspondiente a las aguas madres (filtrado): descartar por la pileta diluyendo con
abundante agua corriente.
Lquido correspondiente a los lavados con alcohol etlico: descartar en recipiente rotulado como
Etanol para recuperar. Posteriormente el etanol se recuperar realizando una destilacin.
Slido obtenido: Luego de su evaluacin, almacenar en recipiente rotulado como nitrato de
potasio obtenido.

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INFORME

INTRODUCCIN AL LABORATORIO

FECHA:
GRUPO:

CANASTO N:

INTEGRANTES:

OBTENCIN DE NITRATO DE POTASIO


La ecuacin qumica correspondiente es:
________________________________________________________________________
Masa de NaNO3: _______________ g
Volumen de agua: ______________ mL
Cuando se disuelve el nitrato de sodio en agua, la solucin se enfra. Por qu?
_________________________________________________________________________
Masa de KCl: ______________ g
La filtracin por papel plegado, es til cuando:
_________________________________________________________________________
La filtracin a vaco mediante embudo Bchner, es til cuando:
_________________________________________________________________________

Masa de KNO3: _______________ g

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CUADRO DE OBSERVACIONES
ClColor:

SCNColor:

[Fe(CN)6]3Color:

S2Color:

SO42Color:

NH3
Color:

Pb2+
Color:

Cu2+
Color:

Fe2+
Color:

Fe3+
Color:

Ba2+
Color:

Ag+
Color:

Indique si observa evolucin de gas, formacin de una solucin, suspensin o precipitado.

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REACCIONES (NO completar en caso de no observar evidencia


de cambio qumico)
_____ Pb2+(ac) + _____ Cl-(ac) ___________________________________________
_____ Pb2+(ac) + _____ SCN-(ac) _________________________________________
_____ Pb2+(ac) + _____ [Fe(CN)6]3-(ac) ____________________________________
_____ Pb2+(ac) + _____ S2-(ac) ___________________________________________
_____ Pb2+(ac) + _____ SO42-(ac) _________________________________________
_____ Pb2+(ac) + _____ NH3(ac) __________________________________________

_____ Cu2+(ac) + _____ Cl- (ac) __________________________________________


_____ Cu2+(ac) + _____ SCN- (ac) _________________________________________
_____ Cu2+(ac) + _____ [Fe(CN)6]3-(ac) _____________________________________
_____ Cu2+(ac) + _____ S2- (ac) ___________________________________________
_____ Cu2+(ac) + _____ SO42- (ac) _________________________________________
_____ Cu2+(ac) + _____ NH3(ac) __________________________________________

_____ Fe3+(ac) + _____ Cl-(ac) ____________________________________________


_____ Fe3+(ac) + _____ SCN-(ac) __________________________________________
_____ Fe3+(ac) + _____ [Fe(CN)6]3-(ac) _____________________________________
_____ Fe3+(ac) + _____ S2-(ac) ____________________________________________
_____ Fe3+(ac) + _____ SO42-(ac) __________________________________________
_____ Fe3+(ac) + _____ NH3(ac) ___________________________________________

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_____ Fe2+(ac) + _____ Cl-(ac) ____________________________________________


_____ Fe2+(ac) + _____ SCN-(ac) __________________________________________
_____ Fe2+(ac) + _____ [Fe(CN)6]3-(ac) _____________________________________
_____ Fe2+(ac) + _____ S2-(ac) ____________________________________________
_____ Fe2+(ac) + _____ SO42-(ac) __________________________________________
_____ Fe2+(ac) + _____ NH3(ac) ___________________________________________

_____ Ba2+(ac) + _____ Cl-(ac) ____________________________________________


_____ Ba2+(ac) + _____ SCN-(ac) __________________________________________
_____ Ba2+(ac) + _____ [Fe(CN)6]3-(ac) _____________________________________
_____ Ba2+(ac) + _____ S2-(ac) ____________________________________________
_____ Ba2+(ac) + _____ SO42-(ac) __________________________________________
_____ Ba2+(ac) + _____ NH3(ac) ___________________________________________

_____ Ag+(ac) + _____ Cl-(ac) ____________________________________________


_____ Ag+(ac) + _____ SCN-(ac) __________________________________________
_____ Ag+(ac) + _____ [Fe(CN)6]3-(ac) _____________________________________
_____ Ag+(ac) + _____ S2-(ac) ____________________________________________
_____ Ag+(ac) + _____ SO42-(ac) __________________________________________
_____ Ag+(ac) + _____ NH3(ac) ___________________________________________

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APNDICE
1 El uso de unidades
El resultado de la medida de cualquier cantidad fsica involucra dos aspectos: el nmero y
la unidad con la que se ha hecho la medida. Por ejemplo, si al medir las dimensiones de una
lmina de un metal se informa que tiene 5,00 de largo y 3,00 de ancho, este resultado
carece de significado. Con estos datos ni siquiera se puede deducir la forma de la lmina ya
que no se sabe si las medidas estn expresadas en las mismas unidades. En cambio, si se
reporta que tiene 5,00 cm de largo y 3,00 cm de ancho, estos datos s describen
adecuadamente el tamao y la forma de la lmina. Resulta entonces obvio que, en la
resolucin de cualquier problema que involucre cantidades medidas, no slo el nmero
sino tambin las unidades deben ser informadas correctamente.
2 Tratamiento de Datos: Error Experimental
Todas las generalizaciones o leyes cientficas se basan en las regularidades que muestran
ciertas observaciones experimentales. Por lo tanto, es de suma importancia que el cientfico
tome en cuenta, antes de sacar conclusiones, cualquier limitacin en la confiabilidad de los
datos obtenidos en un experimento.
2.1 Precisin y exactitud
Hay dos grandes contribuciones a la incertidumbre en una medida: limitaciones en la
precisin y limitaciones en la exactitud.
Precisin. La precisin o reproducibilidad de una medida, es la variacin encontrada en los
valores de la misma cuando se llevan a cabo muchas mediciones con el mismo instrumental
y el mismo procedimiento.
Figura 1

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Prctico 1

Por ejemplo, se desea determinar la masa de un objeto. La figura 1 muestra los grficos de
los valores observados en varios experimentos utilizando dos balanzas diferentes, A y B. La
curva A muestra la distribucin de los valores obtenidos al determinar reiteradamente la
masa del objeto en una balanza A. Los valores se distribuyen alrededor de un eje central
que se da en el valor 2,05 g y varan en el rango de 2,00 g a 2,10 g. El resultado obtenido
con la balanza A puede expresarse de la siguiente manera: (2,05 0,05) g. Esto implica que
de repetirse una vez ms el experimento se espera que el valor obtenido en la repeticin
est entre 2,00 g y 2,10 g. Este rango de incertidumbre tambin puede expresarse en
porcentaje (0,05x100/2,05 = 2,4) y el resultado se informa como 2,05 g 2,4 %.
La curva B de la figura 1 presenta el conjunto de valores obtenidos en la balanza B. stos
muestran una menor dispersin alrededor del mismo valor central, y el resultado puede
expresarse como (2,05 0,02) g o tambin 2,05 g 1,0%. La balanza B es ms precisa que
la balanza A.
Si se hubiera determinado la masa del objeto en una balanza de alta precisin (balanza
analtica) la masa podra haber sido determinada como (2,0497 0,0001) g, que es un valor
muy preciso, y la curva obtenida hubiera sido extremadamente fina en comparacin con las
anteriores.
Exactitud. El valor central o promedio aritmtico de una serie de valores observados no es
necesariamente el valor real o aceptado de la cantidad medida. La exactitud es una medida
de cun cerca est el valor obtenido del valor real o aceptado.
Los errores debidos a limitaciones tanto de los instrumentos como del procedimiento que
afectan la exactitud, se denominan errores sistemticos. Por ejemplo, se determina la masa
de un objeto utilizando dos balanzas de igual precisin B y C. La figura 2 muestra los
grficos de los valores de masa observados en varios experimentos en cada balanza, y el
efecto en las curvas de un error sistemtico.
Figura 2

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Se observa un corrimiento en el valor central de 2,05 g a 2,07 g. ste podra deberse a un


error sistemtico inherente a la construccin de una de las balanzas o al haber usado
conjuntos de pesas que no fueron calibrados con el mismo estndar.
Los errores variables como por ejemplo la fluctuacin de la temperatura u otro parmetro
no controlado que afecte la medida, se denominan errores aleatorios. Estos errores pueden
afectar tanto el ancho como el valor central de la curva de valores obtenidos.
Normalmente el fabricante especifica la precisin de un instrumento en particular. En la
tabla 1, se muestra la precisin asociada a varios materiales e instrumentos de uso general
en el laboratorio. Estos valores de incertidumbre expresan limitaciones en la lectura de la
medida y no reflejan errores sistemticos.
Tabla 1

MATERIAL o INSTRUMENTO

INCERTIDUMBRE

Balanza centigramo
Balanza analtica
Matraz aforado 100 mL
Matraz aforado 50 mL
Matraz aforado 25 mL
Pipeta aforada 25 mL
Pipeta aforada 10 mL
Bureta 25 mL
Bureta 10 mL
Probeta 100 mL
Pipeta graduada 10 mL

0,01 g
0,0001 g
0,08 mL
0,05 mL
0,03 mL
0,03 mL
0,02 mL
0,03 mL
0,02 mL
0,5 mL
0,05 mL

2.2 Propagacin de errores en resultados calculados a partir de valores medidos


Cuando se suman o restan cantidades medidas, la incertidumbre en el resultado es la
suma de las incertidumbres individuales.
Por ejemplo, al determinar la masa de una muestra por diferencia (o al emplear la tara),
utilizando balanza analtica, se obtienen los siguientes resultados:
Masa de crisol con muestra: (24,2654 0,0001) g
Masa de crisol vaco:
(23,1436 0,0001) g
La masa de la muestra se calcula como (24,2654 - 23,1436) g y la incertidumbre en ella se
calcula como (0,0001+0,0001) g. El resultado se expresa (1,1218 0,0002) g.
Cuando se multiplican o dividen cantidades medidas, el porcentaje de incertidumbre en el
resultado es la suma de los porcentajes de incertidumbre de cada medida.
Por ejemplo, al determinar la masa de una muestra de mercurio midiendo a 20 oC el
volumen que ocupa en una probeta de 50 mL y su densidad con densmetro apropiado, se
obtienen los siguientes resultados:
Volumen: (20,2 0,1) mL
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Qumica General II
Curso de laboratorio
Prctico 1

% incertidumbre: 0,1 x 100 / 20,2 = 0,5


Densidad (20 oC): (13,4562 0,0001) g/mL
% incertidumbre: 0,0001 x 100 / 13,4562 = 0,0008
La masa se calcula multiplicando el volumen por la densidad y el resultado de esta cuenta
es: 13,5462 x 20,2 = 273,63324 g. El porcentaje de incertidumbre en la masa es la suma de
los porcentajes de incertidumbre en el volumen y la densidad: 0,5 + 0,0008 = 0,5008 %.
Por lo tanto, la incertidumbre en la masa es: 273,63324 x 0,5008 / 100 = 1,37 g. El
resultado (masa de mercurio) se expresa como (274 1) g.
En los casos en que la incertidumbre o error en una medida es mucho mayor que en la otra
(por ej. 0,5 % comparado con 0,0008 %) se puede considerar slo el error porcentual mayor
y el resultado es el mismo.
2.4 Cifras significativas
Como forma de simplificar el clculo de propagacin de errores, es posible usar un mtodo
ms aproximado denominado mtodo de las cifras significativas. En este mtodo, se asume
que slo el ltimo dgito del valor medido est afectado de error sin especificar la magnitud
de la incertidumbre. Existen ciertas reglas a tener en cuenta:
a) se informa las cifras seguras y una sola incierta
b) los ceros a la izquierda del primer dgito no son cifras significativas. Ej. 0,0205 y 2,05
tienen ambos tres cifras significativas.
c) cuando los ceros aparecen al final del nmero y a la izquierda de la coma decimal,
pueden estar expresando magnitud y no ser cifras significativas. Para evitar esta
ambigedad, se usa notacin exponencial. Por ejemplo, la cantidad 1.400 puede
contener dos (1,4 x 103), tres (1,40 x 103) o cuatro (1,400 x 103) cifras significativas.
d) los ceros entre dgitos distintos de cero y los que se encuentran al final del nmero y a
la derecha de la coma decimal son cifras significativas. Por ejemplo, 400,0 tiene cuatro
cifras significativas.
Veamos cmo se procede cuando la cantidad a informar surge de un clculo a partir de
valores medidos:
a) en la multiplicacin y la divisin se informa la cantidad calculada con el mismo
nmero de cifras significativas que la medida que contiene menos.
b) en la suma y la resta se informa la cantidad calculada con el mismo lugar decimal que
la medida que contiene menos posiciones decimales.
Por ejemplo, la cantidad calculada multiplicando 12,48 x 2,3 = 28,704 se informa 29; y el
resultado de sumar 12,38 + 3,502 + 9,8 = 25,682 se informa 25,7.
Para redondear un resultado obtenido por clculo, se siguen las siguientes convenciones:
a) se redondea al nmero ms cercano. Ej. Para redondear a tres cifras: 2,87853 se
transforma en 2,88; 14,249 se transforma en 14,2; 1,72589 se transforma en 1,73.
b) cuando se elimina un slo dgito y ste es 5, el nmero precedente no cambia si es par
y aumenta en 1 si es impar. Ej. 12,5 se redondea a 12 y 23,5 se redondea a 24.

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