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y aumentada
UAM
00153
H6.43
2002
UNIVERSIDAD
AUlONON"
METROPOLITANA
tbII!tt 11 ~
c..
El oxgeno, el azufre
y teoras cido-base
Versin corregida y aumentada
-:#--718,17 3
C. 6. 2'3 ( zcr3
UNIVERSIDAD
AUTONOIolA
&1\
MEHl:OPOll TAN A
c-lbIMI al ti""po
Alea,otale.
2895293
RECTOR
DR. ADRIN GERAROO DE GARAY SNCHEZ
SECRETARIA
DRA. SVLVIE JEANNE TURPIN MARION
COORDINADORA GENERAL DE DESARROLLO ACADMICO
DRA . NORMA RONDERO LPEZ
COORDINADOR DE EXTENSiN UNIVERSITARIA
D. 1. JORGE ARMANDO MORALES ACEVES
JEFE DE LA SECCiN DE PRODUCCiN y DISTRIBUCiN EDITORIALES
LIc. FRANCISCO JAVIER RAMREZ TREVIO
CORRECCIN:
ROSENDO GARcA LEYVA
ILUSTRACiN DE DE PORTADA:
CONSUELO QUIROZ REYES
DISEO DE PORTADA :
MODESTO SERRANO RAMREZ
C.P.02200
MXICO, D. F.
1 1 . EDICiN , 2007
1 1 REIMPRESiN , 2009
IMPRESO EN MxICO
,'1
NDICE
Introduccin
1. EL OXGENO
1.1 Generalidades
1.2 Obtencin
1.3 Propiedades Qumicas
lA Ejercicios
8
13
18
19
22
2. EL AZUFRE
2.1 Generalidades
2.2 Obtencin
2.3 Propiedades qumicas
2A El sulfuro de hidrgeno y los sulfuros
2.5 xidos, oxicidos y sus sales
2.5. 1 El bixido de azufre, el cido sulfuroso y sus sales
2.5.2 El trixido de azufre, el cido sulfrico y sus sales
2.6 Derivados halogenados del azufre
2.7 Produccin de cido sulfrico en la industria
2.8 Ejercicios
23
25
26
27
28
31
31
34
35
37
41
45
47
47
49
51
52
54
54
57
59
INTRODUCCIN
Lechuga por la captura y procesamiento del texto. As mismo, agradecern a los amables
lectores sus comentarios y criticas enviadas a los autores, conducentes a incrementar el
valor de este material.
1. El oxgeno
Tabla 1.1
O
8
15.9994
l s'2s'2p'
0.74
1.4
3.4
-2 normalmente
En fluoruro de oxgeno OF,: +2
Estados de valencia
En perxidos: -1
13.6
Primer potencial de ionizacin, e V
Afmidad electrnica, e V
1.4156
1.1053
Gravedad especfica
Alotropa
O" O) (ozono)
Momento dipolar (D)
Cero en O" 0.52 en O)
O-O (O,)
497.8
O -F
154.9
O-Al
485 ,7
Energa de enlace (kJ/mol)
O- P
602.9
O- C
1076. 1
O - Si
803.9
O -N
626,8
L
<
0 - 0(0,)
1.207
1.278
O -O (O)
117
1.128
C-O
(CO)
Longitudes, A y ngulos de enlace,
1.43
C-O(CO,)
grado
180
1.151
N -O (NO)
0.96
H -O(H,O)
104.4
H- O (H,O,)
0.97
94.9
Punto de fusin (O,), oC
-218.4
0.443
Calor de fusin, kJ/mol
Punto de ebullicin (0,, ), C
-182.9
6,82
Calor de vaporizacin, kJ/mol
Comportamiento electromagntico (O,) Paramagntico como gas y lquido
4.89 (OC), 1.7 (100C)
Solubilidad, en 100 partes de agua
En la atmsfera, 21 % en volumen o 23,2% en
Abundancia natural
peso; en la corteza terrestre, se le considera el
ms abundante formando comp,uestos
16
0(99.759%), 170 (0.037%), 8(0.204%)
Abundancia de istopos
En todas las industrias como comburente
tanto para generacin de energa de procesos
Usos
qumicos, as como para usos mdicos
11
Tabla 1.2
(H - O) : 428.3
H- O :
(H2 0) 0.96, 104.4
(H20,) 0.97,
97.9
H 20 : tetradrica
I R
H 20 2 :
~ de "libro abierto", con
los H en los vrtices opuestos de las
pastas.
H 20: -286.056
H 2 0 2 : -187.912
H 2 0:
78.5
H2 0 2 . : 84.2
H20 : 1.86
1.01 X lO-l. (25 C), 5.47XIO- I (50C)
hielo, OC: 0.9168 g/cm3
lquido, OC: 0.999868 g/cm 3
H20 Iquido, 3.98C: 1.00000 g/cm)
H20 2 .: 1.438
H 20 : OC
H 20 2.= _2C
H20 : 6.014
H202.: 10.55
H 20: 100
H202.: 158
H 20: 40.686
H20 2. : 43 .001
H20: 72.75
H2 0 : 4XIO-8
H20 (20C) : 1.002 c.p
12
0-6
El oxgeno
1.1 Generalidades
13
Tabla 1.3
Temperaturas de ebullicin, oC, de algunos hidruros de los elementos de los grupos V, VI YVII
NH J
-77.8
PHJ
-1 77
AsH J
-117
H2 0
100
H2 S
-85.7
H2 Se
-65.7
HF
-87.2
HCl
-114.8
HB
-88.5
15
g (r)
r (A)
liquida
liquido
slido
vapor
4.58 mmHg
0.01
374
t oC
Fig 1.2 Diagrama del estado del agua. El grfico no est a escala.
Las presiones se han dado en atmsferas y en mmHg
para di sponer as de un dibujo compactado.
16
Esa asociacin de tipo cristalino de corto alcance entre los tetraedros del agua lograda por
puentes de hidrgeno se hace mxima a 3.98C y cambia en el estado slido I (de los 9 que
presenta el hielo) que es ms estable y preponderante a la presin atmosfrica normal, para
adoptar un empaquetamiento de capas con anillos hexagonales con cada vrtice ocupado
por una molcula de agua, o sea, una estructura de cristal abierto por una disminucin de la
asociacin molecular del conjunto, menos puentes de hidrgeno y en consecuencia, menor
densidad en el slido que en el lquido, lo cual viene a ser una situacin afortunada para la
vida del planeta, pues si el hielo se hundiera en vez de flotar no habra forma de que los
enormes icebergs se trasladaran hacia el Ecuador; el fondo de los ocanos permanecera
congelado y se alteraran drsticamente las condiciones de vida.
Tambin es de notarse que el ngulo entre los enlaces en el agua y en el perxido, adems
de su carcter bipolar, les confiere las constantes dielctricas ms altas de todos los
disolventes, es decir, ambos compuestos solubilizan bien a las sales y a las substancias
inicas y adicionalmente reaccionan con muchas de ellas, hidrolizndolas.
Las diferencias en temperatura y calor de vaporizacin mayores para el perxido de
hidrgeno que para el agua, as como una mayor constante dielctrica, indican que en el
perxido la asociacin molecular por puentes de hidrgeno y bipolar es ms intensa, y en
consecuencia es mejor disolvente inico, con carcter oxidante.
Por su gran fluidez como lquido, por su gran capacidad para retener calor y por su
estabilidad qumica, el agua es un fluido de transmisin de calor ms usual. De hecho, la
ausencia de cambios trmicos extremadamente bruscos en la corteza terrestre se deben al
"colchn" trmico de los ocanos y acuferos, en los que se manifiesta la gran capacidad
del recurso natural para almacenar energa trmica, y su gradualidad en el proceso inverso.
17
Fig.1.3 Vista frontal y lateral de las capas de molculas de agua en el hielo. Cada crculo es
una molcula de agua
El oxgeno ofrece enormes servicio s a nivel industrial. Tal vez el ms modesto ,
cuantitativamente hablando, es su empleo en hospitales como aire enriquecido en
problemas respiratorios y cardiacos. Es indiscutible su papel en la industria metalrgica.
1.2 Obtencin
MnO,
--..,~~
---~~
O, + Mn
18
----.~
K,Mn04 + MnO, + O,
-"-----1~~
2Na20 + O2
Por ser altamente reactivo, el oxgeno se combina con todos los elementos, excepto los
gases nobles ms ligeros.
a)
Con metales alcalinos. El xido normal M20 se forma por reaccin directa slo son
el litio a 100C
4Li + O2 --.~ 2LhO
La reaccin directa entre el oxgeno y los dems metales alcalinos conduce preferentemente
a otras formas:
2Na + 02 ----1 Na202 perxido de sodio
El potasio, rubidio y cesio conducen a la formacin de superxidos M0 2
M + 02 --.~ M02
--~~
----1~~
2MO
M-Mg, Ca, Sr
Ba02
perxido de bario
Tanto los xidos de metales alcalinos como los de metales alcalinotrreos (excepto el
berilio) reaccionan fcilmente con el agua:
Li 20 + HOH --.~ 2Li(OHh
Na202 + 2HOH --.~ 2NaOH + H20 2
CaO + HOH
--.~ Ca(OHh
AhO
Ga20
In20
TbO
CO
SiO
GeO
SnO
PbO
e)
Con los elementos del grupo V pueden formarse los xidos cuyas frmulas
condensadas son M20, y M203:
P2 0,
AsO,
Sb20,
Bi 20,
P203
AS203
Sb203
Bi 20 3
Debido al efecto del par inerte es de esperarse que el Bi,03 sea ms estable, lo que
efectivamente sucede, pues el BhO, o es poco estable o simplemente no se forma.
t)
20
Con los elementos del grupo VI se forman los xidos M03y M02:
S03
S02
Se03
Se02
Te03
Te02
g)
Con los halgenos. De ellos slo el flor reacciona con el oxgeno estando ambos
atomizados:
F2 + O2 --1"~ 20F 2 fluoruro de oxgeno
h)
Con metales del bloque d . De acuerdo al subgrupo y periodo en que se encuentren,
los elementos de transicin pueden formar di ferentes xidos. La tabla 3. 1 muestra los
xidos ms estables:
Tabla 3. 1
xidos ms estables de los elementos de transicin d
Estado de
oxidacin
mas estable
GRUPO
IVA
VA
VIA
V!lA
II
IV
V
Ti0 2
Zr02
HfD2
VIllA
VIllA
FeO
CoO
NiO
PdO
Rh20 3
Fe203 -
Cr203
III
VIllA
Mn02
Ru02
OS02
IB
CuO
!lB
ZnO
Ir0 2
Pt02
V20 5
Nb:z 0 5
VI
VII
VIII
Mo03
W0 3
TC207
Re20 7
OS04
21
1.4 Ejercicios
11. Cmo se explica que el ncleo del oxgeno sea extraordinariamente estable?
22
2. El azufre
El azufre
2.1 Generalidades
Smbolo
Nmero atmico
Aspecto
Posicin qumica
Configuracin electrnica
Estados de oxidacin
Punto de fusin
Punto de ebullicin
I er potencial de ionizacin, e V
Radio covalente, A
Electronegatividad
Abundancia natural en la corteza terrestre
Alotropa
Istopos
Caracterizacin elemental
Agregados moleculares
S
16
Amarillo paja
Grupo VI
[Ne]3s' 3p'
-2, +2,+4, +6
119C
444.6C
10.4
1.04
2.5
0.052%
azufre a rmbico,
y azufre ~ o monoclnico
32,33,34, 36
Antoine Laurent Lavoiser, qumico francs
(1743-1794)
Anillos plegados S8 en el estado slido
y lquido; S8, S" S2 y S en el estado gaseoso.
En su estado plstico forma fibras por
desdoblamiento de los anillos
25
viscosidad
relativa
187 OC
Ul
<1
800
Ul
rJ
rJ
<1
600
Ul
~
.g
~
400
Ul
200
Estado gaseoso
S8---S
119C
lOO
ISO
200
250
300
400
444 .6
2.2 Obtencin
26
0====l +---caliente
alfe
+-azufre
emulsionado
[===~~--J
+-- vapor de aga
sobrecalentado
,1
"
S7'
J. "
aire
HP
Yacimiento de azufre
Fig 2.2 Extraccin del azufre del subsuelo por el mtodo de Frasch
Mg + S
---+~
MgS
C + 2S
--.~
CS,
27
o,
4P + 3S
2S + 5F,
4S + 3Cb
S + Br,
P4SJ
SF6 , SF,
SCl" SC!" S,Ch
S,Br,
S + 6HNO]
Los lca lis, como so luciones concentradas calientes, reacciona con este elemento que
desproporciona:
3S + 6NaOH
Los sulfuros y sulfitos formados reaccionan a su vez con el azufre para dar polisulfuro y
bisulfato:
Puesto que el rendimiento de I-I ,S en esta reaccin es bajo, se puede preparar mejor por la
accin de cidos sobre sulfuros :
FeS + 2HCl ----j.~ FeCl, +
1-12S t
t
28
ZnS + HCl
ZnCh +
--~~
H2S
El H2S preparado por esta tcnica resulta impuro, por lo que es recomendable la reaccin:
AI2S] + 6H20
--.~
2Al (OH)3 +
H2S
Las ceras de parafina ofrecen tambin un medio cmodo de sintetizar este gas:
R - CH2 - CH 2 - R +
"
S---=-~~
S + 2N02 + 2H20
--~~
3S + 2H 2 0
2S02 + 2H20 ;
H2 + SnS
Con metales como Ag y Cu esto no sucede, pues son menos activos que el hidrgeno por lo
que la formacin de una pelcula negra de sulfuro de plata en este metal precioso puede
29
explicarse no por la hipottica reaccin directa entre H2 S y Ag (que no se efecta), sino por
una intermedia consistente en la formacin de xido :
4Ag + O 2
---1~~
Ag 20 + H2 S
2Ag,O
---1~~
Ag2S + H20
Con e l cobre:
2C u + 02 --.~ 2CuO
C uO + H 2S --.~
CuS + H20
Los sulfuros pueden clasificarse en insolubles y solubles en agua. Los primeros pueden
prepararse por:
a) reaccin directa de los elementos:
2Cr + 3S
Zn +
S --=--.~ ZnS
Ni + S
A
--=--1~~
NiS
- -..
[-I,S + FeSO,
- -- . FeS t
Cus+
+ 2HCl
+ H2SO,
--_~
Na 2S + H20
b) sustancias anhidras:
Na 2SO, + 4C al rojo --.~
Na2S + 4CO
El bixido de azufre S02 es un gas incoloro(tfus = -75 C; leb= -10C), de olor asfixiante,
soluble en agua (228g!L de H20 a OC); puede usarse como fumigante, blanqueador de
madera y en refrigeracin.
La sntesis a nivel industrial se puede efectuar por reaccin directa de sus elementos y por
tostacin de minerales sulfurosos:
2CuS + 302
En el laboratorio es factible su obtenCn por:
al combustin de compuestos orgnicos y sulfuros:
cl reaccin entre el cido sulfrico y un metal colocado por debajo del hidrgeno en la tabla
de potenciales redox:
El S02 se comporta como un xido cido como lo hacen el CO2, P20s, etc.:
S02 + CaO
---~.
CaSO,
La molcula de S02 es angular. Los tomos de azufre se enlazan a los de oxgeno mediante
orbitales hbridos sp'.
Al igual que sus sales, el S02 y H2SO, , se comportan como agentes oxidantes:
31
----I.~
4NaOH + 2S + 2H,O
2NaI
32
Tabla 2. 1
Potenciales normales de reduccin a 25C
."
';<
o
"c:
.,"bJl
o
E
o
":
...
"
<2
~
"
"".9c:
"E
..:"
Semirreaccin
Li+ (aq) + e'
Li (s)
~
K+ (aq) + e'
~ K(s)
Ba'+ (aq) + 2e'
~
Ba (s)
S~+ (aq) + 2e'
~ Sr (s)
~ Ca (s)
Ca'+ (aq) + 2e'
Na+(aq) + e'
~
Na (s)
~ Mg (s)
Mf (aq) + 2e'
Be +(aq) + 3e
~ Be (s)
~ Al (s)
Ae\aq) + 3e
Mn+ (aq) + 2e
~ Mn (s)
Fe+, (aq) + 2e
~ Fe (s)
Tt (aq) + e
~ TI (s)
Sn+' (aq) + 2e
~ Sn (s)
Pb+, (aq) + 2e
~
Pb (s)
nI' (aq) +e
H2(~
~ Sn+ (aq)
Sn+4 (aq) + 2e
Cu+, (aq) + 2e
~ Cu (s)
MnO'-(aq) + 2H, O+ 3e
~ MnO,(s) + 40H'(aq)
Fe+J (aq) + e
~ Fe +, (aq)
Ag+ (aq) + e
~ Ag (s)
~ 2CrJ + (aq) + 7H,O (/)
Cr,Ol(aq) + 14W(aq) + 6e
~ Pb, +(aq) + 2H,O (/)
PbO, (s) + 4W(aq) + SO." + 2e
Mn+'(aq)
+ 4H,O(/)
MnO'-(aq) + 8W(aq) + 5e
~
Ce 4+(aq)+e
~ Ce+J(aq)
PbO, (s) + 4H+(aq) + SO." (aq) + 2e
~ PbS0 4 (s) + 2H,O (/)
Co J +(aq) + e
Co (aq)
+,
EO, V
-3.05
-2 .93
-2.90
-2.89
-2.87
-2.71
-2.37
-1.85
- 1.66
-1.18
-0.44
-0.33
-0.14
-0.13
0.00
+0.13
+0.34
+0.59
+0.77
+0.80
+1.33
+ 1.46
+ 1.51
+1.61
+1.70
+1.82
...o
."
""...
"
"c:
.,"bJl
o
E
o
.,"
...N
"
<2
~
"""o
"..:""
E
2 89 5293
33
2.5.2
La sntesis de trixido de azufre SO] mediante la reaccin directa de sus elementos se logra
con altos rendimientos empleando platino o pentxido de vanadio como catalizador:
La higroscopicidad y alta presin de vapor del trixido de azufre producen en contacto con
el agua una niebla muy perturbadora formada por molculas de trixido de azufre y de
cido sulfrico. El contacto directo del agua sobre la masa de SO] se acompaa de
explosin. La avidez del SO] por el agua conduce a la carbonizacin de la materia orgnica.
Consecuentemente y para evitar este inconveniente el anhdrido sulfrico es absorbido en
cido sulfrico concentrado producindose cido sulfrico fumante o cido pirosulfrico u
oleum:
SO,
Cu + 2H,SO,
Hg + H,SO.
34
--.~
3H2S + H2SO.
C + 2H2S0.
- -..
~ C02 + 2S0 2 + 2H20
- -..
~ 3S02 + 2H20
+ 2H2S0.
El zinc (metal que se encuentra por encima del hidrgeno en la tabla de potenciales redox),
se comporta de manera similar con cido sulfrico concentrado caliente:
~
2Zn + 4H2SO. (98%) - -..
Sin embargo, el cido sulfrico diluido reacciona de manera diferente con este metal:
Zn + H2SO,dil.
-----.~
H2 + ZnSO,
La estructura del ion sulfato es de tipo tetradrica, donde la nube electrnica lt enlaza a los
cuatro oxgenos con el azufre
El azufre puede formar compuestos con los halgenos (excepto el yodo) por reaccin
directa de los elementos. La tabla siguiente muestra algunos halogenuros de azufre.
Tabla 2.2
Propiedades de los halogenuros de azufre
Halogenuro
SF 6
S2 F iO
SF.
S2 F2
SCl.
SC!,
S2CI,
S2Br2
t fu , oC
-50.8
-92
-124
-120
-30
-78
-80
-46
!eb, oC
Sublima
29 (dese)
-40
-30
-15 (dese)
+59
+137
+90 (dese)
d ,giL
6.50
2.08
1.62 15
1.68
Aspecto
gas incoloro
lquido incoloro
gas incoloro
gas incoloro
lquido caf amarillento
lquido rojo oscuro humeante
lquido anaranjado
35
En todos los casos los enlaces azufre-halgeno son de carcter covalente, lo que explica la
naturaleza gaseosa o de lquidos voltiles de estos compuestos. Sobre algunos de ellos
haremos comentarios.
La gran estabilidad del SF6 ante los lcalis, el oxgeno y HCI, insoluble en agua, permite
usarlo como material aislante en transformadores de alto voltaje.
El decafluoruro de azufre S2F 10 es similar a SF6 en sus propiedades qumicas aunque menos
inerte . Es menos venenoso que el fosgeno COCI2.
A diferencia del SF6 , el SF4 se descompone fcilmente con el agua y lcalis. Se emplea en
reacciones de fluoracin y es un gas muy venenoso
- - S02 + 4HF
El cloruro de azufre S2Ch se obtiene en grandes cantidades por reaccin entre cloro seco y
azufre fundido en exceso.
2S + Ch
Este lquido de olor repugnante se utiliza en vulcanizacin, es decir, para entrelazar las
cadenas de hidrocarburos en el caucho.
El SCh puede prepararse por reaccin entre el S2Ch y cloro a OC y consiste en un lquido
rojo que descompone en los reactivos iniciales:
S2Ch + eh
--+.
~
..
2SCh
Otro tipo de derivados halogenados del azufre son los oxihaluros cuya frmula general es
SOX2 y S02X2 donde X puede ser fluoruro, cloro o bromo, pero no yodo
Los oxihaluros pueden considerarse como derivados halogenados de los cidos sulfuroso y
sulfrico. Sobre la sntesis se mencionar algunos de ellos .
. El fluoruro de sulfurilo S02F 2 se prepara por reaccin directa entre el bixido de azufre y
flor empleando un filamento caliente de platino:
S02 + F 2 - - - S02F2
An ms cmoda es la reaccin entre sulfato de sodio anhidro y flor a 600C .
2NaF + S02F 2 + O2
36
---+. H2 S0 4 + 2HF
+ ChO - - SOCh
---~~
tfus, oC
-129
-99.5
-49.5
-136.7
-54.1
leb, oC
-43.8
+75 .7
137
-55 .4
-69.1
d,g/L
3.84
1.66 10
2.68 18
37
En esta obra se tratar con cierto detalle el mtodo de contacto, pues ha resultado ser el ms
difundido. El trmino " contacto", se refiere a que el bixido de azufre es oxidado con el
oxgeno atmosfrico en presencia o contacto de un catalizador. El trixido de azufre,
disuelto posteriormente en cido sulfrico concentrado para producir oleum, reacciona con
el agua obtenindose as el cido sulfrico.
---.~ HS04.S03
c ido sulfaricofumante
38
S Lquido
----..
Aire
Comprimido-'-
Pir~a
fluidizado
_ al 95%
H,SO. al 70%
H,so
l
Horno
de
lecho
Horno
Rotatorio
Gas
de
com-
SO,
As C'
2
bustin .
SeO 2
Torre
50 2
f's 2 C'
40-
SeO 2
de
Secado
Elec
secl
Aire
Fig. 7.1 Principio esquemltico que ilustra la obtencin de H,SO. por el mtodo de contacto .
w
'"
SO 2
seco
H2SO. se realiza
violentamente. Debido a la alta presin de vapor del lquido y a su higroscopicidad se
forman nieblas en el aire hmedo (al reaccionar S03 con el vapor de agua atmosfrico)
condensndose en finas gotas que contienen cido sulfrico. A causa de su hidro filia puede
producirse explosin cuando gotas de agua caen sobre la masa lquida de S03.
40
2.8. Ejercicios
41
b) H2 S Y Al
c) Sulfato de sodio y carbn al rojo
d) Sulfuro de aluminio yagua
e) Azufre con hidrxido de sodio
14. Escriba las ecuaciones de las reacciones siguientes:
a) reaccin del trixido de azufre yagua
b) reaccin del bixido de azufre y oxgeno
c) reaccin del cobre con cido sulfrico concentrado caliente
15. Cmo explica la variacin en la viscosidad del azufre con la temperatura?
16. Explique usted por qu con el tiempo las soluciones acuosas de H2 S se toman turbias.
17.El cobre y la plata se encuentran por debajo del hidrgeno en la tabla de potenciales
redox. Por lo tanto no debe esperarse reaccin entre Cu (o Ag) y H2S. Sin embargo es de
todos conocida la formacin de una pelcula negra en los artculos de plata. Explique esta
situacin.
18. El bixido de azufre puede obtenerse fcilmente en el laboratorio mediante reacciones
accesibles. Escriba las ecuaciones de tres de ellas.
19. El azufre en el ion sulfito puede comportarse como oxdante o como reductor, segn las
condiciones de reaccin. Escriba las ecuaciones balanceadas de las siguientes reacciones :
42
21. El azufre del cido sulfrico regularmente no se comporta como oxidante. Sin embargo,
concentrado y caliente se reduce a S(IV) formando bixido de azufre o bien sulfitos.
Complete las reacciones siguientes:
KBr + H2 SO.
Cu + H 2SO.
Hg + H2S0.
K1 + H2SO.
22. Cules son las reacciones qumicas ms importantes que se efectan en el proceso de
fabricacin de H 2SO. a nivel industrial por el mtodo de contacto? Indique en qu parte de
un diagrama de flujo se efecta cada una.
23. Qu importancia presenta el azufre y sus compuestos en las diversas actividades del
ser humano?
43
3. Teoras cido-base
47
HCI ...==;
W + CI
_ [w 1 [cr J
kqq-THelJ
Se sabe que algunas sustancias (HCI, NaOH) pueden disociarse completamente, por lo que
Keq
00
~
Segn Arrhenius, la neutralizacin se produce al combinar los iones
base respectivamente formndose una sal yagua:
W y OH del cido y
HOH + Na+ + cr
CLdo
sal
Las concentraciones de H+ y OH son iguales y por otra parte a 25C son de Ixl 0. 7 mol/L
respectivamente. Consecuentemente
10-7 xl 0-7
keq
~ [HOH ]
[H+J [OH]
constante
Esta constante Keq [HOH] se expresa como Kw (llamado producto inico del agua) por lo
que: Keq [HOH] = Kw = [H+]TOH] = (1 X 10.7) x (1 x l 0. 7) = 1x 10. 14
48
la formacin de iones
base
base
IIIUIIII
I II
2895293
49
Como resultado de la reaccin entre un cido y una base se forma un cido y una base
nuevos llamados cido conjugado y base conjugada. Veamos nuevamente uno de los casos
anteriores:
HCI + HOH
cido
conjugado
base
cido
base
conjugada
De este modo, HCr y cr forman una pareja cido y base conjugada, lo mismo la pareja
base y cido conjugado HOH y HJO+
Caso similar se presenta entre el amoniaco y el agua:
NH J + HOH"'"F=~~ NH/ + OH
cido
base de
baso
cido
Bronsted
conjugado
conjugada
Los cidos y las bases que se disocian completamente se llaman cidos fuertes y bases
fuertes. Tal es el caso del HCI, HNO J y de NaOH. Por eso, la ecuacin se escribe con una
flecha indicando con ello que la reaccin no es reversible. Otros cidos y bases al
disolverse se disocian parcialmente, es decir, slo cierto porcentaje se convierte en iones;
tal es el caso del cido actico y amonaco. La mayor parte de las molculas de cido
actico y amonaco se mantienen sin disociarse, es decir, conservan su carcter molecular. y
c ido
conjugado
Ke
base
base
cido
conjugada
1 8 10-5
. X
Para el amonaco:
NH/
+ OH
c ido
c ido
conjugado
base
conjugada
En otras palabras, el agua se ha autoionizado. A este tipo de sustancias como el agua que
puede ceder y aceptar protones se les llama anfiprticas o anfteras.
A diferencia de Arrhenius, Bronsted y Lowry explican la conductividad del agua por el
carcter anfiprtico:
50
NH: + NH2
base
cido
amonio
amida
..
NH3 + HOH
base
acido
NaHC0 3 + HOH
b",
cido
NH: + OH
cido
conjugado
..
base
conjugada
H2C03 + Na+OH
c ido
conjugado
base
conjugada
cido
CaO + Si0 2
---.. ci+ +
Si O/"
51
K,O + Ga, O)
base
2K+ + 2CaO,"
2Ga +) + 3SO.'"
c ido
Ga, O) + 3S03
base
c ido
Na,O + AJ,O)
3S0) + Al,O)
Cr, O) + Na,O
Cr, O) + 3S0)
2Na+ + 2A10,"
2 Al)+ + 3S0.'"
2NaCrO,
Cr,(SO.))
Casos similares se presentan con el xido de aluminio AJ,O), xido de zinc ZnO, xido de
cromo (III) Cr, 0 3, etc.
Esta teora es aplicable y extensiva a la transferencia de cualquier anin.
rQ:8T+H+--. H'g:H
bo.o...idP
..
base
in amonio
52
in xido base
in silicato
cido
Todos los iones positivos son cidos de Lewis por disponer de orbitales vacos.
+.
~ Cdll'
41 + Cd 2
~ [H3N: Ag: NH 3
2H3N: + Ag+ ..
Tambin son cidos de Lewis todos lo compuestos donde algunos tomos pueden expandir
su estado de valencia,
Fe (CN)J + 3CN' --.~ [Fe (CN)6f
H
I
H-N:
H
I
B -F
;t I
Px F
base
cido
H-N
I
F
I
B-F
I
el
I
el -Al
I
el
:el
el-Al
el
el
Las molculas donde el tomo central presenta enlaces mltiples tambin son bases de
Lewis. Ante un tomo menos electronegativo la nube electrnica del doble o triple enlaces
se polariza ofrecindose como donadora de electrones:
53
R",
.___R
C--C
R ./
c::=J '" R
.___R
C
/ '-....R
Br
Br>o
Br- o
'
54
A + :B - - A:B
el enlace A:B puede suponerse que pueda ser no solamente covalente puro, sino covalente
polar o inico, lo que permitira establecer la estabilidad del complejo A:B
En 1963 Ralph G. Pearson sugiere que todas las especies pertenecientes al grupo l!. sean
denominadas duras, mientras que al grupo.!! se le denomine como blandas. Con base en
esto clasifica a los cidos y bases como cidos duros y blandos y bases duras y blandas.
Las especies duras (cidos y bases) tiende a serlo aquellas de tamao pequeo y baja
polarizabilidad, mientras que las especies blandas (cidos y bases) son voluminosas y
fcilmente polarizables.
Recordando que base de Lewis es toda especie qumica susceptible de donar un par
electrnico, se entiende que se tr1!ta de un nuclefilo. El cido de Lewis ser la especie
qumica deficiente del par electrnico, de ah su tendencia a buscarlo para formar un
enlace; el cido de Lewis es pues un electrfilo.
De acuerdo con Pearson
Una base blanda es nuclefilo y la electronegatividad del tomo es baja, es
voluminosa y fcilmente polarizable (H-, CN", CO, SH-, S20;2, r, S-2), con orbitales
de baja energa, fcilmente oxidable.
Un cido blando es un electrfilo, el tomo respectivo, tiene baja
electronegatividad, es voluminoso, fcilmente polarizable, carga positiva baja o nula
y no tienen configuracin de gas noble, orbitales casi llenos (Cu+, Ag+, Cd+2, pt2 ,
Hg+2 , Fe2+, N12.....,.
Una base dura es un nuclfilo con una alta electronegatividad, tiende a ser
pequea y de baja polarizabilidad (F", cr, OH-, H20, PO. 3-C032-, C10" N0 3-), es
difcil de oxidar, se une fcilmente al W, orbitales completos de baja energa.
Un cido duro es un electrfilo con una alta electronegatividad, tiende a ser
pequeo, de baja polarizabilidad (W, L+, Na+, K+, Mg+2, Ca+2, Al+3, ct3 , Co+3,
Fe+3), carga positiva alta, configuracin del gas noble.
Pearson seala mediante una regla sencilla, llamada tambin principio de Pearson, que
los cidos duros prefieren unirse a las bases duras, mientras que los cidos blandos
prefieren unirse a las bases blandas. En otras palabras, el complejo A:B tiene su
mxima estabilidad cuando A y B son, ambos blandos o duros. La estabilidad de A B es
mnima cuando uno de los reactivos es duro y el otro es blando.
55
Duros
cidos
Flectrfilos
BlMdOO1
Pearson
Duras
Bases
Electronegatividad alta
Pequeo
Baja polarizabilidad
Carga alta
Configuracin de gas noble
Electronegatividad baja
Voluminoso
Polarizables
Carga positiva baja o nula
No tiene configuracin de gas noble
Orbitales casi llenos
Alta electronegatividad
Pequeo tamao
Polarizabilidad baja
Dificiles de oxidar
Se unen fcilmente a W
Orbitales completos de baja energa
.".ru'j
Pt2 , Hg+2 , Fe'
Ni 2+
H, O, PO.",
CO,-', ClO,',
NO,'
[' ''"" J
Nuc!efilas
Blanda,
Electronegatividad baja
Voluminosas
Polarizable
Fcilmente oxidable
Orbitales de baja enega
Los cidos duros prefieren unirse a bases duras, mientras que los cidos blandos
prefieren unirse a bases blandas
56
3.8 Ejercicios
1. Lavoiser bautiza al oxgeno con este trmino. Cmo demuestra Davy que este
nombre, etimolgicamente hablando, era incorrecto?
2. Cules son las caractersticas ms sobresalientes de los cidos y bases comunes?
3. Defina en los trminos de Arrhenius, Bronsted-Lowry, Lux y Flood, Lewis y
Usanovich los conceptos de cidos y bases
K SO
H3 0 + + OH
Na C03
2
H30+ +
cr
NH: + cr
57
15 . lIsanovich concepta a los cidos y bases de una manera ms amplia. Seale los
fundamentos de su teora.
16. Una extensin de la teora de Lewis sobre cidos y bases es la clasificacin en cidos y
bases, duros y blandos. En qu se basa esta clasificacin?
17. Qu caractersticas deben llenar un cido y una base para formar un complejo estable?
18. Qu caractersticas deben llenar un cido y una base para formar un complejo
inestable?
19. Identifique el cido y la base de Lewis:
SnCI. +
2cr "'"F==~~
58
BIBLIOGRAFA
Qumica Inorgnica
Glen E. Rodgers
Ed. McGraw Hill, 1995
Introduccin a la Qumica Inorgnica
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Curso de Qumica Inorgnica
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Jean B. Umland, Jon M. Bellana
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Qumica
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Ed. Pearson - Prentice Hall, 2003
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59
loo
METROPOUTANJ\
NA\ (+)
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Azcapotzalco
UNlVEfrnOAD
AUTONOMA
OOS::I
COORDINACIN
DE SERVICIOS
DE INFORMACIN
Cdigo de barras.
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FECHA DE DEVOLUCION
UAM
00153
H6.43
2002
2895293
Holgun Quiones, Sal
El oxgeno, el azufre y I
111111111.
2895293
OXIGENO, AL
~ZUFRE
HOLGU I N SAUL
ISBN: 970-]1-077] - 7
SECCION OE IMPRESION
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R. 4 O
15.00
40-ANTOLOGIAS CS I
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UNIVERSIDAD
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Casa abierta al tiempo
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