Tema 5

Simetra Molecular

TEMA 5: INTRODUCCIN A LA SIMETRA MOLECULAR

La simetra de una molcula determina muchas de sus propiedades e incluso determina cmo
se producen algunas reacciones. El estudio de la simetra molecular es fundamental porque
permite completar anlisis tericos y experimentales sobre la estructura de las molculas. Los
principios bsicos de la simetra molecular se pueden aplicar en las teoras de qumica
cuntica, espectroscopia molecular y otros estudios fsico-qumicos.
Por tanto, la simetra es muy til en qumica porque permite:
-

Predecir ciertas propiedades como actividad ptica, presencia de un momento

dipolar,...

Predecir el resultado de la interaccin con algn tipo de radiacin electromagntica, en

particular, con la radiacin infrarroja mediante la espectroscopia.

Describir el tipo de orbitales de la molcula, que son los responsables de los enlaces
existentes en la molcula: teora de orbitales moleculares.

En el tema anterior se ha estudiado la teora VSEPR, modelo que permite predecir de forma
sencilla la geometra de las molculas. A partir de la forma de la molcula se puede analizar
su simetra.
Para conocer la simetra debemos conocer en primer lugar la estructura de Lewis y la
geometra de la molcula.

ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRA

Operacin de Simetra:
Es un movimiento que, realizado sobre una especie cualquiera, conduce a una configuracin
equivalente a la inicial. Por equivalente se entiende una configuracin indistinguible, pero no
necesariamente idntica.
Si se pudiera hacer una foto a la molcula desde el mismo punto antes y despus de la
operacin de simetra ambas fotos seran idnticas, es decir, se vera lo mismo. Por ejemplo,
si se realiza un giro de 180 en torno al eje donde se encuentra el par de electrones solitarios
en la molcula de agua, el resultado se llega a una situacin idntica a la inicial.

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180

O
H

O
H

A cada operacin de simetra (por ejemplo, la rotacin) se le asocia un elemento de simetra.

Elementos de simetra:
Son las entidades geomtricas (puntos, lneas y planos) respecto de las cuales se realizan las
operaciones de simetra (por ejemplo, cuando se rota la molcula de agua en torno al eje
donde se sita el par solitario, el eje es el elemento de simetra). La posibilidad de efectuar
una operacin de simetra con una molcula pone de manifiesto que esa molcula posee el
correspondiente elemento de simetra.
Se describen a continuacin cada uno de los elementos de simetra as como las operaciones a
que dan lugar cada uno de ellos (Tabla 1).
Tabla 1. Elementos y operaciones de simetra
Elemento

Operacin

Descripcin

Identidad E

Molcula inalterada

Rotacin C n

Rotacin de 360/n en torno al eje

Eje de rotacin propio

Rotacin C 2n

Rotacin de 2 (360/n) en torno al eje

de orden n, Cn

Rotacin C 3n
!

Rotacin de 3 (360/n) en torno al eje

Rotacin
C nn 1
!
Rotacin
C nn = E
!

Rotacin de (n1) (360/n) en torno al

eje

Plano de simetra,
(h, v, d)

!
Reflexin

Reflexin en el plano (como si fuera un

espejo doble)

Centro de inversin, i
(centro de simetra)

Inversin i

Proyeccin de cada tomo en lnea recta a

travs y a igual distancia del centro i

Eje
de
rotacin Rotacin
impropio de orden n, Sn impropia Sn

Rotacin de 360/n en torno al eje seguida

de una reflexin en un plano h

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Operacin Identidad (E): Deja la molcula inalterada. Esta operacin se puede realizar
sobre todas las molculas, aunque no tengan simetra y ninguna otra operacin sea
posible.

Elemento: eje de rotacin propia de orden n, Cn (es la lnea a travs de la cual se

produce la rotacin).
Operacin de rotacin propia (Cn): La molcula resulta aparentemente inalterada tras
una rotacin de 360/n.
En general: un eje de rotacin propia de orden n Cn tiene n operaciones Cn C nn = E
Ejemplos:
H2O: eje de rotacin propia de orden 2 (binario) C2.

Operacin C12 : giro de 180 (360/2) en torno al eje.

Operacin C 22 : dos giros de 180 (360) en torno al eje: coincide con E

!
NH3: eje de rotacin propia de orden 3 (terciario) C3.
!
Hay tres operaciones asociadas a este eje:
C3 ( C13 ) giro de 120 (360/3) en torno al eje.

C 23 giro de 240 (360/3 x 2) en torno al eje.

!
-

!
!

C 33 giro de 360 (360/3 x 3) en torno al eje. Son tres giros de 120 seguidos: E

Elemento: plano de simetra ().

Operacin Reflexin (): la molcula queda aparentemente inalterada tras una
reflexin en un plano. Dos reflexiones sucesivas en el mismo plano equivalen a E. Por
lo tanto un plano de simetra genera dos operaciones de simetra diferentes.

Figura 1. Planos de simetra () de la molcula de H2O.

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La molcula de H2O tiene dos planos de simetra que contienen al eje de rotacin. Son
planos verticales1 v
Tipos de planos de simetra (Figura 2):
- Plano de simetra horizontal (h): se sita perpendicular al eje de rotacin propia principal
(el de mayor orden)
- Plano de simetra vertical (v): plano que contiene al eje de rotacin propia principal
- Plano de simetra didrico (d): plano que biseca el ngulo diedro determinado por el eje de
rotacin principal y dos ejes binarios adyacentes perpendiculares al principal.

Figura 2. Tipos de planos de simetra ().

Ejemplo de molcula con los tres tipos de planos de simetra: benceno (se sita perpendicular
al plano del papel; este plano es h) : C6, h perpendicular a C6, tres planos v que contienen a
C6 y tres planos d que bisecan los ngulos formados por dos v (Figura 3).

Figura 3. Planos de simetra del benceno.

1

Por convenio el eje principal se alinea con el eje z (eje vertical habitualmente). Como estos
planos contienen al eje principal C2 vertical, por eso se denominan as.

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- Elemento de simetra: centro de inversin (o centro de simetra): i. El centro de inversin

puede coincidir o no con un tomo (siempre coincide con el centro de masas de molcula).
Operacin Inversin (i): la molcula queda aparentemente inalterada cuando cada tomo se
proyecta trazando una lnea recta que pase por un punto, de modo que la distancia del tomo
al punto sea igual a la distancia punto-tomo proyectado. El elemento de simetra centro de
inversin genera dos operaciones de simetra: i, E (al aplicarlo dos veces).
Ejemplos:
1) SF6

2) CO2
El tomo de C es el centro de inversin

3) N2
El centro de inversin es equidistante de los dos tomos de N. En este caso, el centro de
inversin no coincide con ningn tomo.

4) CH4: Las molculas tetradricas no tienen centro de inversin

H1

H3

H4

H2
H4

H2
H3

H1

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Elemento: Eje de rotacin impropia Sn.

Operacin de rotacin impropia Sn: Es una operacin compuesta. La molcula queda
aparentemente inalterada cuando se produce una rotacin con un ngulo determinado
seguida de una reflexin en un plano perpendicular al eje sobre el que se rota.
Como se puede observar en la Figura 4, un S1 equivale a un h y un S2 equivale a un i.

Figura 4. Ejes de rotacin impropia S1 y S2.

Grupos Puntuales de Simetra: su asignacin

Cada molcula tiene un conjunto de elementos de simetra, que dan lugar a un conjunto de
operaciones de simetra. Este conjunto describe la simetra completa de la molcula y se
denomina grupo puntual de simetra. As podemos clasificar las molculas, segn su simetra,
en grupos puntuales. Las operaciones de simetra de un grupo puntual se comportan
matemticamente como un grupo. El tratamiento matemtico de las propiedades y
comportamiento de los grupos se llama Teora de Grupos. Cada grupo puntual de simetra
tiene una tabla de caracteres que recoge toda la informacin necesaria sobre el grupo.
Conociendo los elementos y las operaciones de simetra de una molcula y, por tanto, su
grupo puntual de simetra podemos:
a) predecir ciertas propiedades de la misma: la presencia de momento dipolar, su
actividad ptica, etc.
b) predecir el resultado de la interaccin de la misma con la radiacin infrarroja.
c) describir el tipo de orbitales responsables del enlace en la misma.

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Clasificacin de las molculas en grupos puntuales de simetra: rbol de simetra

Siguiendo este rbol lgico podemos determinar el grupo puntual de cualquier molcula (en
realidad de cualquier objeto).
Los nombres de los grupos se relacionan con los elementos de simetra que contienen las
molculas.
Para clasificar una molcula debemos encontrar si tiene o no la serie de elementos de simetra
presentes en el rbol anterior, aunque tambin podemos buscar todos los elementos de
simetra que tiene y compararlos con los de los grupos puntuales (Ver tabla de elementos de
cada grupo puntual de simetra).

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Ejemplos de clasificacin de diferentes molculas en sus correspondientes grupos puntuales

de simetra, siguiendo el rbol de simetra:

CO2: lineal, i Dh
H2O: no lineal, se va siguiendo el rbol C2v (C2, v, v)

NH3: no lineal, se va siguiendo el rbol C3v (C2, 3v que contienen los enlaces de la
molcula)

PCl5: no lineal, se va siguiendo el rbol D3h (C3, 3 C2, 3v que contienen los ejes, h, S3coincide con C3)
Tablas de Caracteres
Cada grupo puntual viene descrito por una nica tabla de caracteres que tiene forma de
matriz. Una tabla de caracteres contiene, de una forma simblica, informacin sobre como
algo que nos interese (un orbital, un enlace,...) se ve afectado por las operaciones de un grupo
puntual determinado.

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Figura 5. Tabla de caracteres del grupo puntual de simetra C3v.

1. El nmero total de operaciones de simetra en un grupo se llama orden (h). Para determinar
el orden de un grupo basta simplemente sumar el nmero total de operaciones indicadas en la
parte superior de la tabla de caracteres.
2. Las operaciones de simetra se ordenan en clases de simetra. Todas las operaciones de una
clase tienen idnticos caracteres para sus matrices de transformacin y vienen agrupados en la
misma columna de la tabla de caracteres.
3. El nmero de representaciones irreducibles es igual al nmero de clases de simetra. Esto
significa que la tabla de caracteres es cuadrada.
4. La suma de los cuadrados de las dimensiones (caracteres debajo de E) de las
representaciones irreducibles es igual al orden del grupo.
5. Para cualquier representacin irreducible, la suma de los cuadrados de los caracteres es
igual al orden del grupo.
6. Las representaciones irreducibles son ortogonales. La suma de los productos de sus
caracteres para cada operacin de cualquier par de representaciones irreducibles es cero.
7. Una representacin totalmente simtrica aparece en todos los grupos. Se caracteriza por
tener todos los caracteres igual a 1.

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Ejemplo: Propiedades de la Tabla de caracteres C3v

- Todas las representaciones monodimensionales se designan por A o B; las bidimensionales

por E y las tridimensionales por T.
- Las representaciones monodimensionales que son simtricas con respecto a la rotacin 2/n
alrededor del eje principal Cn (simtrica significa: (Cn) = 1) se designan A, mientras que las
antisimtricas ((Cn) = -1) se designan B.
- Los subndices 1 y 2 se emplean generalmente junto con A y B para designar aquellas
representaciones que son, respectivamente, simtricas o antisimtricas con respecto a un C2
perpendicular al eje de rotacin principal, si faltara tal eje C2, a un plano vertical de simetra.
- Las primas y dobles primas se unen a todas las letras, cuando convenga, para indicar
aquellas que son, respectivamente, simtrica y antisimtrica con respecto a h.
- En los grupos con centro de inversin, el subndice g (del alemn gerade) se coloca a las
representaciones que son simtricas con respecto a la inversin y el subndice u (del alemn
ungerade) se coloca a las representaciones antisimtricas con respecto a la inversin.

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Aplicacin de la simetra en la prediccin de algunas propiedades moleculares

La simetra de una molcula nos permite determinar si la molcula es polar o quiral.
Molcula polar:
Un enlace covalente entre dos tomos es polar cuando los dos tomos no comparten por igual
los electrones debido a que stos estn desplazados hacia el tomo ms electronegativo. La
magnitud del desplazamiento de la carga en un enlace covalente polar viene dada por el
momento dipolar de enlace (e). Este momento dipolar de enlace es un vector y se representa
utilizando una flecha con su comienzo cruzado (

) sealando al tomo ms

electronegativo. Cuanto mayor es la diferencia de electronegatividad entre los tomos mayor

es el momento dipolar de enlace.

Cl

Cuando en una molcula existen ms de dos tomos es necesario sumar todos los vectores
correspondientes a los momentos dipolares de enlace para obtener el momento dipolar total de
la molcula (). Una molcula tiene momento dipolar cuando la suma de todos los vectores
sealados es diferente de cero. Los momentos dipolares de las molculas pueden medirse
experimentalmente utilizando campos elctricos y la unidad que se utiliza habitualmente para
expresar los valores de momento dipolar es el debye (D).

O
O

Momentos dipolares de molculas: HCl (1.04 D); CO2 (0 D), H2O (1.84 D).
La polaridad de una molcula viene condicionada por su geometra. La presencia de ciertos
elementos de simetra imponen que el momento dipolar total de la molcula sea cero
(molcula apolar o no polar) o que ste no exista en determinadas direcciones del espacio.
a) Si hay un centro de inversin la molcula es apolar.
b) Una molcula no puede presentar el vector momento dipolar perpendicular a un
plano de simetra.

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c) Una molcula no puede presentar el vector momento dipolar perpendicular a un eje

de rotacin.

En resumen, una molcula no puede ser polar si pertenece a cualquiera de los grupos
puntuales siguientes:
a) Cualquier grupo que incluya un centro de inversin.
b) Cualquiera de los grupos D (Dn, Dnh, Dnd).
c) Los grupos Td, Oh e Ih.
Por tanto, los nicos grupos permitidos son: C1, Cs, Cn, Cnv, Cnh y C v.

Molcula quiral:
Una molcula quiral (del trmino griego que significa mano) es aquella que no puede
superponerse con su imagen especular. Las molculas quirales son pticamente activas, lo que
significa que pueden girar el plano de la luz polarizada. Una molcula quiral y su imagen
especular se denominan enantimeros (de la palabra griega que significa ambos). Los
enantimeros tienen propiedades muy parecidas con la salvedad de que rotan el plano de la
luz polarizada en sentidos contrarios. El ngulo con que giran el plano de la luz polarizada se
mide con un polarmetro. Una mezcla de enantimeros en proporcin 1:1 se denomina
mezcla racmica.
En trminos de simetra, una molcula quiral es aquella que no tiene un eje de rotacin
impropio Sn. Para aplicar esta definicin hay que tener en cuenta que S1 = y S2 = i. En
consecuencia los grupos puntuales permitidos para las molculas quirales son: C1, Cn y Dn,
mientras que los prohibidos son Cs, Cnv, Cnh, C v, D h, Dnh, Dnd, Td, Oh, Ih (por poseer
plano de simetra), Ci (por poseer centro de simetra) y Sn.
Ejemplos de molculas quirales:

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La amina de la siguiente figura pertenece al grupo puntual de simetra S4 (no es quiral)

Conceptos bsicos de estereoqumica

Ismeros constitucionales: molculas que poseen la misma composicin cuantitativa pero que
difieren en su conectividad.
Estereoismeros: molculas con la misma conectividad pero diferente distribucin espacial de
los tomos. Existen dos tipos de estereoismeros: diastereoismeros y enantimeros.
- Enantimeros: estereoismeros que son imgenes especulares entre s pero que no pueden
superponerse. Son siempre dos.
- Diastereoismeros: estereoismeros que no son enantimeros. No son imgenes especulares.
Algunos autores distingue aqu a los confrmeros (ismeros conformacionales) que proceden
de considerar diferentes representaciones de una molcula generadas por rotacin alrededor
de enlaces simples, pero otros ni siquieran los consideran ismeros apoyndose en que no
existen de forma aislada y por lo tanto no pueden presentar propiedades diferenciadas.