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Responsable:
Josu Hiplito Garca
Seminario De Investigacin
Profe. De asignatura
Lic. Vctor Manuel Villegas Cornelio
INDICE
Pg.
I. Introduccin.7
II. Justificacin.9
III. Planteamiento del problema...10
IV. Hiptesis...11
V. Objetivos.12
VI. Antecedente.....13
VII. Marco Terico.....14
7.1 La corrosin....14
7.2 Circuito elctrico de la Corrosin....17
7.3 Tipos de corrosin.....18
7.3.1 Serie potencial de los metales..19
7.3.2 Corrosin galvnica (sin f.e.m).22
7.3.3 Corrosin electroqumica (con f.e.m)..22
7.3.4 Corrosin qumica..23
7.3.5 Corrosin por heterogeneidad del metal24
7.3.6 Corrosin por heterogeneidad del medio circundante.25
7.4 Propagacin de la corrosin...26
7.4.1 Corrosin por picaduras....27
7.4.2 Corrosin por grietas..28
7.4.3 Corrosin por dao de hidrogeno....29
7.5 Cintica de corrosin29
7.5.1 Oxidacin.29
7.5.2 El xido como protector del metal30
7.13.3 Instrumentacin..............49
7.14 Microscopia de fuerza atmica....49
7.14.1 Principios fsicos de operacin.,50
7.14.2 Modos de operacin del AFM.51
VIII. Materiales y Mtodos53
IX. Bibliografa55
INDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Costo anual por corrosin14
Figura 2. Montaje industrial de una pila electroltica18
Figura 3. La corrosin electroqumica25
Figura 4. Corrosin galvnica en contacto directo...26
Figura 5. Ejemplos de corrosin generalizada y localizada ..27
Figura 6. Dibujo esquemtico................................................................................28
Figura 7. Diagrama esquemtico29
Figura 8. Curva de polarizacin..33
Figura 9. Variacin de la curva de polarizacin...36
Figura 10. Curva de polarizacin en sistema catdico37
Figura 11. Termobalanza.46
Figura 12. Descripcin de una termobalanza ..47
Figura 13. Componentes de un SPM.50
Figura 14. Multimode SPM..50
Figura 15. Diagrama general de un SPM.51
INDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Serie electroqumica20
Tabla 2. Serie galvnica..21
Tabla 3. Comparacin de los potenciales.39
Tabla 4. Aplicacin de los inhibidores...42
Tabla 5. Composicin del agua de mar.53
I. INTRODUCCION
La corrosin suele ser definida como una reaccin qumica o electroqumica entre
un metal y el medio ambiente en el cual se produce su deterioro y como
consecuencia la perdida de sus propiedades fsicas (Olivares, 2005).
La corrosin es uno de los principales problemas que causan prdidas
econmicas en el mbito industrial. Los materiales metlicos que se emplea en la
industria del petrleo y petroqumica, estn continuamente sometidos a
condiciones cada vez ms severas de trabajo. Adems de requerirse su
funcionamiento de manera satisfactoria, durante tiempos largos de vida til, a
temperaturas cada vez ms elevadas, a diversas condiciones de flujo y ante
medios de mayor agresividad qumica. La parte sensible de los materiales
metlicos es estas industrias es su superficie en donde se originan y desarrolla el
proceso corrosivo (Alvarado, 2006).
La industria petrolera no est exenta de este fenmeno; la perdida de una
pequea porcin de material representa una prdida millonaria anualmente por el
defecto que tiene la corrosin en las tuberas, soldaduras, equipos y cualquier otro
material metlico que se encuentre en contacto directo con un medio agresivo
(Alvarado, 2006).
En la actualidad la industria petroqumica en los pases productores de petrleo
entre ellos Mxico, es considerado la plataforma de apoyo para el crecimiento y
desarrollo sustentable de la economa del pas. Pero lamentablemente en la
actualidad diferentes tipos de petrleo crudo son extrados en general en todo el
mundo, por lo que en nuestro pas se ve a la necesidad de procesar crudos cada
vez ms pesados, lo que origina la existencia de un mayor nmero de
contaminantes que son promotores de la corrosin. Aunque la seleccin y
aplicacin del mtodo apropiado para el control de la corrosin depende
II. JUSTIFICACIN
En los ltimos aos las industrias petroleras principalmente PEMEX en Mxico
han sufrido muchas prdidas millonarias debido a derrames de petrleo, deterioro
de equipo, mantenimiento de tuberas, capacitacin del personal, accidentes de
trabajo, etc. Todo esto provocando contaminacin agresiva del medio ambiente en
todos los aspectos.
La corrosin en los tubos de perforacin se da de forma natural e inevitable ya que
estn formados de diferentes metales o aleaciones de metales.
Los inhibidores de corrosin son productos qumicos capaces de a trazar o retener
la corrosin de los metales. Ay diferentes tipos de inhibidores para cada condicin
de ambiente en el cual est expuesto el metal. En la ltima dcada se ha
desarrollado algunos inhibidores de corrosin del grupo acido carboxlico muy
eficientes para el control de la corrosin los cuales mencionaremos: Aductos de
amina-TPA, Complejo de Zr-TPA, BTTSA y Sal de amina del BTTSA.
Los IC orgnicos del grupo acido carboxlico que se han mencionados se
debern avaluar en muestra de metal de acero al carbono en diferentes medios
los cuales son; Medio salino, medio cido y medio salino acido. Obteniendo as
informacin bsica para conocer la capacidad que tienen de inhibir la corrosin.
Obtendremos la informacin analizando las muestras de nuestro tubo de
perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50 expuesto en los diferentes medios
esto por medio de espectroscopia de rayos-X (XPS) y de microscopia de fuerza
atmica. Conociendo as el rea daada y el inhibidor ms eficiente para cada
medio.
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IV. HIPTESIS
Los Inhibidores Orgnicos acido carboxlico tienen la capacidad de inhibir la
corrosin en muestras de tubo de perforacin bajo condiciones ambientales
salinos, cidos y salino-acido.
11
V. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
desinfectando,
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VI ANTECEDENTES.
La evaluacin de la resistencia a la corrosin de los materiales metlicos, solos o
en presencia de diferentes compuestos, en ambientes de refinacin del petrleo,
es un tema muy popular en la actualidad, ya que se busca la optimizacin en la
operacin de las plantas del proceso y mayor durabilidad de los equipos utilizados
en las mismas (Alvarado 2006).
Mediante las pruebas de termogravimetra, espectroscopia de fotoelectrones por
rayos X (XPS) y Microscopia de fuerza atmica se seleccionaran los inhibidores de
corrosin, Aductos de amina-TPA, Complejo de Zr-TPA, BTTSA y Sal de amina
del BTTSA. Ms eficientes para los medios cidos, salinos y salinos cidos en
muestras de tubos de perforacin T.P.5 G-105 19.5# CONEX NC-50 a
temperatura ambiente (25C) y 1atm de presin durante aproximadamente 30 das
recopilando datos peridicamente.
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Figura 1. Costo anual por corrosin en el rublo de produccin y fabricacin en E.U. en 1998
(Olivares, 2005).
14
de nuestra vida
cotidiana y, casi sin quererlo, se ha creado una independencia tal que sera
imposible hablar del desarrollo y avance de la civilizacin moderna sin el uso de
metales y aleaciones. La produccin de acero y la mejora de sus propiedades
mecnicas han hecho posible su empleo en los dominios ms variados.
Desgraciadamente, el desarrollo en la utilizacin de los productos siderrgicos va
acompaado, paralelamente, de un aumento la tribu que cada ao se paga a la
corrosin. A veces los daos causados por un problema de corrosin pueden ser
muy amplios y variados (Castillo 2011).
Una encuesta realizada sobre los problemas que plantea la corrosin
a la
15
operacin de las plantas del proceso y mayor durabilidad de los equipos utilizados
en las mismas (Alvarado 2006).
La diversidad de los agentes corrosivos genera, por un lado, diferentes tipos de
daos al material metlico con el que se encuentra en contacto, y por el otro, una
complicacin adicional en la estimacin de la corrosin de los equipos metlicos
industriales. Esta complejidad ha hecho que las evaluaciones de la velocidad de
corrosin, utilizando la prdida de peso, proporcionen valores de velocidad de
corrosin muy bajos, comparados con los daos observados en los equipos
durante su mantenimiento, haciendo evaluaciones errneas de la eficiencia de los
inhibidores de corrosin (Alvarado 2006).
16
tienen
electrones
libre
que
son
capaces
de
establecer
pilas
degradacin
importante
de
los
metales
especialmente
cuando
va
17
Esta
clase
de
corrosin
18
puede
producirse
sin
fuerza
19
que se denomina lado activo, estn situados los elementos de potencial negativo
con respecto al hidrogeno (Cuesta, 2009).
20
21
22
23
Accin de los alcalis: El cinc, aluminio, plomo, estao y cobre son atacados por
una solucin de hidrxido sdico. Los metales ms resistentes a los lcalis son el
nquel, la plata y el magnesio. (Cuesta, 2009).
24
25
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La corrosin por grietas tiene una reconocida importancia en ingeniera toda vez
que su presencia es frecuente bajo juntas, remaches, pernos y tornillos, entre
vlvulas y sus asientos, bajo depsitos porosos y en muchos lugares similares. La
corrosin por grietas se produce en muchos sistemas de aleaciones como el acero
inoxidable y aleaciones de titanio, aluminio y cobre. Para que ocurra este tipo de
corrosin, la grieta ha de ser lo suficientemente ancha para permitir que se
introduzca lquido, pero a la vez lo bastante estrecha para mantener estancado el
lquido. Por consiguiente, este tipo de corrosin se producir ms frecuentemente
en aberturas de unos pocos micrmetros o menos de anchura. Las juntas fibrosas,
que pueden actuar como mechas para absorber una solucin electroltica y a la
28
Figura 7. Diagrama esquemtico del mecanismo de corrosin por hendidura. (West, 1986).
7.5.1 Oxidacin
La oxidacin directa, sin intervencin del calor, se produce en casi todos los
metales debido a dos causas: a la accin del oxgeno en estado atmico, que
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Parece ser que el crecimiento de la capa de xido tiene lugar por difusin
intersticial del metal a travs de hinchazones microscpicas en la misma debidas,
probablemente, a imperfecciones en el metal, por causas mecnicas. Hasta ahora
solo se ha observado en el cinc. Se oxida muy rpidamente al principio, aunque
luego baja y se convierte en un buen protector (Cuesta, 2009).
Con asntota horizontal;
Se presenta en los metales que forman una capa de xido compacta, que impide
la difusin tanto del oxgeno, como del metal; tal es el caso del Al, Cr, Si. (Cuesta,
2009).
31
7.6 Pasividad.
Se denomina pasivicion a la propiedad que presenta determinados metales y
aleaciones de permanecer prcticamente inertes en determinados medios, en os
cuales, segn la termodinmica, deberan comportarse con metales activos y
disolverse con cierta velocidad mediante mecanismos de corrosin electroqumica
(Cnovas, 2013).
Este fenmeno se debe, normalmente, a la formacin de una capa de productos
oxidados de muy pequeo espesor pero compacta, adherente y de muy baja
porosidad que asla prcticamente el metal de medio. Electroqumicamente
hablando, es preciso disponer de las condiciones adecuadas respecto a pH y
potencial para que pueda formarse la pelcula. Adems de esto, existen otros
factores, como la presencia de agua, que condicionan la formacin de dicha
pelcula (Cnovas, 2013).
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FIGURA 8. Curva de polarizacin andica caracterstica obtenida sobre un material metlico visible
(Cnovas, 2013).
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Inhibidores Pasivantes
Inhibidores Andicos
Inhibidores Catdicos
Inhibidores Orgnicos.
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Figura 9. Variacin de la curva de polarizacin cuando actua un inhibidor andico (Saura, 2011).
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37
38
Existen varios mtodos para proteger los metales contra la corrosin y los de uso
ms comn son (Castillo, 2011).
1. Platinado del metal con una capa delgada del metal que se oxide con menos
facilidad.
2. Conectar al metal en forma directa a un nodo de sacrificio, una pieza de otro
metal ms activo y, por tanto, que se oxide de preferencia.
3. Hacer que se conforme de manera natural una pelcula protectora, tal como un
xido metlico, sobre la superficie del metal.
4.Galvanizar, o cubrir el acero con zinc, un metal ms activo.
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los inhibidores andicos del tipo pasivantes como los de nitrito, benzoato, borato y
fosfato. Tambin es comn que la proteccin involucre varios metales por lo que
se utilizan frecuentemente como mezclas de inhibidores andicos(Castillo, 2011).
7.8.1.4Calderas
Los problemas de corrosin en calderas se asocian a la presencia de oxgeno en
el agua del ciclo, por lo cual se dosifican atrapadores de oxgeno como los sulfitos,
hidracina y la metiletilen cetona (MEKOR). Otros inhibidores se utilizan para
contrarrestar la acidez de los condensados por el CO2, para lo cual se utilizan
aminas como la morfolina (Castillo,2011).
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43
conservacin
de
piezas
arqueolgicas
de
Bronce.
Recientes
publicaciones sugieren la aplicacin de los compuestos AMT (2-amino-5Mercapto-1, 3,4-Tiadiazol) como inhibidor de corrosin para el Cobre.
Inhibidores de origen vegetal.
Diferentes tipos de vegetales estn siendo estudiados como inhibidores de
corrosin del acero en cido sulfrico. El cilantro (Coriander), Tomillo
(thyme), Malva (hibiscus), Anis, Comino Negro (black cumin) y el Berro de
Jardn (garden cress) y recientemente los extractos del Tabaco. En general
muestran un comportamiento mixto en el mecanismo de inhibicin, lo cual
ofrece una excelente proteccin para superficies de acero al carbn.
Sistemas de inhibidores basados en Tierras Raras.
44
7.12 Termogravimetra.
La termogravimetra (TG) o Analisis Termogravimetrico (TGA) es una tcnica en la
cual el cambio en la masa de una muestra se registra como una funcin del tiempo
(t) o la temperatura (T), mientras que su atmosfera es calentada o enfriada a una
velocidad constante (de manera lineal). Con esta tcnica tambin se pueden hacer
estudios isotermicos, en cuyo caso se registran los cambios de masa de la
muestra en funcin del tiempo, manteniendo la temperatura en un valor constante
(Keibys, 2008).
La importancia y utilidad de la termogravimetria como tcnica de anlisis, se debe
a que las mediciones TG proveen informacin concerniente a la estabilidad
trmica de la muestra bajo investigacin y se pueden usar para detectar muchos
de los cambios fsicos o reacciones qumicas que la muestra experimenta. Asi por
ejemplo, la ganancia de masa puede resultar de la adsorcin y/o absorcin de
45
7.12.1Resea histrica.
Aproximadamente 2800 aos a. C. los egipcios conocan ya la tcnica del pasado,
sin embargo, no fue hasta el periodo comprendido entre los aos 320 a 30 a. C.
que se registr por primera vez el peso para el seguimiento de una reaccin: el
refinamiento del oro a partir de una sustancia formada por oro y mercurio. Esta
sustancia luego de ser retenido en un estado fundido durante veinticuatro horas,
fue pesada para verificar que el mercurio haba sido removido (Keibys, 2008).
46
7.12.2 Instrumentacin.
Las partes principales que constituyen un sistema para las mediciones TG
(termobalanza) son: una balanza de precisin (Microbalanza), uno dos hornos
dependiendo del diseo del sistema, medidor (es) de temperatura, un dispositivo
controlador de temperatura y un sistema para el registro, alamacenamiento y
representacin de datos. La FIGURA es una descripcin esquemtica de un
sistema tpico TG; en ella se puede observar que mientras que la muestra (m) se
calienta (o se mantiene a una temperatura constante) en un horno (C), su masa es
medida continuamente por la balanza (B) y registrada junto con su primera
derivada. Los sistemas de vaco, abastecimiento de gases y control de presin,
permiten que las mediciones se puedan realizar en vaco, en aire o en una
atmosfera controlada de varios gases (Keibys, 2008).
47
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7.13.3 Instrumentacin.
Para llevar a cabo un experimento de XPS es necesario una compleja
instrumentacin. Los componentes principales de un equipo de espectroscopia de
fotoelectrones son: un sistema de vaco, una fuente de rayos X, un analizador de
energa de electrones y un sistema de adquisicin de datos. En la presente
subseccin se detallan algunas de las caractersticas bsicas de la
instrumentacin que se usa en XPS, al mismo tiempo que se describe el
espectrmetro del Laboratorio de Fsica de Superficies de la Universidad de los
Andes (Keibys, 2008).
49
Figura 14. Multimode SPM: laser (1); espejo (2); cantilver (3); espejo mvil (4); fotodetector (5)
(Olmos, 2009).
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53
despus
ser
introducidos
en
nuestros
medios
ya
creados
en
aproximadamente 30 das.
Se evaluaran despus de los 30 das cada una de las muestras con anlisis de de
termogravimetra, espectroscopia de fotoelectrones por rayos X (XPS) y
Microscopia de fuerza atmica. Para inspeccionar, analizar y estudiar la superficie
a nivel microscpico de nuestras muestras de tubo de perforacin sometidos a los
diferentes medios.
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IX BIBLIOGRAFA
Alvarado Corts J. O. 2006. Seleccin electroqumica de compuestos orgnicos
como inhibidores de corrosin en medio acido. Tesis licenciatura en ingeniera.
Universidad Autnoma Del Estado De Hidalgo. Pachuca de Soto, Hidalgo Mexico.
Castillo Rendn R. 2011 Evaluacin electroqumica de extractos vegetales como
inhibidores de corrosin. Tesis para presentar examen demostrativo. Universidad
Veracruzana. Poza Rica de Hgo., Veracruz, Mxico.
Cnovas Lpez A.F: 2013 Seleccin de nuevos tipos de inhibidores de la
corrosin de los aceros S355J2N y 80HLES Tesis licenciatura. Universidad
Politcnica de Cartagena. Cartagena.
Casallas S. Q. 2005. Conceptos bsicos de la corrosin Universidad libre.
Colombia
Criado M, Fajardo S, Valdez B, Bastidas JM. 2013. Aspectos cinticos de la
corrosin y fenmenos de pasividad. En Valdez Salas B, y Schorr Wiener M.
(Eds.) Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial. Barcelona, Espaa:
OmniaScience; pp. 11-32.
Cuesta Fernndez F. L. 2009. Analisis del fenmeno de la corrosin en materiales
de uso tcnico: metales. Procedimientos de proteccion. Madrid, Espaa.
Gmez T. R 2008. Prevencin de la corrosin Departamento de Qumica Fsica
Universidad de Alicante Espaa.
Gonzales de la C. M. 1989. La corrosin del concreto en ambiente marino. Edit.
ASOCEM. . Piura, Per.
Keibys E. Colmenares.
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