EQUILIBRIO INICO

cidos y Bases segn Arrhenius

Un cido es una sustancia que reacciona con agua
aumentando la cantidad de protones en solucin
HCl + H2O Cl- + H3O+
CH4 no libera protones al reaccionar con agua no es un
cido de Arrhenius

EQUILIBRIO INICO
cidos y Bases segn Arrhenius
Una base es una sustancia que reacciona con agua
aumentando la cantidad de hidroxilos en solucin
NaOH + H2O Na+(ac) + OHNH3 tambin es una base de Arrhenius aunque no contenga
hidroxilos en su frmula
NH3 + H2O NH4+(ac) + OH-

EQUILIBRIO INICO
cidos y Bases segn Arrhenius
La principal limitacin de la definicin de Arrhenius radica en la
necesidad de la reaccin con agua para aumentar las
concentraciones de protones o hidroxilos. Se conocen reacciones
cido-base en solventes distintos al agua e incluso en fase
gaseosa.
Existen sustancias que se comportan como cidos y no contienen
tomos de hidrgeno en su frmula, ej: BF3.
Existen sustancias que se comportan como bases y no aumentan
la cantidad de hidroxilos, ej: piridina.

EQUILIBRIO INICO
cidos y Bases segn Brnsted y Lowry
Un cido es una especie que tiene tendencia a donar un
protn y una base es una especie que tiene tendencia a
aceptar un protn .
HCl + H2O Cl- + H3O+
cido
base
Observando la reaccin del lado de los productos, podemos
escribir
HCl + H2O Cl- + H3O+
cido base base cido

Par cido-base conjugado

EQUILIBRIO INICO
cidos y Bases segn Brnsted y Lowry
NH3 + H2O NH4+(ac) + OHbase cido cido
base

Explica el anfoterismo del agua

H2O + H2O H3O+ + OHbase cido cido base
La principal deficiencia de la definicin de Brnsted y Lowry
radica en que no contempla reacciones del tipo NH3 + BF3 en
las cuales no hay cesin de protones

EQUILIBRIO INICO
cidos y Bases segn Lewis
Un cido es una especie que tiene tendencia a aceptar un
par de electrones y una base es una especie que tiene
tendencia a donar un par de electrones.
H3N: + BF3 H3N:BF3
base cido aducto

EQUILIBRIO INICO
Estructura y acidez
En cidos binarios del tipo HX, la capacidad de ceder el
protn viene dada por la competencia entre la polaridad del
enlace y la energa del enlace:

H----X

A mayor diferencia de electronegatividad,

mayor polaridad del enlace y mayor facilidad
para romperlo y liberar el protn

H----X

A mayor diferencia de tamao entre X y H,

menos efectivo ser el enlace y mayor
facilidad para romperlo y liberar el protn

EQUILIBRIO INICO
Al
descender
en
un grupo
domina
el efecto
de la
energa
del enlace

A lo largo de un perodo domina

el efecto de la polaridad del enlace

EQUILIBRIO INICO
En el caso de oxocidos de frmula (OH)nXOm, donde X es
un no metal, la acidez depende del valor de m y de la
naturaleza de X
Cuanto mayor es el valor de m, ms fuerte es el cido

m=0

m=1

m=2

m=3

EQUILIBRIO INICO
Cuando el valor de m es el mismo para una serie de cidos, a
mayor electronegatividad de X, mayor acidez

EQUILIBRIO INICO
Autoionizacin del agua
H2O + H2O

H3O+ + OH-

Kc = [H3O+] [OH-]
A 25 C Kc vale 1 10-14 y como se debe cumplir que
[H3O+] = [OH-], obtenemos [H3O+] = [OH-] = 1 10-7 M
Toda solucin acuosa a 25 C debe satisfacer
[H3O+] [OH-] = 1 10-14
Para la autoionizacin del agua Kc se escribe como Kw

EQUILIBRIO INICO
Autoionizacin del agua
soluciones acuosas donde [H3O+] > 1 10-7 ([OH-] < 1 10-7)
soluciones cidas

soluciones acuosas donde [H3O+] < 1 10-7 ([OH-] > 1 10-7)

soluciones bsicas

EQUILIBRIO INICO
Dada una propiedad X, definimos pX segn
pX = - log X
Las escalas p son tiles para manejar nmeros muy
pequeos o muy grandes
Definimos pH y pOH segn
pH = - log [H3O+]
pOH = - log [OH-]

EQUILIBRIO INICO
Autoionizacin del agua
soluciones acuosas donde [H3O+] > 1 10-7 ([OH-] < 1 10-7)
soluciones cidas
pH < 7
(pOH > 7)

soluciones acuosas donde [H3O+] < 1 10-7 ([OH-] > 1 10-7)

soluciones bsicas
pH > 7
(pOH < 7)

EQUILIBRIO INICO
Autoionizacin del agua
Kw = [H3O+] [OH-]
- log Kw = - log [H3O+] - log [OH-]
pKw = pH + pOH
a 25 C, pKw vale 14, por lo tanto
14 = pH + pOH

EQUILIBRIO INICO

EQUILIBRIO INICO
Un no electrolito es una sustancia que no se disocia en
iones cuando participa como soluto en una solucin. No son
conductores de la corriente elctrica. Ejemplos: sacarosa,
glucosa, urea.
Un electrolito es una sustancia que se disocia parcial o
totalmente en iones cuando participa como soluto en una
solucin. Como consecuencia de la disociacin conduce la
corriente elctrica.
electrolito fuerte se disocia totalmente. Ejemplos: todas las
sales, los hidrxidos de los grupos 1 y 2, HCl, HBr, HI,
H2SO4, HNO3, HClO3, HClO4.
electrolito dbil se disocia parcialmente. Existe un equilibrio
entre los iones y la especie sin disociar. Ejemplos: NH3,
HClO, H2CO3, H3PO4, etc.

EQUILIBRIO INICO
cidos y bases fuertes
Son electrolitos fuertes, se encuentran totalmente disociados
en solucin. Son ejemplos los hidrxidos de los grupos 1 y 2,
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 y H2SO4 slo para su
primera disociacin.
NaOH(ac) Na+(ac) + OH-(ac)
HNO3(ac) NO3-(ac) + H+(ac)

EQUILIBRIO INICO
Problema 1: Calcular el pH de las soluciones acuosas de los
siguientes cidos y bases, considerando que se disocian
totalmente en agua:
a) HNO3 0.0146 M
b) Ba(OH)2 0.0092 M
c) 75 mL de HBr 3.5x10-4 M llevados a 500 mL finales
d) 13.6 mg de NaOH disueltos en 350 mL.

Respuestas:
a) 1.84
b) 12.26
c) 4.28
d) 10.99

EQUILIBRIO INICO
cidos y bases dbiles
Son electrolitos dbiles, se encuentran parcialmente
disociados en solucin. Se establece un equilibrio entre las
especies disociadas y la no disociada
HA(ac)

A-(ac) + H+(ac)

EQUILIBRIO INICO

HIO3
HClO2
HNO2
HF
CH3COOH
HCN

Ka
1.7x10-1
1.0x10-2
4.3x10-4
3.5x10-4
1.8x10-5
4.9x10-10

pKa
0.77
2.00
3.37
3.45
4.75
9.31

Los cidos fuertes tienen Ka >> 1 (pKa < 0)

acidez
creciente

cido

EQUILIBRIO INICO
Problema 2: Comparar el pH de una solucin de HCl de
concentracin 0.1 M con el de una solucin de HF de igual
concentracin molar. (Ka: 3.5 10-4)

Respuestas:
Para HCl, pH = 1.0. Para HF, pH = 2.2

EQUILIBRIO INICO
En el caso de cidos poliprticos, tendremos una Ka para
cada protn que se pierde
H2SO4(ac)

HSO4-(ac) + H+(ac)

HSO4- (ac)

SO42-(ac) + H+(ac)

Ka2 = 1.2 10-2

H2SO3(ac)

HSO3-(ac) + H+(ac)

Ka1 = 1.5 10-2

HSO3- (ac)

SO32-(ac) + H+(ac)

Ka2 = 1.2 10-7

Ka1 >> 1

Ka1 > Ka2 > Ka3 ...

EQUILIBRIO INICO
Para los cidos poliprticos que presentan todas sus
constantes menores a la unidad, la mayor contribucin a [H+]
proviene de la primera disociacin.

EQUILIBRIO INICO
Para las bases dbiles se escriben ecuaciones similares
BOH(ac)

B+(ac) + OH-(ac)

B+ OH
Kb =
BOH
Las bases fuertes se caracterizan por valores de Kb >> 1

EQUILIBRIO INICO
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil ser su base
conjugada
Cuanto ms dbil es un cido, ms fuerte ser su base
conjugada
HA

A H +
Ka =
HA

A- + H+(ac)

A-(ac) + H2O

K a K b= K w

HA(ac) + OH-(ac)

AH OH
Kb =
A

Kw
K b=
Ka

EQUILIBRIO INICO
Cuanto ms fuerte es una base, ms dbil ser su cido
conjugada
Cuanto ms dbil es una base, ms fuerte ser su cido
conjugada
BOH(ac)

B+ OH
Kb =
BOH

B+(ac) + OH-(ac)

B+(ac) + H2O

Kb K a = K w

BOH(ac) + H3O+(ac)

BOH H 3O+
Ka =
B+

Kw
Ka =
Kb

EQUILIBRIO INICO
Problema 3: Indique cules de las siguientes bases es ms
fuerte: NO2-, CN-. Ka(HNO2): 4.3 10-4; Ka(HCN): 4.9 10-10

EQUILIBRIO INICO
Grado de disociacin en cidos dbiles
Se define grado de disociacin de un cido dbil como

A
=
HA

Si Ka / [HA]0 < 0.01 vale la aproximacin [A-]2 Ka [HA]0

Ka
=
[ HA]0

EQUILIBRIO INICO
Se cumple que cuanto mayor es la concentracin inicial,
menor ser el grado de disociacin
El porcentaje de disociacin es 100 x

EQUILIBRIO INICO
pH e indicadores cido-base

HIn(ac)
color 1

In-(ac) + H+(ac)
color 2

In H +
K In =
HIn

In

pH = pK In + log
[ HIn ]

Los indicadores cido-base son cidos dbiles (de origen

orgnico) cuyas formas cida y bsica poseen distintos
colores.
El cambio de coloracin sufrido por el indicador depende del
pH y ocurrir cuando el mismo sea del orden de pKIn . A pH

cido, predomina la forma HIn y por lo tanto se observa el color 1.

A pH bsico domina la forma In- y se observa el color 2

EQUILIBRIO INICO
pH e indicadores cido-base

HIn(ac)
color 1

In-(ac) + H+(ac)
color 2

In H +
K In =
HIn

In

pH = pK In + log
[ HIn ]

Cuando [HIn] = [In-], el pH es igual a pKIn

EQUILIBRIO INICO
pH e indicadores cido-base

HIn(ac)
color 1

In-(ac) + H+(ac)
color 2

In H +
K In =
HIn

In

pH = pK In + log
[ HIn ]

Para que un color prevalezca sobre el otro, la relacin de

concentraciones debe ser 10:1
color 2

color 1

[ HIn]
In
1

> 10

In 1
< 0.1
[ HIn]

In 1
[ HIn] < 0.1
> 10
1

In
[ HIn]

EQUILIBRIO INICO
pH e indicadores cido-base

HIn(ac)
color 1
color 1

In-(ac) + H+(ac)
color 2

In
< 0.1
[ HIn]
In
=1
[ HIn]

color 2

In
> 10
[ HIn]

In
pH = pK In + log
[ HIn ]

pH < pK In 1

pH = pK In
pH > pK In +1

EQUILIBRIO INICO
pH e indicadores cido-base
Indicador

pKIn

Rango de pH en
que cambia el
color

Color
forma
cida

Color
forma
bsica

azul de timol

1.7

1.2-2.8

rojo

amarillo

naranja de
metilo

3.4

3.2-4.4

rojo

amarillo

azul de
bromotimol

7.1

6.0-7.6

amarillo

azul

fenolftalena

9.4

8.2-10.0

incoloro

rosa

amarillo de
alizarina

11.2

10.1-12.0

amarillo

rojo

EQUILIBRIO INICO
Problema 4: Indicar el color que se observar al agregar
gotas de los indicadores de la tabla anterior a soluciones de
los siguientes pHs: 1, 3, 5, 8 y 13.

EQUILIBRIO INICO
Titulaciones cido-base
reaccin de neutralizacin entre un cido y una base
Titulante: especie agregada
concentracin conocida

desde

una

bureta,

de

Analito: muestra problema, de concentracin desconocida

El punto estequiomtrico o equivalente de una titulacin
es aquel en que se agreg un nmero de equivalentes de
titulante igual al nmero de equivalentes de analito. Depende
de la naturaleza del titulante y del analito.

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

[H+] = [OH-]
(pH punto equiv.)

Solo cido
(pH inicial)

Solo base

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de una base fuerte con un cido fuerte

Solo base
(pH inicial)

[H+] = [OH-]
(pH punto equiv.)

Solo cido

EQUILIBRIO INICO
Titulacin base fuerte / cido fuerte
HCl + NaOH NaCl + H2O
Na+(ac) + H2O no reacciona
NaCl + H2O Na+(ac) + Cl-(ac)
Cl-(ac) + H2O no reacciona

El pH en el punto de equivalencia es = 7

EQUILIBRIO INICO
Titulacin cido fuerte / base fuerte
Titulacin de 25 mL de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M
VHCl VNaOH Vtotal Moles H+ Moles OH25.00 0.00 25.00
25.00 10.00 35.00
25.00 24.99 49.99

0.0025
0.0025
0.0025

25.00 25.00 50.00

25.00 25.01 50.01

0.0025
0.0025

25.00 26.00 51.00

25.00 50.00 75.00

0.0025
0.0025

0.00
0.0010
0.002499

Exceso (M)
0.1 (H+)
0.043 (H+)
0.00002 (H+)

pH

1.0
1.4
4.7
0.0025
0
7.0
0.002501 0.00002 (OH-) 9.3
0.0026
0.002 (OH-) 11.3
0.0050
0.033 (OH-) 12.5

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

(pH punto equiv.)

pH > 7

Solo cido
(pH inicial)

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de un cido dbil con una base fuerte
CH3COOH + NaOH NaCH3COO + H2O

NaCH3COO+H2 Na+(ac)+Ac-(ac)

Na+(ac)+H2O no reacciona
Ac-(ac)+H2O

HAc(ac) + OH-

El pH en el punto de equivalencia es > 7

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de un base dbil con una cido fuerte

Solo base
(pH inicial)

pH < 7
(pH punto equiv.)

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de un base dbil con una cido fuerte
HCl + NH4OH NH4Cl + H2O
NH4+(ac) + H2O

NH3 + H3O+

NH4Cl+H2ONH4+(ac)+Cl-(ac)
Cl-(ac) + H2O no reacciona

El pH en el punto de equivalencia es < 7

EQUILIBRIO INICO
Titulacin de un cido fuerte Titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
con una base fuerte

pH = 7

EQUILIBRIO INICO
Calculo del pH durante una titulacin de un cido o base
dbil con una base o cido fuerte
Se titulan 25 mL de HAc 0.1 M con NaOH 0.1 M (Ka=1.8 10-5)
INICIAL
HAc

H+(ac) + Ac-(ac)

Ac
H

5
K a = 1.8 10 =
HAc

H + = HAc K a pH = 2.87

EQUILIBRIO INICO
Calculo del pH durante una titulacin de un cido o base
dbil con una base o cido fuerte
Se titulan 25 mL de HAc 0.1 M con NaOH 0.1 M (Ka=1.8 10-5)
AL AGREGAR NaOH
HAc + OHC0
x
0
C0-x

H2O + Ac-(ac)
0
x

Ac

pH = pK a + log
HAc

Al agregar 10 mL de NaOH:
V=25mL+10mL = 35mL
x=10mL 0.1mol / 1000mL = 0.001 mol
C0-x= 25mL 0.1mol / 1000mL 0.001mol = 0.0015 mol

Ac 0.0286
=
=
M , HAc 0.0429
M , pH 4.57

EQUILIBRIO INICO
Calculo del pH durante una titulacin de un cido o base
dbil con una base o cido fuerte
Se titulan 25 mL de HAc 0.1 M con NaOH 0.1 M (Ka=1.8 10-5)
PUNTO DE EQUIVALENCIA = NEUTRALIZACIN TOTAL
Ac- + H2O
C0
C0-x

OH =

HAc + OH-(ac)
0
0
x
x

HAc
OH
Kw

Kb =
=
Ka
Ac

C0 K b pH = 8.72

EQUILIBRIO INICO
Calculo del pH durante una titulacin de un cido o base
dbil con una base o cido fuerte
Se titulan 25 mL de HAc 0.1 M con NaOH 0.1 M (Ka=1.8 10-5)
EXCESO DE NaOH
Ac- + H2O
C0
C0-x

HAc + OH-(ac)
0
exc
x
exc+x

HAc
OH
Kw

Kb =
=
Ka
Ac

Al agregar 30 mL de NaOH:
V=25mL+30mL = 55mL
C0= 25mL 0.1mol/1000mL = 0.0025
exc=30mL 0.1mol / 1000mL 0.0025 = 0.0005 mol

HO
0.0091 M =
=
pH 11.96

EQUILIBRIO INICO
Problema 5: Construir una tabla para la titulacin de 25 mL
de HAc 0.1 M con NaOH 0.1 M, indicando el pH
correspondiente cada agregado de 5 mL de base.
VHCl

VNaO

Vtotal

25.00 0.00 25.00

25.00 5.00 30.00
25.00 10.00 35.00

Reaccin Ecuacin
dominante utilizada

[H+]/
M

[OH]/M

pH

EQUILIBRIO INICO
Uso de indicadores cido-base para determinar el pH del
punto de equivalencia en una titulacin
Condicin: el rango de pH en que el indicador cambia de
color debe encontrarse en la zona vertical de la curva de pH
vs volumen de titulante
Como tenemos un rango de pH en que el indicador cambia de
color, el punto de equivalencia es determinado de forma
aproximada. Por tal razn, hablamos de punto final de una
titulacin

EQUILIBRIO INICO

rango de pH en que debe

actuar un indicador para poder
ser usado en esta titulacin

EQUILIBRIO INICO

rango de pH en que debe

actuar un indicador para poder
ser usado en esta titulacin

EQUILIBRIO INICO
Problema 6: Qu indicador de los dados anteriormente
utilizara para una titulacin de 25 mL de HAc 0.1 M con
NaOH 0.1 M?

EQUILIBRIO INICO
Problema 7: Si un cido dbil HX tiene una Ka desconocida,
Cmo aprovechara una curva de titulacin para determinar
la constante?

EQUILIBRIO INICO
Propiedades cido-base de soluciones de sales en agua
Todas las sales se comportan como electrolitos fuertes en
agua, se disocian completamente.
El comportamiento cido-base depender de la hidrlisis que
puedan sufrir el catin y el anin de la sal.
Hidrlisis
reaccin con el agua que puede sufrir un anin o catin
produciendo protones o hidroxilos.
Los cationes y aniones provenientes de bases y cidos
fuertes NO sufren hidrlisis. Los cationes y aniones
provenientes de bases y cidos dbiles sufren hidrlisis
dando soluciones cidas, neutras o bsicas.

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones acuosas de sales
a) Si la sal es derivada de un cido fuerte y una base fuerte

Na+(ac) + H2O no reacciona

NaCl + H2O Na+(ac) + Cl-(ac)
Cl-(ac) + H2O no reacciona

El pH del agua pura no cambia

solucin neutra (pH = 7)

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones acuosas de sales
b) Si la sal es derivada de un cido fuerte y una base dbil

NH4+(ac) + H2O NH3(ac) + H3O+(ac)

NH4Cl + H2O NH4+(ac) + Cl-(ac)

Cl-(ac) + H2O no reacciona

La primera reaccin contribuye con protones

solucin cida (pH < 7)

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones acuosas de sales
c) Si la sal es derivada de un cido dbil y una base fuerte

Na+(ac) + H2O no reacciona

NaNO2 + H2O Na+(ac) + NO2-(ac)
NO2-(ac)+ H2O HNO2(ac)+ OH-(ac)

La segunda reaccin contribuye con hidroxilos

Solucin bsica (pH > 7)

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones acuosas de sales
d) Si la sal es derivada de un cido dbil y una base dbil

NH4+(ac)+H2O NH3(ac)+H3O+(ac
NH4NO2+H2ONH4+(ac)+NO2-(ac)

NO2-(ac)+H2O HNO2(ac)+OH-(ac
La primera reaccin contribuye con protones
La segunda reaccin contribuye con hidroxilos
pH de la solucin depende de las fuerzas relativas
de la base dbil y del cido dbil originales

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones acuosas de sales
d) Si la sal es derivada de un cido dbil y una base dbil
Sal BA (de BOH y HA) Caso 1: Ka(HA) > Kb(BOH)
B+(ac)+H2O BOH(ac)+H3O+(ac) Ka(B+) = Kh(B+) = Kw / Kb(BOH)
A-(ac)+H2O HA(ac)+OH-(ac)

Kb(A-) = Kh(A-) = Kw / Ka(HA)

Se cumple que Kh(B+) > Kh(A-)

la solucin ser cida

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones acuosas de sales
d) Si la sal es derivada de un cido dbil y una base dbil
Sal BA (de BOH y HA) Caso 1: Ka(HA) < Kb(BOH)
B+(ac)+H2O BOH(ac)+H3O+(ac) Ka(B+) = Kh(B+) = Kw / Kb(BOH)
A-(ac)+H2O HA(ac)+OH-(ac)

Kb(A-) = Kh(A-) = Kw / Ka(HA)

Se cumple que Kh(B+) < Kh(A-)

la solucin ser bsica

EQUILIBRIO INICO
Problema 8: Indique si las soluciones de las siguientes sales
tendrn pH cido, neutro o bsico:
a) KCl
b) KF,
c) (NH4)2SO4,
d) (CH3NH3)CN (cianuro de metilamonio).
Datos
Kb(CH3NH2): 3.6x10-4 ; Kb(NH3): 1.8x10-5; Ka(HCN): 4.9x10-10;
Ka(HF): 3.5x10-4.
Respuestas:
a) neutro
b) bsico
c) cido
d) bsico

EQUILIBRIO INICO
Problema 9: Calcular el pH de las siguientes soluciones:
a) NH4Cl, 0.15 M
b) Na(CH3CO2), 0.30 M
Datos
Kb(NH3): 1.8x10-5; Ka(CH3CO2H): 1.8x10-5

Respuestas:
a) 5.04
b) 9.10

EQUILIBRIO INICO
pH de soluciones de cidos diprticos
Cul ser el pH de una solucin acuosa de la sal Na(HA),
donde el anin proviene del cido H2A?
H2A + H2O HA- + H3O+

Ka1

HA- + H2O A2- + H3O+

Ka2

HA- + H2O A2- + H3O+

Ka2

HA- + H2O H2A + OH-

Kb1 = Kw / Ka1

Si Ka2 > Kb1, la solucin ser cida

Si Ka2 < Kb1, la solucin ser bsica

EQUILIBRIO INICO
Problema 10: Indique cmo ser el pH (menor, igual o mayor
a 7) de una solucin de NaHS.
Datos
Ka1: 9.5x10-8; Ka2: 1.0x10-19

Respuesta:
pH > 7

EQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
La solucin reguladora resiste el agregado de pequeas
cantidades de OH- o H+ sin cambios grandes de pH.
Est formada por una mezcla de:
Un cido dbil (HA) y una sal de su base conjugada (A-)
con el cido conjugado de una base fuerte
Una base dbil (BOH) y una sal de su cido conjugado (B+)
con la base conjugada de un cido fuerte
Ejemplos: HAc/Ac-, NH3/NH4+, HNO2/NO2-, HClO2/ClO2-,
H2PO4-/HPO42-

oEQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
La solucin reguladora resiste el agregado de pequeas
cantidades de OH- o H+ sin cambios grandes de pH.
HA(ac)

A-(ac) + H+(ac)

Frente a un agregado de OH-, el componente cido de la

solucin reacciona para neutralizarlo
OH- + HA(ac)

A-(ac) + H2O

Frente a un agregado de H+, el componente bsico de la

solucin reacciona para neutralizarlo
H+ + A-(ac)

HA(ac) + H2O

EQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
La solucin reguladora resiste el agregado de pequeas
cantidades de OH- o H+ sin cambios grandes de pH.
Solucin luego del
agregado de OH-

Solucin reguladora Solucin luego del

agregado de H+
original

OHHA

A-

H+
HA

HA + OH- A- + H2O

A-

HA

A- + H+ HA + H2O

A-

EQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
pH de una solucin reguladora
HA(ac)

A-(ac) + H+(ac)

A
pH = pK a + log
HA

Ecuacin de Henderson-Hasselbach

EQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
pH de una solucin reguladora
BOH(ac)

B+(ac) + OH-(ac)

B+
pOH = pK b + log
BOH

La eleccin de una solucin reguladora se hace en base al

valor de pKa o pKb

EQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
Capacidad amortiguadora de una solucin reguladora
Mxima cantidad de cido o base que puede agregarse antes
de perder la capacidad de resistir los grandes cambios de pH
Una solucin reguladora se considera agotada cuando su
componente cido se ha convertido casi totalmente en su
parte bsica o viceversa.
Se considera que una solucin reguladora es efectiva en un
rango de pH del orden de pKa 1 o pKb 1.

EQUILIBRIO INICO
Soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffers
Capacidad amortiguadora de una solucin reguladora
Mxima cantidad de cido o base que puede agregarse antes
de perder la capacidad de resistir los grandes cambios de pH
Una solucin reguladora con mayores concentraciones de
cido (o base) dbil y base (o cido) conjugado tendr mayor
capacidad amortiguadora que una con menores
concentraciones.

EQUILIBRIO INICO
Problema 11: Cuales de los siguientes pares utilizara para
preparar soluciones reguladoras con pH = 5 y pH = 10.
HAc/Ac- (pKa: 4.74),
NH3/NH4+ (pKa: 9.25),
HNO2/NO2- (pKa: 3.37),
HClO2/ClO2- (pKa: 2.00),
H2PO4-/HPO42- (pKa: 7.21)

EQUILIBRIO INICO
Problema 12: Se prepara una solucin reguladora a partir de
100 mL de NaAc 0.50 M y 200 mL de HAc 0.25 M.
(Ka(HAc): 1.8x10-5)
a) Calcular el pH de la solucin.
b) Calcular la variacin de pH al agregar:
i) 10 mL de HCl 0.5 M
ii) 10 mL de NaOH 0.5 M.
Respuesta:
a) 4.74
b) i) 4.65
ii) 4.83

EQUILIBRIO INICO
Problema 13: Calcular la variacin de pH al agregar: a) 10
mL de HCl 0.5 M, b) 10 mL de NaOH 0.5 M a 300 mL de
agua pura (pH = 7).

Respuesta:
a) 1.79
b) 12.21

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
Una solucin saturada de una especie slida en agua
contiene la mxima cantidad de la misma disuelta en una
cantidad determinada del solvente a una temperatura dada
Si la especie se agrega en exceso, algo de la misma
permanecer precipitada, de forma que podemos pensar en
un equilibrio
CA(s)

C+(ac) + A-(ac)

La constante de equilibrio para este proceso se denomina

producto de solubilidad y se escribe Kps
Kps = [C+] [A-]

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
La solubilidad molar de una sustancia, S, es la cantidad
mxima de la misma, medida en moles, que puede disolverse
en un litro de solucin. Sus unidades son mol L-1 o M.
CxAy(s)
CxAy(ac)
S
CxAy(ac)
S
0

x C+(ac) + y A-(ac)
0
0
xS
yS
Kps = (x S)x (y S)y

S
solubilidad molar

Kps
producto de solubilidad

EQUILIBRIO INICO
Problema 14: Si la solubilidad molar del Ag2CrO4 es 6.5x10-5
M, calcular el valor de Kps para esa sal.

Respuesta:
Kps = 1.1 10-12

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
Efecto del ion comn
el agregado de una
sal
o
hidrxido
conteniendo un ion
en comn con la
especie que forma la
solucin saturada de
inters, disminuye la
solubilidad
de
la
misma.

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
CaF2 (ac)
S
0

Ca2+(ac) + 2 F- (ac)
0
0
S
2S

Kps = [Ca2+] [F-]2 = S (2S)2

CaF2 (ac)
S
0

Ca2+(ac) + 2 F- (ac)
0
0.10 M
S
2S + 0.10

Kps = 4.0 10-11

S = 3.5 10-4 M

Kps = 4.0 10-11

Kps = [Ca2+] [F-]2 = S (2S + 0.10)2 S (0.10)2

S = 1.7 10-8 M

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
Efecto del pH
Es un caso particular
del efecto de in
comn.

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
Mg(OH)2 (s)
S
0

Mg2+(ac) + 2 OH- (ac)

0
0
S
2S

Kps = [Mg2+] [OH-]2 = S (2S)2

Kps = 1.8x10-11

S = 1.7 10-4 M

En presencia de una solucin buffer de pH = 9, [OH-] = 10-5 M

Mg(OH)2 (s)
S
0

Mg2+(ac) + 2 OH- (ac)

0
10-5
S
2S

Kps = [Mg2+] [OH-]2 = S (10-5)2

constante

S = 0.18 M

EQUILIBRIO INICO
Equilibrios de solubilidad
CaF2 (s)

Ca2+(ac) + 2 F- (ac)

F- (ac) + H2O

HF (ac) + OH- (ac)

CaF2 (s) + 2 H2O

Ca2+(ac) + 2 HF (ac) + 2 OH- (ac)

EQUILIBRIO INICO
Problema 15: Indique si la solubilidad de las siguientes
sustancias se ve influenciada por el pH: a) Ni(OH)2; b)
CaCO3; c) BaSO4.

Respuesta:
En todos los casos, un aumento de la acidez favorece la
solubilidad

EQUILIBRIO INICO
Precipitacin selectiva
Es posible separar iones presentes en solucin por el
agregado de otro ion que forme sales insolubles con ellos. La
clave de la separacin son los distintos valores de los Kps,
cuanto ms diferentes sean esos valores ms fcil ser la
separacin.

EQUILIBRIO INICO
Precipitacin selectiva
Las sales Pb(NO3)2 y Na2SO4 son extremadamente solubles
en agua y estn completamente disociadas
Una mezcla de ambas formar tambin PbSO4 y NaNO3
NaNO3: muy soluble
PbSO4 : Kps = 1.6 10-8
Dependiendo de las concentraciones iniciales de Pb(NO3)2 y
Na2SO4 puede haber precipitacin de PbSO4 o no. Es decir,
de la relacin del Q con el Kps
Q = [Pb2+] [SO42-]

EQUILIBRIO INICO
Precipitacin selectiva
PbSO4 : Kps = 1.6 10-8

Q = [Pb2+] [SO42-]

Si Q > Kps: precipitar PbSO4 (hasta que Q = Kps)

Si Q < Kps: no precipita PbSO4 (se puede disolver ms hasta
que Q = Kps)
Si Q = Kps: no precipita PbSO4 y no se disolver slido
solucin saturada

EQUILIBRIO INICO
Problema 16: Determinar si se formar precipitado al mezclar
100 mL de Pb(NO3)2 3.0 10-3 M y 400 mL de Na2SO4 5.0 10-3
M. Kps(PbSO4) = 1.6 10-8

Respuesta:
Q = [Pb2+] [SO42-] = 2.4 10-6 > Kps
Se formar precipitado

EQUILIBRIO INICO
Problema 17: Una solucin contiene los iones Mg2+ (0.050 M)
y Cu2+ (0.020 M). Qu ion precipitar primero al agregar
OH-? Qu concentracin de OH- es necesaria para iniciar
cada precipitacin?
Kps(Mg(OH)2) = 1.8 10-11, Kps(Cu(OH)2) = 2.2 10-20

Respuesta:
Para el Cu(OH)2 se necesita [HO-]=1.0 10-9 M y para el
Mg(OH)2, [HO-]=1.9 10-5 M