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CONDUTOMETRIA
Baseia-se em medies de condutncia das solues inicas (seio da soluo).
A conduo de eletricidade atravs das solues inicas devida migrao de ons positivos e
negativos com aplicao de um campo eletrosttico.
A condutncia da soluo inica depende do nmero de ons positivos e negativos, bem como
das cargas e das mobilidades dos ons.
Essa condutncia resulta da soma da contribuio individual de cada on presente na soluo;
trata-se, portanto, de uma propriedade que no depende de reaes especficas ao nvel de um
eletrodo.
TIPOS DE CONDUTORES
1.Condutores de primeira classe (ou eletrnicos) metais, ligas metlicas, semicondutores. Nestes casos a conduo de corrente eltrica feita por eltrons, no
envolvendo transporte de matria durante o processo de conduo de corrente e sem
alterao das propriedades qumicas do condutor.
Resistncia: R = (l/A)
(-1 = S)
(cm-1)
L
R=
A
a resistividade e corresponde
resistncia de uma poro do
condutor com 1 cm de comprimento
e seco transversal de 1 cm2, ou
seja, a resistncia de 1 cm3 de
condutor, seja ele um metal ou uma
soluo.
A
1 R =
L
a condutividade
500
S/cm
S/cm
(a)
0
0.00
(b)
0.10
CKCl, mol/L
0
0.00
CHAc , mol/L
0.10
CONDUTIVIDADE MOLAR
A condutividade no apropriada para comparar eletrlitos devido a forte dependncia
em relao a concentrao dos mesmos. Para este propsito melhor determinar a
condutividade molar m. Esta determinada a partir da condutividade especfica e da
concentrao c da substncia na soluo eletroltica conforme:
103 ( Scm 1 )
2
1
1
2
1
m =
=
Scm
mol
=
cm
mol
3
c
(
molcm
)
CONDUTIVIDADE MOLAR
A condutividade no apropriada para comparar eletrlitos devido a forte dependncia
em relao a concentrao dos mesmos. Para este propsito melhor determinar a
condutividade molar m. Esta determinada a partir da condutividade especfica e da
concentrao c da substncia na soluo eletroltica conforme:
103 ( Scm 1 )
2
1
1
2
1
m =
=
Scm
mol
=
cm
mol
3
c
(
molcm
)
= +
+ e so
m = k c
nions
H+
349,8
OH-
198,3
Ca2+
119,0
SO42-
160,0
Cu2+
107,2
CO32-
138,6
Mg2+
106,2
Br-
78,1
K+
73,5
Cl-
76,3
NH4+
73,5
NO3-
71,5
Ag+
61,9
F-
55,4
Na+
50,1
HCO3-
44,5
Li+
38,7
Ac-
40,9
LEI DE OSTWALD
Eletrlitos fracos no se dissociam completamente e possuem condutividade menor do
que eletrlitos fortes. Com o aumento da concentrao de ons o equilbrio de
dissociao deslocado na direo das molculas no dissociadas. O grau de
dissociao de eletrlitos fracos o quociente da condutividade molar dividido pela
condutividade molar a diluio infinita.
m
=
A lei de diluio de Ostwald vlida para eletrlitos fracos, permitindo desta forma
calcular a constante de dissociao (K)
2m .c
2 .c
K=
=
1 ( m )
1
1
m .c
=
+
m K .( ) 2
LEI DE OSTWALD
A partir do grfico
1
1
m .c
=
+
m K .( ) 2
0.20
1
m
1
oo
0.00
0.0
m.C
0.5
1
A
=
R
L
103
m =
c
Constante da clula
103 L
m =
RcA
APLICAES
Controle da pureza:
Em gua destilada e desionizada, condensados, substncias orgnicas.
APLICAES
Determinao dos eletrlitos residuais:
Em gua potvel, gua desmineralizada, gua para alimentao de caldeiras, efluentes.
APLICAES
Concentrao de sais:
Em banhos de salmoura, salinas, solos, guas de irrigao, fertilizantes, fibras e txteis,
banhos de anodizao, galvanizao e eletrodeposio, solues fisiolgicas (dilise),
alimentos e sucos de frutas.
Processamento qumico:
Deteco do fim de lavagem de precipitados, determinao da solubilidade de sais pouco
solveis.
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
Constante da clula
103 L
m =
RcA
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
Constante da clula
103 L
m =
RcA
103 L
103 x0,150
m =
=
= 7,4 1cm 2 mol 1
RcA 500 x 2,4425 / 60,04
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
Constante da clula
103 L
m =
RcA
103 L
103 x0,150
m =
=
= 7,4 1cm 2 mol 1
RcA 500 x 2,4425 / 60,04
m
=
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
Constante da clula
103 L
m =
RcA
103 L
103 x0,150
m =
=
= 7,4 1cm 2 mol 1
RcA 500 x 2,4425 / 60,04
m
7,4
=
=
= 1,9 x102
390,7
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
Constante da clula
103 L
m =
RcA
103 L
103 x0,150
m =
=
= 7,4 1cm 2 mol 1
RcA 500 x 2,4425 / 60,04
m
7,4
=
=
= 1,9 x102
390,7
2 .c
K=
1
EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao.
Constante da clula
103 L
m =
RcA
103 L
103 x0,150
m =
=
= 7,4 1cm 2 mol 1
RcA 500 x 2,4425 / 60,04
m
7,4
=
=
= 1,9 x102
390,7
2 .c
K=
= 1,5 x10 5 molL1
1
TITULAES CONDUTOMTRICAS
Se baseiam na determinao do ponto de equivalncia de uma titulao atravs de
variaes da condutncia da soluo do analito pela adio do titulante.
Como seria a titulao de uma soluo de um cido forte (HA) com uma base (MOH),
visualizada atravs de medidas de condutncia?
Inicial
Se adicionarmos um volume Vgua de gua, o novo valor de condutncia ser dado por:
1 C2 0 A
=
R 2 1000 L
1 1 Vi + Vgua
= x
Vi
R i R 2
Fator de correo
Efeito da diluio
Kb 10-5
Excesso de amnia
aquosa no est
apreciavelmente
ionizado na presena do
sal de amnio
acetato de sdio e
acetato de amnio
eletrlitos forte
neutralizao
do cido forte
TITULAO DE PRECIPITAO
M+ + A- + N+ + B- MB(s) + N+ + Aanalito titulante
OBS:
Na
titulao
condutomtrica,
falta
de
especificidade
dos
mtodos
VANTAGENS E DESVANTAGENS EM
COMPARAO TITULAO CLSSICA
-Pode ser utilizada para solues turvas, opacas ou coloridas;
-Titulao de cido fraco com base fraca (melhor que na potenciometria);
-Ponto final muito prximo ao P.E. (maior exatido);
-Aproveita certas reaes para as quais a tcnica convencional impraticvel por falta
de indicadores;
-Permite automao e at miniaturizao;
-Aplicvel para solues muito diludas.