DIAGRAMAS DE TOSTACIN DE KELLOGG

La tostacin es una operacin preparatoria de los minerales de tipo

pirometalrgico. En su forma oxidante se utiliza para transformar los
sulfuros metlicos minerales en xidos y/o sulfatos, por reaccin con el
oxgeno del aire a temperaturas entre 500 y 900 grados, facilitando la
extraccin por ambos mtodos.
El sistema quimico-fisico correspondiente esta compuesto de: metal, azufre
y oxgeno (Me-S-O), y admite un mximo de cinco fases en equilibrio. Al
operar a temperatura constante se reducen a cuatro. Tres son
combinaciones del metal, su sulfuro, su xido y su sulfato y la cuarta est
constituida por una mezcla de gases sometidos a una presin externa de
1atm.
Cuando coexisten con el gas solo dos fases condensadas, el sistema, en
condiciones isotermas, tiene un grado de libertad y las lnas de equilibrio
son representables en el plano coordenado de dos dimensiones. El esudio
grfico del equilibrio de estos sistemas ternarios con una restriccin se
realiza mediante el diagrama isotrmico de Kellogg-Ingraham.
La operacin industrial se realiza en presencia del aire atmosfrico y a
temperaturas entre 500 y 900 grados, que siendo superiores a la de ignicin
o autocebado de la reaccin no superan el punto de reblandecimiento de la
carga. Las reacciones son exotrmicas utilizndose parte calor generado
para precalentar la carga y el aire, recuperndose el sobrante fuera del
reactor, normalmente en generacin de vapor.
Los gases ricos en SO2 utilizan la produccin de cido sulfrico (cido fatal).
El ms importante es el equilibrio MeS-MeO y tambin MeS-MeSO4, para los
cuales, tomando como funcin del equilibrio la presin parcial de: SO2, y
como variable la presin parcial de O2.

Tostacin. Concepto, objeto y fines.

La tostacin consiste en el cambio de la composicin qumica de un mineral
metlico por reaccin a alta temperatura, pero sin cambio de su estado
slido, con las sustancias gaseosas de la atmsfera del horno. La tostacin,
como la calcinacin, es una operacin de naturaleza qumica pero, a
diferencia de sta, no se plantea eliminar materia inerte sino tan slo
transformarla, sus efectos sobre la concentracin metlica de la menas son
escasos.
La tostacin es una preparacin aplicable tanto a la extraccin
pirometalrgica como hidrometalrgica, ya que sus fines son diversos en
dependencia de la naturaleza del mineral: xidos, sulfuros, etc, y del
reactivo gaseosos utilizado: oxgeno, oxido de carbono, cloruros, pudindose
distinguir, segn sea ste, tres tipos bsicos: oxidante, reductora, y
clorurante, de las cuales la ms caracterstica es la primera, realizada sobre
sulfuros en presencia de aire, que se corresponde con el concepto estricto
del trmino.
La tostacin oxidante puede realizarse bajo la modalidad de a muerte, o
completa, y parcial, y sta ltima ser sulfatante o no sulfatante.
En la tostacin a muerte el sulfuro se oxida completamente para facilitar su
posterior reduccin por carbn.
En la parcial no sulfatante se disminuye su contenido de azufre para
despus poder formar una fase fundida de sulfuros o mata que concentre el
metal; en la sulfatante, queda una parte del azufre como sulfato, para
hacerlo soluble en los medios acuosos
Modelo qumico-fsico de la tostacin oxidante
El modelo de la tostacin oxidante de un sulfuro metlico, a la temperatura:
T (K), puede expresarse mediante la reaccin qumica fsica siguiente:
MeS(s) + 3/2O2(g) MeO(s) + SO2(g); H(T); G(T)
Como en los casos precedentemente estudiados, la variacin de entalpa de
esta reaccin a la temperatura T, puede efectuarse sumando los calores de
formacin en condiciones estndar del xido y sulfuro, el calor sensible del
sistema entre 298 y T(K) , dado por su calor especfico equivalente: (C),
segn la ecuacin:
H = H + T298(Cp)S dT
y si llamamos: K al cociente: pso2/Po23/2, se verificar:

G(T)=RT lnK/Keq
Siendo Keq la constante de equilibrio para la temperatura: T (K). La
expresin anterior nos da el potencial de tostacin del reactor a
temperatura T y presiones parciales PO2 Y PSO2? cualesquiera.
El anlisis de las condiciones de tostacin oxidante se realiza con ayuda del
diagrama isotrmico de reas de estabilidad, de Kellog-Ingraham del
sistema (Me-S-O).
Para tostar a muerte sin formar sulfatos debe trabajarse de forma que la
recta de equilibrio entre MeO y MeSO4, que se desplaza paralelamente a si
misma alejndose del origen de coordenadas al aumentar la temperatura,
no corte a la lnea de composicin del gas a presin atmosfrica. La
tostacin oxidante parcial no sulfatante se controla regulando la cantidad de
aire de acceso al reactor y el tiempo de residencia de la carga en este.
Modelo tecnolgico de la tostacin.
A diferencia del secado y calcinacin, la tostacin es una operacin
exotrmica que requiere, para su desarrollo autgeno, que la carga alcance
en su zona de reaccin la temperatura de ignicin.
La operacin procede en contracorriente de mineral y gases de tal forma
que el sulfuro metlico: MeS, acompaado de ganga de otros sulfuros,
principalmente pirita y silicatos varios: G, se caldea a su entrada al reactor
con los gases de tostacin que ascienden de la zona de reaccin hasta
alcanzar punto d ignicin y, a su vez, el mineral tostado al descender de la
zona de reaccin se enfra con el aire ascendente procedente del exterior.
La temperatura: Tf, de salida de los slidos, y Tf, de los gases son
diferentes.
H (MeSMeO)= H(MeO+G)(298Tf)+ HSO2(298Tf) +q
Ei inicio o cebado de la operacin necesita aporte externo de calor
dotndose al reactor de los elementos necesarios a tal fin. Las temperaturas
se regulan para que no superen excesivamente la temperatura de ignicin
ni bajen de esta, graduando la aportacin de aire o bien reciclando o
extrayendo calor sensible.
El saldo de calor: q, de la operacin variar con la naturaleza del sulfuro, la
riqueza de la mena, y su contenido pirtico pudiendo recuperarse para
producir vapor de alta presin en el propio reactor o fuera de l.
En el diagrama del balance trmico (Sankey) de la operacin puede
apreciarse que el calor til o entalpa de tostacin, aparece aqu como
entrada dada la exotermicidad de la operacin Desde un punto de vista
trmico el reactor funciona como generador dei calor empleado en la
produccin de vapor.
Cintica de la tostacin oxidante.

Los sulfuros con mayor grado de sulfuracin, como por ejemplo la pirita:
FeS2 se calcinan perdiendo un tomo de azufre que se desprende como
vapor desde el interior de los granos, y el tomo estable de azufre se
elimina por difusin en contracorriente de S y O, el primero hacia el exterior
y el segundo hacia el interior de la partcula; el mecanismo puede explicarse
considerando que ambos tomos, de similares caractersticas fsicas, se
sustituyen mutuamente en Ia red cristalina, segn la reaccin
MeS + O = MeO + S
Tostacin reductora. Concepto de la operacin, objeto y fines.
La tostacin con reactivo reductor, o tostacin reductora, se utiliza para
eliminar parcial, o totalmente cuando ello es posible, el oxgeno de los
xidos metlicos sin necesidad de fundir la carga mineral, facilitando as su
posterior extraccin piro o hidrometalrgica.
La tostacin reductora utiliza como reactivo gaseoso CO, aportndose
tambin carbn a la carga para generar el reactivo y garantizar el potencial
reductor de la atmsfera del reactor. Tambin cabe utilizar como reactivo
gaseoso H2 (g), u otros gases reductores, como SO2, si bien las dificultades
de disposicin y manipulacin en los reactores metalrgicos industriales les
hacen slo aplicables en casos muy especiales.<br />La tostacin reductora
puede ser parcial, y total o a muerte.
La primera disminuye el grado de oxidacin del metal lo que facilita su
lixiviacin cida como es el caso del paso de MO2, a MnO en la llamada
tostacin solubtilizante, y, la volatilizacin arsnico y antimonio en forma de
As2O3 y Sb2O3 en la tostacin volatilizante; tambin se emplea como
preparacin mineralrgico para eliminar por separacin magntica en la
tostacin magnetizante, parte de la ganga frrica de menas metlicas, ya
que convierte la hematites: Fe2O3 en magnetita: Fe3O4.
La tostacin a muerte elimina completamente el oxgeno del xido metlico;
lo que es factible tratndose de algunos casos como en el niquel y hierro, en
el caso del nquel permite lixiviarlo en medios alcalinos y en el del hierro
producir chatarra artificial o esponja de hierro.
Algunos xidos inferiores, como los de mercurio, plata, platino y paladio son
calcinables a las temperaturas de tostacin, pero al formarse el estado
metlico retienen oxgeno.
Tostacin clorurante. Concepto, objeto y fines.
Esta tostacin, que utiliza como reactivos sustancias clorurantes slidas y
gaseosas, tiene por objeto transformar las menas metlicas, indistintamente
sulfuros u xidos, en cloruros.
Al igual que en la tostacin reductora, la accin directa sobre las menas se
produce por agentes presentes en la atmsfera del reactor, bien aportados

a ella directamente, como en el caso de las cloraciones con cloro gas o

indirectamente al formarse cloruros voltiles, entre ellos el gas HCl, en
presencia de cloruros alcalinos o alcalino trreos en la carga, principalmente
NaCl o CaCl2. En la atmsfera del reactor estn presente, adems, gases
oxidantes, como O2, o reductores, como CO, segn se cloruren
respectivamente sulfuros u xidos.La cloracin puede tener diversos fines, y
aplicarse tanto como operacin preparatoria de la extraccin
pirometalrgica como hidrometalrgica. En cuanto a sus aplicaciones
pirometalrgicas estos fines pueden ser:
a) Extraer a temperaturas propias de las tostaciones ciertos metales que
al clorurarse se volatilizan separndose de las gangas o impurezas
que lo acompaan, tal es el caso de la recuperacin de estao de las
chatarras de hojalata y la de aluminio metal de sus residuos; b)
permitir la posterior extraccin metalotrmica del metal, es decir
utilizando calcio como reductor en lugar de carbono, bajo muy bajas
presiones de oxigeno como en la metalurgia de los metales
refractarios: Ti, Zr, Va, Nb, etc.
Con finalidad hidrometalrgica se utiliza a) para solubilizar metales
refractarios al ataque cido sulfrico cuyos cloruros se disuelven en lejas
clorhdricas o en salmueras, siendo este el caso de los sulfuros de plomo
y plata que o no se tuestan (Ag) o que, si lo hacen (Pb), forman xidos o
sulfatos insolubles; b) para recuperar por disolucin los metales base de
residuos y menas pobres de ganga frrica, como las cenizas de pirita
tostada o las piritas complejas, separndolos del hierro que en forma de
xido frrico: Fe2O3 no se clorura ni lixivia
La tostacin clorurante es la base de la metalurgia de los metales
refractarios antes citados que se caracterizan por tener puntos de fusin
elevados, entre 1600 y 2000oC, y formar xidos muy estables cuya
reduccin por carbn, aunque posible a temperaturas de tostacin,
proporciona los metales con un contenido de oxgeno superior al tolerado
por sus especificaciones comerciales, muy estrictas en este aspecto,
haciendo inviable esta forma de extraccin.
Tostacin clorurante de xidos
La posibilidad de clorar xidos depende tambin de la afinidad relativa
de los metales por el cloro y el oxgeno, propiedad que se estudia
mediante el diagrama E-R de la reaccin.
MeO (s)+Cl2(g)MeCl2(s)+1/2O2(g)
Obtenido restando de las ordenadas del diagrama de formacin de los
cloruros las de formacin de los xidos respectivos. Los metales base Cu
Pb, ZN son ms afines por el cloro que por el oxgeno, sindolo tambin
el hidrgeno a temperaturas superiores a los 500C por lo que al existir
humedad en la atmsfera de los hornos de tostacin clorurante se forma
cido clorhdrico reactivo y aumentando el potencial corrosivo del gas.

Por el contrario no lo es el hierro ferroso ni el frrico, principalmente este

ltimo.
La posibilidad de clorar con cloruros, segn la reaccin:
MeO (s) + CaCI2(s) MeCI2(s) + MaO(s) ; (GT)5
depende de la afinidad relativa por el oxgeno y cloro del metal
clorurante y del metal clorurado. Los metaless alcalino-terreos, como el
Ca, presentan una afinidad por el cloro superior a la del oxgeno pero su
afinidad relativa es inferior a la de los cloruros de los metales base lo que
les confiere capacidad clorurante, sobre todo si se trabaja a mayores
temperaturas que con cloro y con suficiente aportacin de calor dado
que la reaccin es endotrmica.
Tostacin clorurante de sulfuros
La afinidad de los metales por azufre y cloro puede estudiarse
anlogamente a la de los xidos con la ayuda de los diagramas de E-R de
formacin de los sulfuros y cloruros
MeS(s) + Cl2(g) MeCI2(s) + 1/2S2(g)
Por razones anlogas a la cloruracin de los xidos con gas cloro en
presencia de carbn, la de los sulfuros se realiza en atmsfera oxidante
ya que aumenta la actividad qumica del cloro y baja la temperatura de
reaccin a niveles inferiores, hacindola, adems, exotrmica
MeS(s) + Cl2(g) + O2(g) MeCl2(g) + SO2(g)
Al igual que en el caso de los xidos, los metales base son tambin ms
afines por el cloro que por el azufre, incluido ahora el hierro ferroso. Sin
embargo, al contrario que en los xidos, la afinidad relativa del Ca, y Mg,
por el cloro y oxgeno es superior a la que presentan por el azufre lo que
impide emplearlos como agentes de cloracin de estos compuestos. La
cloracin, sin embargo, puede realizarse con cloruros alcalinos, NaCl
principalmente, en presencia de oxgeno, ya que en temperaturas entre
500 y 600oC se forma SO3 que sulfata el xido de sodio, desplazando el
equilibrio y haciendo exotrmica la reaccin.
Las tostaciones por gas cloro, tanto de oxidos como de sulfuros, y la de
estos con NaCl en atmsfera oxidante, son exotrmicas y de nivel de
temperatura moderado, algo por encima de los 500oC pudiendo ser
trmicamente autgenas si la concentracin de la mena es suficiente.
Por el contrario, la de los oxidos con cloruros alcalino-terreos debe
realizarse a temeraturas superiores a 100 grados y con aporte de calor.
Las primeras sulene ser sinterizantes y las segundas volatilizantes.
Ambas producen gases altamente contaminantes y corrosivos, formados
por gas cloro, cido clorhdrico, anhdrido sulfuroso, etc, por lo que

requieren el uso de reactores estancos dotados de medios de depuracin

y lavado de gases.
Conclusiones
El diagrama de Kellogg es una herramienta de gran ayuda para
controlar las reacciones que ocurren durante la tostacin,
indicndonos la estabilidad termodinmica que hay en ellas, y
pudiendo a su vez predecir el producto que se va a obtener con
las condiciones de presin existentes durante el proceso.
Existe un diagrama representativo para cada temperatura.