INSTITUTO TECNOLOGICO DE OAXACA

DIVISION DE ESTUDIOS SUPERIORES

INGENIERIA MECANICA

QUIMICA
ANTOLOGAS
DOCENTE: GONZALEZ GARCA GILDARDO
GARCIA PEREZ LUIS GERARDO
NUMERO DE CONTROL: 14160756
GRUPO: ME

AULA: I4
HORARIO: 14:00-15:00

INDICE

1. MATERIA, ESTRUCTURA Y PERIODICIDAD2

2. ENLACES QUIMICOS Y EL ESTADO SOLIDO.....32
3. CRISTALOGRAFIA..70
4. REACCIONES GENERALES Y ESTEQUIOMETRIA.93
5. ESTADO LIQUIDO, SOLUCIONES Y COLOIDES.123
6. TERMOQUIMICA Y ELECTROQUIMICA.145
7. EQUILIBRIO QUIMICA....163
BIBLIOGRAFIA.191

MATERI
A,
ESTRUC
TURA Y
PERIODI
CIDAD

INDICE

MATERIA , ESTRUCTURA Y PERIODICIDAD

1.1 Materia , estructura, composicin estados

de agregacin y clasificacin por
propiedades4
1.2 Periodicidad quimica .............11

1.3 Elementos de importancia economica,

industrial y ambiental en la region
o en el pais21

Materia , estructura, composicin estados de agregacin y clasificacin por

propiedades.
3

Materia: La materia es todo lo que ocupa un

lugar en el universo. Es todo aquello que se
forma a partir de tomos o molculas, con la
propiedad de estar en estado slido, lquido o
gaseoso. La materia tiene volumen porque
ocupa un lugar en el espacio. Adems tiene
masa, que es la cantidad de materia que
posee un objeto y que se puede medir con una balanza. La materia, a diferencia
de los objetos o cuerpos, no est limitada por la forma ni por el tamao.
La materia consiste de partculas extremadamente pequeas agrupadas juntas
para formar el tomo. Hay unas 90 ocurrencias naturales de estas agrupaciones
de partculas llamadas elementos. Estos elementos fueron agrupados en la
tabla peridica de los elementos en secuencia de acuerdo a sus nmeros
atmicos y peso atmico. Hay adems 23 elementos hechos por el hombre que no
ocurren en la naturaleza, por lo que al final son unos 113 elementos conocidos
hasta la fecha. Estos elementos no pueden cambiarse por procesos qumicos.
Ellos solo pueden ser cambiados por reaccin nuclear o atmica, sin embargo
pueden ser combinados para producir el incontable nmero de compuestos con
los que tropezamos da a da.
tomo
Un tomo es la menor cantidad de un elemento qumico que tiene existencia
propia, y que no es posible dividir mediante procesos qumicos. Un tomo es tan
pequeo que una sola gota de agua contiene ms de mil trillones de tomos. Los
tomos estn formados por un ncleo que contiene dos tipos de partculas.
Los protones =partcula que tienen carga elctrica positiva

Los neutrones = partcula sin carga elctrica.

Los electrones= partcula con carga negativa
Los electrones que giran ms cercanos al

Los rayos catdicos:

Los rayos catdicos son corrientes de electrones observados en tubos de vaco,
es decir los tubos de cristal que se equipan por lo menos con dos electrodos, un
ctodo y un nodo en una configuracin conocida como diodo. Cuando se calienta
el ctodo, emite una cierta radiacin que viaja hacia el nodo.

Los rayos andicos: tambin conocidos con el nombre de canales o positivos,

son haces de rayos positivos construidos por cationes atmicos o moleculares que
se desplazan hacia el electrodo negativo en un tubo de Crookes .Es un fenmeno
qumico-fsico por el cual algunos cuerpos o elementos qumicos, llamados
radiactivos, emiten radiaciones que tienen la propiedad de impresionar placas
radiogrficas fecisterografias, ionizar gases, producir fluorescencia, atravesar
cuerpos opacos a la luz ordinaria, entre otros.
El modelo de Rutherford fue el primer modelo atmico que consider al tomo
formado por dos partes: la "corteza", constituida por todos sus electrones, girando
a gran velocidad alrededor de un "ncleo" muy pequeo; que concentra toda la
carga elctrica positiva y casi toda la masa del tomo.
Rutherford lleg a la conclusin de que la masa del tomo se concentraba en una
regin pequea de cargas positivas que impedan el paso de las partculas alfa.
Sugiri un nuevo modelo en el cual el tomo posea un ncleo o centro en el cual
se concentra la masa y la carga positiva, y que en la zona extranuclear se
encuentran los electrones de carga negativa.

5
Fuente: INEGI. Estadstica de la industria
minerometalrgica. Mxico, INEGI

MOLCULA

Es la menor porcin de una sustancia que puede existir en estado libre y

conservar las propiedades de dicha sustancia. La molcula es una estructura
formada a partir de la unin de dos o ms
que

comparten

electrones.

tomos

temperatura ambiente hay molculas

slidas

(cloruro

de

sodio

sal

comn),

lquidas (agua) y gaseosas (dixido de

carbono). En sntesis, la materia est
formada por partes muy pequeas llamadas tomos. Los tomos se renen para
constituir molculas. A su vez, las molculas se unen para formar sustancias.
PROPIEDADES DE LA MATERIA

ESTADOS DE LA MATERIA

El estado en que se encuentra la materia (slido, lquido y gaseoso) depende de la

energa que poseen las partculas (tomos, molculas y iones) que constituyen la
materia, y de las fuerzas de atraccin que existen entre ellas. Adems, tambin
depende de las condiciones de temperatura y presin a las que estn sometidas
esas partculas.
Estado slido

Las partculas que forman los slidos se atraen fuertemente, estn cerca unas de
6

otras y dispuestas de manera ordenada, lo que le dan la caracterstica de ser

estructuras rgidas. Tienen poco espacio para moverse, ya que
solo pueden hacerlo vibrando en posiciones fijas. Esta
particularidad les da la caracterstica de tener forma y volumen
constantes.
Estado lquido

Las partculas que forman los lquidos se atraen parcialmente y tienen ms libertad
para moverse que en los slidos, pero no llegan a separarse de
las dems, por lo que conservan su volumen. Esas partculas
disponen de ms espacio y pueden deslizarse unas sobre otras
con facilidad. Esto explica por qu los lquidos tienen forma
variable, adoptando la del recipiente que los contiene. Una
caracterstica de los lquidos es la fluidez, ya que pueden trasladarse hacia otros
lugares y atravesar orificios muy pequeos. Otra propiedad es la viscosidad,
debido a que poseen cierta dificultad para desplazarse a raz del rozamiento de
sus

partculas.

Estado gaseoso

En los gases prcticamente no existen fuerzas de atraccin

que mantengan unidas las partculas que los forman. Es por
eso que sus partculas estn muy separadas entre s y existe
ms espacio vaco que en los lquidos o en los slidos. Ello
permite que se muevan con mayor facilidad, al azar y con
bastante rapidez. As se explica que los gases tengan una forma y un volumen
variables y sean expansibles, es decir, ocupen todo el espacio disponible.

CLASIFICACIN DE LA MATERIA

La materia se clasifica en sustancias puras y mezclas. .

Las mezclas: estn formadas por dos o ms sustancias puras y se dividen en

homogneas y heterogneas. Los componentes de una mezcla se pueden separar
utilizando procesos fsicos.

SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia es cualquier variedad de la materia de aspecto homogneo que

comparte determinadas propiedades, como el color, la densidad, la temperatura de
ebullicin y la temperatura de fusin, entre otras. Esto hace que cada sustancia
pueda distinguirse de otra sustancia.

Las sustancias simples

Estn formadas por tomos de un solo elemento que no pueden fragmentarse en
elementos ms simples utilizando mtodos fsicos o qumicos comunes. Son
sustancias simples los elementos que figuran en la tabla peridica de los
elementos, como el oxgeno, el carbono, el nitrgeno, el azufre, etc.
Las sustancias compuestas
Son aquellas sustancias puras que contienen dos o ms elementos fijos, con lo
cual siempre tienen los mismos elementos en su composicin. Las sustancias
compuestas se representan por medio de frmulas qumicas. La molcula del
agua est formada por dos tomos de
hidrgeno y uno de oxgeno. El dixido
de carbono posee dos tomos de
oxgeno y uno de carbono. Adems del
agua y del dixido de carbono, son
ejemplos de sustancias compuestas el
metano, el cloruro de sodio, la glucosa, la urea, el amonaco y el alcohol etlico.
Para separar los elementos de una sustancia compuesta se puede recurrir a
procesos qumicos. Por ejemplo, sometiendo a elevadas temperaturas al dixido
de mercurio es posible obtener los elementos constituyentes de dicha sustancia.
Otra forma de separacin es la electrlisis, que consiste en someter a un
determinado compuesto a una corriente elctrica.

MEZCLAS
Son materiales que se forman al combinar dos o ms sustancias puras, sin que
ello ocasione cambios qumicos en esas sustancias. Por medio de mtodos
fsicos, las mezclas pueden separarse de sus componentes sin producir alteracin
en los mismos. Existen dos tipos de mezclas, las homogneas y las heterogneas.
Las mezclas homogneas: son soluciones, formadas por un solvente
generalmente en mayor proporcin y uno o ms solutos en cantidades menores.
Tienen la misma composicin en toda la muestra por lo que son uniformes, con lo
cual presentan una sola fase. Sus partculas, que no pueden distinguirse a simple
vista ni an bajo el microscopio, se mueven al azar y de manera constante. Tienen
un tamao entre 0,1 y 10 nanmetros (nm) y se encuentran dispersadas como
molculas,

tomos

Las mezclas heterogneas:

iones.

son aquellas

donde sus componentes pueden distinguirse a

simple vista o con el microscopio, con lo cual no
son uniformes. Por ejemplo la arena en agua, o
piedras con carbn son mezclas heterogneas
groseras que se aprecian fcilmente y varan de
un punto a otro. Adems, dentro de las mezclas
heterogneas se distinguen las suspensiones y
los coloides. Las suspensiones son mezclas
heterogneas formadas por una fase dispersa, es decir, un soluto slido insoluble
y una fase dispersante, representada por un lquido. Las partculas de la fase
dispersa son mayores a 100 nanmetros de tamao, pueden observarse a simple
vista y sedimentan cuando la suspensin est en reposo.
Periodicidad quimica
Actualmente la sistemtica peridica se realiza a partir de la configuracin
electrnica externa, por lo que siguiendo el orden de llenado indicado antes, se
van a configurar tomos cuyos electrones caractersticos en su estado
10

fundamental, se disponen generalmente en orbitales atmicos del mismo tipo, y

con 3 nmeros cunticos iguales, difiriendo nicamente en la n Como las
propiedades qumicas dependen de los electrones externos, estas disposiciones
reunirn a tomos de comportamiento similar, coincidiendo con las agrupaciones
histricas (grupos A y B), que se haban realizado en los sistemas peridicos
antiguos, basados en la similitud de propiedades y masas atmicas sucesivas.
Actualmente los grupos se numeran de forma sucesiva, excluyendo a los
electrones en, con algunas familias caractersticas.
De esta forma podemos agrupar a los elementos por su periodicidad orbital,
distribuyndolos en 4 bloques, aquellos cuyos ltimos electrones ocupan orbitales
s (bloque s), los que ocupan los p (bloque p), los d (bloque d) y los f (bloque f). En
el bloque s, hay que hacer una subdivisin, pues aquellos que corresponden a
n=1, no se comportan como el resto. As el 1s1 corresponde al H (hidrgeno), con
un ncleo con gran densidad de carga que impide una cesin fcil de este electrn
lo cual no ocurre en el resto(n>1), y el 1s2, helio, al tener el nivel completo, se
comporta como un elemento estable, similar a los s2p6 (grupo 18), denominados
por ello, gases inertes o nobles. Otras agrupaciones familiares de tomos, tambin
reciben nombres especficos como se indica en la tabla 3. La organizacin en
bloques con la redistribucin en los 18 grupos actuales se da.

PERIODICIDAD QUMICA

La determinacin de las propiedades y la clasificacin de los elementos ha sido

unos de los logros ms importantes de la qumica. La periodicidad se describe
como una propiedad de los elementos qumicos. Indica que los elementos que
pertenecen a un mismo grupo o familia de la tabla peridica tienen propiedades
muy similares. Los elementos se ordenan en un arreglo sistemtico, aunque no es
ideal, es muy til.

11

-CLASIFICACIONES PERIDICAS INICIALES

Los cientficos ven la necesidad de clasificar los elementos de alguna manera
que permitiera su estudio ms sistematizado. Para ello se tomaron como base las
similaridades qumicas y fsicas de los elementos. Estos son algunos de los
cientficos que consolidaron la actual ley peridica:
Johann
Dobenier:

John
Newlands:

Dimitri
Mendeleivi
Lathar Meyer

Hace su clasificacin en grupos de 3 elementos con

propiedades qumicas Similares, llamadas TRIADAS

Organiza los elementos en grupos de ocho u octavas, en

orden ascendente de sus pesos atmicos y encuentran
que cada octavo elemento exista repeticin o similitud
entre las propiedades qumicas de algunos de ellos.

Clasifican los elementos en orden ascendente de los

pesos atmicos. Estos se distribuyen en ocho grupos de
tal manera que aquellos de propiedades similares
quedaban ubicados en el mismo grupo.

-TABLA PERIDICA ACTUAL

En 1913 Henry Moseley basndose en experimentos con rayos x determin los

nmeros atmicos de los elementos y con estos cre una nueva organizacin para
los elementos.
La Tabla Peridica que se usa actualmente es la que recomend la IUPAC en
1993. Consiste en una tabla con 18 columnas numeradas en orden consecutivo
desde el nmero 1 hasta el 18. Cada columna contiene los elementos de un Grupo
y cada fila los de un Perodo.

12

Los elementos se separan en dos grandes conjuntos: los elementos llamados

representativos cuya estructura electrnica en la capa de valencia contiene
electrones en orbitales de tipo s y p solamente, y los elementos llamados de
transicin con un subnivel d o un subnivel f

incompleto antes de la capa de

valencia.
Estos grandes conjuntos actualmente se est haciendo habitual dividirlos en otros
conjuntos ms pequeos. Los grupos 1 y 2 han sido denominados elementos
representativos del bloque s o tambin elementos de pretransicin. En todos ellos
la distribucin electrnica de la capa de valencia es del mismo tipo, esto es [GN
nsx con x = 1 y 2.
Los de los grupos 13-17 se conocen como elementos representativos del bloque p
o elementos de postransicin. La distribucin electrnica en la capa de valencia
de estos elementos es [GN ns2 npx para los de los perodos 2 y 3 , [GN (n-1)d10
ns2 npx para los de los perodos 4 y 5 y [GN (n-2)f14 (n-1)d10 ns2 npx para los del
perodo 6. Como se ver ms adelante, la existencia de subniveles llenos entre la
estructura del gas noble anterior y la capa de valencia tiene consecuencias
notables en la variacin de las propiedades de los elementos de estos grupos.
Por su parte los elementos de transicin se dividen en los elementos de transicin
del bloque d, que en el texto de Pereyra y Blanco se denominan como elementos
de transicin propiamente

dicho,

de los grupos

3-10

electrnica es [GN (n-1)dx ns2 ( en algunos casos

cuya

excepcionales

estructura
es [GN

(n-1)dx ns1 o ns0) Los elementos de transicin del bloque d se acostumbran a

dividir a su vez por series y se les llama elementos de la primera serie, de la
segunda y de la tercera a los del cuarto, quinto y sexto perodo respectivamente.
Los otros elementos de transicin son llamados del bloque f o elementos de
transicin interna cuya estructura electrnica tipo es [GN (n-2)fx ns2 , y estn en
los perodos sexto y sptimo.

13

ORGANIZACIN DE LA TABLA PERIDICA

Los elementos estn distribuidos en filas (horizontales) denominadas perodos y

se enumeran del 1 al 7 con nmeros arbigos. Los
propiedades

similares

estn

reunidos

en

elementos

de

columnas

(verticales), que se denominan grupos o familias;

los

cuales

estn

identificados

con

nmeros romanos y distinguidos como

grupos A y grupos B .Los elementos de
los

grupos A se

conocen

como elementos representativos y los

de los grupos B como elementos de
transicin. Los elementos de transicin
interna o tierras raras se colocan aparte en la tabla peridica en dos grupos de 14
elementos, llamadas series Lantnida y actnida
PERIODOS: nos indican el ltimo nivel de energa del elemento. Existen 7
periodos o niveles.
Periodo 1, 2 y 3, formados por 2, 8 y 8 elementos respectivamente, son
denominados Periodos cortos.
Periodos 4, 5 y 6 son los Periodos largos, el 7 periodo se halla incompleto.
Los elementos cuyos nmeros atmicos se hallan comprendidos entre el La
(Z= 57) y el Lu (Z= 71) se llaman Lantnidos.
Los

elementos

con

nmero

atmico

superior

al

Ac

(Z=

89)

se

denominan Actnidos.

14

 Los elementos despus del Uranio (Z= 92) se han obtenido en forma artificial
del uranio, denominndose a stos Trans urnicos.

GRUPOS O FAMILIAS: Son agrupaciones verticales, que nos indican que poseen
propiedades qumicas semejantes, debido a que poseen los mismos electrones de
valencia.

a) GRUPO A:
Estn situados en los extremos de la tabla peridica.
Nos indican el nmero de electrones de la ltima capa y se representan en
nmeros romanos.
Terminan en el subnivel s y p
a) GRUPO B:
Estn situados en la zona central de la tabla peridica.
El nmero de electrones de la ltima capa, no nos indica el grupo; debido a
que la valencia es variable.
La configuracin electrnica termina en el subnivel d.
Los elementos de transicin interna, llamados tierras raras: su configuracin
electrnica termina enf.

Los elementos qumicos que se ubican en la Tabla Peridica: Metales, Metaloides

y No metales.
Elementos metlicos: este grupo
representa

la

elementos,

mayora

de

normalmente

los
se

encuentran en estado slido y de

acuerdo
conforman

sus

cinco

propiedades

nuevos

grupos

dentro de la tabla peridica: Metales

alcalinos, Metales alcalinotrreos, Metales de transicin.
15

Elementos no metlicos: Podemos decir que solo el 20% de los elementos

qumicos se pueden considerar como no metales. Estos
elementos requieren slo un pequeo nmero de
electrones
Clasificacin

para

alcanzar

de

los

no

una

estructura

metales

en

estable.
la

tabla

peridica: Hidrogeno, Grupo del carbono, Grupo del

nitrgeno, Grupo del oxgeno, Grupo de los halgenos,
Grupo de gases nobles o inertes.
Carga nuclear efectiva

La carga nuclear efectiva es la carga positiva neta experimentada por

un electrn en un tomo polielectrnico. El trmino "efectiva" se usa porque
el efecto plantilla de los electrones ms cercanos al ncleo evita que los
electrones en orbitales superiores experimenten la carga nuclear completa. Es
posible determinar la fuerza de la carga nuclear observando el nmero de
oxidacin del tomo.
En un tomo con un electrn, el electrn experimenta toda la carga del ncleo
positivo. En este caso, la carga nuclear efectiva puede ser calculada usando la ley
de coulomb.
Sin embargo, en un tomo con muchos electrones, los electrones externos son,
simultneamente, atrados al ncleo debido a su carga positiva, y repelidos por los
electrones cargados negativamente. La carga nuclear efectiva en un electrn de
este

tipo

de

tomo

est

dada

por

la

siguiente

ecuacin:
Zeff = Z-S

Donde Z es la carga nuclear real y sigma se llama constante de apantallamiento.

Una forma de mostrar el apantallamiento de los electrones es analizar el valor de
la energa requerida para quitar un electrn de un tomo polielectrnico. Las
mediciones muestran que se requieren 2373kJ de energa para mover el electrn
16

restante de un mol de tomos de He y 5248 kJ de energa para remover el

electrn restante de un mol de iones de He+. La razn por la cual se requiere
menos energa en el primer paso es que la repulsin electrn el apantallamiento,
provoca una reduccin en la atraccin del ncleo sobre cada electrn. En el He+
hay presente un solo electrn, as es que no hay apantallamiento y el electrn
siente el efecto total de la carga nuclear +2. Por consiguiente, se requiere de
mucho ms energa para quitar el segundo electrn.
Tamao atmico
A lo largo de un periodo hay un crecimiento pequeo aunque generalizado en el
tamao del radio atmico. Esto se debe al hecho de que a medida que avanzamos
en el periodo, los elementos estn en el mismo nivel de energa o a igual distancia
del ncleo, pero al mismo tiempo la carga nuclear va aumentando de 1 en 1 en
cada elemento. A pesar de esto, hay
tambin un incremento en el nmero de
electrones, cada electrn es atrado hacia

el

ncleo, por tanto a mayor carga nuclear

mayor atraccin de los electrones haca el
ncleo.

El radio inico
Es el radio que tiene un tomo cuando ha perdido o ganado electrones,
adquiriendo la estructura electrnica del gas noble ms cercano. Podemos
considerar dos casos:
1. Que el elemento gane electrones.
El electrn o electrones ganados se colocan en los orbitales vacos, transformando
el tomo en un anin. La ganancia de electrones por un tomo no metlico aislado
es acompaada por un aumento de tamao.

17

Al comparar el valor del radio atmico de cualquier elemento con el de su anin,

ste es siempre mayor, debido a que la carga nuclear es constante en ambos
casos, mientras que al aumentar el nmero de electrones en la capa ms externa,
tambin aumenta la repulsin entre los mismos aumentando de tamao el orbital
correspondiente y por tanto tambin su radio inico.

2. Que el elemento pierda electrones.

Generalmente se pierden los electrones de valencia y el elemento se transforma
en un catin. La prdida de electrones por un tomo metlico aislado implica una
disminucin de su tamao.
Podemos generalizar diciendo que los iones cargados negativamente (aniones)
son siempre mayores que sus correspondientes tomos neutros, aumentando su
tamao con la carga negativa; los iones positivos (cationes), sin embargo, son
siempre menores que los to mos de los
que derivan, disminuyendo su tamao al
aumentar al carga positiva.
Entre los iones con igual nmero de
electrones (isoelctricos) tiene mayor
radio el de menor nmero atmico, pues
la fuerza atractiva del ncleo es menor
al ser menor su carga.
ENERGA DE IONIZACIN
La energa de ionizacin es la mnima
energa requerida para quitar un electrn de un tomo gaseoso en su estado
fundamental.
La formacin de los compuestos y molculas no solo depende de la existencia de
los niveles de energa en los elementos. Si no tambin de la energa de ionizacin
de tomos involucrados. La energa de ionizacin de un tomo es la cantidad de
18

energa que se requiere para desalojar del tomo al electrn ligado ms

dbilmente. En este proceso el tomo adquiere una carga positiva, y se le
denomina catin.
En la Tabla Peridica, la energa de ionizacin aumenta en un perodo segn
aumenta el nmero atmico (de izquierda a derecha) y en un grupo disminuye a
medida que aumenta su nmero atmico (de arriba hacia abajo).

AFINIDAD ELECTRNICA
Es la cantidad de energa desprendida cuando un tomo gana un electrn
adicional. En ese proceso el tomo queda con carga negativa y recibe el nombre
de anin.
Otra propiedad de los tomos que influye en su comportamiento qumico es su
habilidad para aceptar uno o ms electrones, la cual se conoce como afinidad
electrnica. Esta propiedad determina cul es el cambio de energa cuando un
tomo acepta un electrn en el estado gaseoso, y guarda una ntima relacin con
la energa de ionizacin. Mientras ms negativa sea la afinidad electrnica, mayor
ser la tendencia del tomo a aceptar un electrn.

ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad de un tomo se define como la tendencia general de un
tomo para tener electrones hacia s mismo en un compuesto. Esta es determina
a partir de la electroafinidad y de la energa de ionizacin. Sin embargo, no es una
medida de energa, pero s una simple tendencia de los tomos para atraer
electrones.
Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes
escalas, entre ellas la escala de Pauling y la escala de Mulliken.

19

La escala de Pauling es una clasificacin de la electronegatividad de los tomos.

En ella, el elemento ms electronegativo (Flor), tiene un ndice de 4.0, mientras
que el menos electronegativo (Francio) lleva un valor de 0.7. Los dems tomos
llevan asignados valores intermedios.

PROPIEDAD QUIMICA
Una propiedad qumica es cualquier propiedad evidente durante una reaccin
qumica; es decir, cualquier cualidad que puede
ser

establecida

identidad

una sustancia.
propiedades

solamente
estructura
En

otras

qumicas

no

al

cambiar

la

qumica

de

palabras,

las

se

determinan

simplemente por ver o tocar la sustancia,

la estructura interna debe ser afectada para que
sus propiedades hayan sido modificadas.
Las propiedades qumicas pueden ser contrarrestadas con las propiedades fsicas,
las cuales pueden discernirse sin cambiar la estructura de la sustancia.Las
propiedades qumicas pueden ser usadas para crear clasificaciones de los
elementos qumicos y para la nomenclatura de los compuestos qumicos.

Las propiedades qumicas de los elementos dependen de la distribucin

electrnica en los diferentes niveles, por ello; todos aquellos que tienen igual
nmero de electrones en su ltimo nivel presentan propiedades qumicas
similares, correspondiendo el nmero de perodo en que se encuentra ubicado, al
del ltimo nivel con electrones y el nmero de grupo guarda relacin con la
cantidad de electrones en la ltima capa.
La tabla peridica puede dividirse en diversas formas segn las propiedades que
se deseen estudiar, de tal suerte que se agrupan conjuntos de elementos con
caractersticas comunes.
20

Metales:

No Metales:

Metaloides:

Son buenos conductores del calor y la

electricidad, son maleables y dctiles, tienen
brillo caracterstico.
Pobres conductores del calor y la electricidad, no
poseen brillo, no son maleables ni dctiles y son
frgiles en estado slido.

Poseen propiedades intermedias entre Metales y

No Metales

Elementos de importancia economica , industrial y ambiental en la region o en el

pais

Elemento de Importancia Econmica:

Hidrogeno (H)
Los principales uso del hidrogeno son:
a) para la produccin de amoniaco (N3H) por el proceso (Haber).
b)

En la produccin del cido clorhdrico al combinarse con cloro, en la sntesis

del alcohol metilito (CH3OH) al combinar con monxido de carbono.

c) Refinacin de petrleo.
d) Hidrogeno de aceite.
Boro (B) Este no metal se utiliza como fertilizante foliar y edfico.

21

Carbono (C) Este metal es importante ya que forma parte

de numerosos compuestos y son importantes para la vida
cotidiana del ser humano. Tambin forma parte de las
estructuras de las grasas o lpidos de la cual la parte
estructural est formada por el glicerol y glicerina el cual
es un alcohol.
El carbono tambin forma parte de las estructuras de cidos nucleicos,
vitaminas.
Nitrgeno (N) La mayor parte del nitrgeno se encuentra en el aire de la
atmsfera y se usa para fabricar amoniaco al combinarse con el hidrogeno en su
forma lquida, el nitrgeno se utiliza como congelante.
Oxigeno (O) Este elemento tambin se encuentra en el aire de la atmsfera y es
muy importante en la vida del ser humano ya que l depende de su respiracin.
Tambin se utiliza ampliamente en la industria y tambin se utiliza en la soldadura
autgena o acetilnica.
Flor (F) Los usos de los fluoruros principalmente el fluoruro de sodio se utiliza en
la fluoracin del agua potable y en las pastas dentales para prevenir las caries.
Cloro (Cl) Se utiliza para la elaboracin de plstico disolvente, pesticidas,
producto farmacutico, refrigerante y colorante. Tambin se utiliza en la
desinfeccin y para blanquear textiles.
Bromo (Br) Los compuestos orgnicos que contienen bromo se utilizan como
intermediarios en las sntesis industriales de colorantes. Los bromuros inorgnicos
se utilizan como medicina en el blanqueo de tejidos y en fotografas bromuro de
plata.

22

Yodo (I) Sus compuestos no se usan tan extensamente como las de otros
halgenos del grupo 7 y sus principales usos: productos farmacuticos, pinturas,
para fotografa en su forma de yoduro de plata y tambin como desinfectantes.

Elemento de Importancia Industrial:

Aluminio es resistente a la corrosin, se puede laminar e hilar por los que se
emplea en la construccin de vehculos, aviones y utensilios domsticos. Se
extrae de la bauxita por reduccin electroltica.
Cobalto se emplea en la elaboracin de aceros especiales debido a su alta
resistencia al calor, corrosin y friccin. Se emplea en herramienta mecnica de
alta velocidad, imanes y motores. En forma de polvo, se emplea como pigmento
azul para el vidrio. Su istopo radiactivo se emplea en el Instituto Nacional de
Investigacin Nuclear (ININ) de Mxico, por que produce radiaciones gamma.
Mercurio es resistente a la corrosin y un bueno conductor elctrico. Se usa en la
fabricacin de instrumentos de presin, bateras, termmetro, barmetro,
amalgamas dentales, sosa custica, medicamentos e insecticidas.
Antimonio se utiliza, metal de imprenta, bateras y textiles.
Plata se emplea en la acuacin de monedas y manufacturas de vajillas y joyas,
en fotografas, aparatos elctricos, aleaciones y soldaduras.
Cobre usado principalmente como conductor elctrico, en la elaboracin de
monedas y aleaciones como el latn y bronce.
Plomo se emplea para la fabricacin de barias y acumuladores, de pinturas,
soldaduras e investigaciones nucleares.
23

Hierro se utiliza en la industria, el arte y la

medicina. Para fabricar acero, cemento,
fundiciones de metales ferrosos, adems es
un componente importante de la sangre
contenido en la hemoglobina.
Oro es el patrn monetario internacional, sus
aleaciones se emplean en joyeras, y ornamentos, piezas dentales y equipo
cientficos de elaboracin. En la actualidad se ha reemplazado por iridio y rutenio
en la joyera, y en piezas dentales, por platino y paladio.

Elementos de Importancia Ambiental:

Bromo sus vapores contamina el aire, adems sus compuestos derivados son
lacrimgenos y venenosos.
Azufre sus xidos (SO2 Y SO3) contaminan el aire y mezclados con agua
producen la lluvia cida. Algunas sustancias como los derivados clorados, sulfatos
y cidos son corrosivos, el gas H2S es sumamente toxico y contamina el aire.
Cadmio contamina el agua y el aire es constituyente de algunos fertilizantes que
contaminan el suelo.
Mercurio contamina el agua, el aire y causa envenenamiento. Las algas lo
absorben, luego los peces y finalmente el hombre. Los granos lo retienen y como
el hombre los ingiere, lo incorpora a sus tejidos. Tambin puede absorberse por la
piel.

24

Antimonio el envenenamiento por antimonio se produce por ingestin, inhalacin

de vapor y principalmente por un gas llamado estibina.
Arsnico en general, todos sus compuestos y derivados son altamente txicos.
Fsforo debido a que se emplea en la sntesis de pinturas, plaguicidas y
fertilizantes, contaminan el aire, el suelo y el agua.
Plomo contaminan el aire, el agua y el suelo (produce graves daos a la
agricultura), y cuando se inhala o se ingiere como alimento, se acumula en el
cuerpo y produce una enfermedad conocida como saturnismo.
Cloro sus vapores contaminan el aire y son corrosivo. En forma de clorato,
contamina el agua, adems de forma mezcla explosiva con compuestos orgnicos
que daan el hgado y el cerebro. Algunos medicamentos que contienen cloro
afectan al sistema nervioso.
Cromo en su forma de cromato soluble contamina el agua. Sus compuestos son
perjudiciales para el organismo, pues destruyen todas las clulas.
Manganeso los

polvos

humos

que

contienen

manganeso

causan

envenenamientos y atrofian el cerebro, cuando se inhala, adems de contaminar

el agua.
PRODUCCION EN LOS ESTADOS DE LOS ELEMENTOS METALICOS

Volumen de la produccin de los minerales

metlicos por entidad federativa, 2010-2014

Oro (kg)

Entidad

Volume
n

Durango

8 567

Participaci
n en el
total
nacional
(%)
39.3

Lugar
naciona
l
1

25

Sonora

5 895

27

Quertaro
Arteaga

1 363

6.2

Zacatecas

1 186

5.4

Guanajuat
o

1 054

4.8

Zacatecas

1 345
130

52.4

Durango

411 568

16

Chihuahu
a

264 440

10.3

Mxico

110 804

4.3

San Luis
Potos

101 910

Plomo
(Toneladas Zacatecas
)

51 904

43.8

Chihuahu
a

43 379

36.6

Durango

8 590

7.3

Mxico

5 947

San Luis
Potos

3 791

3.2

349 227

86.1

Zacatecas

24 944

6.2

San Luis
Potos

18 072

4.5

Chihuahu
a

9 367

2.3

Mxico

1 384

0.3

Zinc
(Toneladas Zacatecas
)

191 104

44.8

Chihuahu
a

108 500

25.4

Plata (kg)

Cobre
(Toneladas Sonora
)

26

Fuente: INEGI. Estadstica de la industria

minerometalrgica. Mxico, INEGI

San Luis
Potos

72 165

16.9

Mxico

25 947

6.1

Durango

11 430

2.7

3 355
637

48.7

Coahuila
de
Zaragoza

2 263
194

32.9

Michoacn
de
Ocampo

1 268
238

18.4

135 893

100

Fierro
(Toneladas Colima
)

Manganes
o
Hidalgo
(Toneladas
)

Fuente: INEGI. Estadstica de la industria minerometalrgica. Mxico, INEGI.

Minerales no metlicos
No tienen brillo propio ni conducen electricidad. En este grupo se ubican el coque,
el azufre, la barita y la fluorita, entre otros:
Volumen de la produccin de los minerales no metlicos por
entidad federativa, 2010-2014
Entidad

Toneladas

Participacin
en el total
nacional (%)

Lugar
nacional

Carbn no
coquizable

Coahuila de
Zaragoza

645 0594

100

Coque

Coahuila de
Zaragoza

1 445 052

100

Azufre

Tabasco

439 706

39.2

Chiapas

293 919

26.2

Guanajuato

127 222

11.3

Tamaulipas

77 978

Hidalgo

61 026

5.4

27

Barita

Fluorita

Nuevo Len

263 153

85.8

Coahuila de
Zaragoza

36 354

11.9

Chihuahua

6 335

2.1

Sonora

690

0.2

Zacatecas

136

San Luis
Potos

684 503

81.2

Coahuila de
Zaragoza

141 663

16.8

16 532

2 724 551

56.3

Nuevo Len

866 724

17.9

Coahuila de
Zaragoza

316 622

6.5

6 765 520

79

Durango
Yeso

Sal

Baja California
Sur

Baja California
Sur

Fuente: INEGI. Estadstica de la industria minerometalrgica. Mxico, INEGI.

Mxico en la produccin minera mundial

Mxico, en la actualidad, ocupa el tercer lugar a nivel mundial en la produccin de
plata, el quintoen plomo, as como el sexto en molibdeno y zinc.
Mxico en la produccin mundial de minerales metlicos, 20102014
Toneladas de
produccin (2004)
Plata (kg)
Plomo
Molibdeno
Zinc

Lugar de produccin
en el mundo

2 569 478

118 482

3 731

426 361

28

Manganeso

135 893

21 825

Cobre

405 540

11

Fierro

6 887 069

13

Oro (kg)

Fuentes: INEGI. Estadstica de la industria minerometalrgica. Mxico,

INEGI.La minera en Mxico. Mxico, INEGI, 2005.

Para el caso de los minerales no metlicos, Mxico ocupa el segundo lugar en la

produccin de fluorita y el quinto en barita y grafito.
Mxico en la produccin mundial de minerales no metlicos,
2010-2014
Toneladas de produccin
(2004)

Lugar de produccin en el
mundo

Fluorita

842 698

Barita

306 668

Grafito

14 769

4 840 099

364 166

10

1 121 546

13

Yeso
Feldespato
Azufre

Fuentes: INEGI. Estadstica de la industria minerometalrgica. Mxico,

INEGI.La minera en Mxico. Mxico, INEGI, 2005.

Minerales y metales que exporta Mxico

Exportaciones de minerales segn valor y pas de destino, 20102014
Minerales

*Miles de
pesos a/

Plata (incluida la plata dorada y la

platinada), en bruto.

7 794 133.9

Estados Unidos de
Amrica (EE.UU.) y
Japn.

Minerales de molibdeno y sus

concentrados.

3 575 179.7

Japn y EE.UU.

Minerales de cobre y sus

concentrados.

1 610 479.2

China y EE.UU.

Principales pases

29

Zinc con un contenido superior o

igual a 99.99% (zinc afinado).

1 327 549.9

EE.UU. y Guatemala.

Fuente: INEGI. Anuario estadstico del Comercio Exterior de los Estados Unidos Mexicanos. Mxico, INEGI.

Se eligieron los minerales que mayor ganancia le aportan al pas, aunque existen
otros, como la grava que son importantes, pero por su volumen de exportacin.

Minerales y metales que importa Mxico

Importacin de minerales segn valor y pas de origen, 2010-2014
Miles de
pesos

Minerales

Principales
pases

Hulla bituminosa (carbn).

3 425
562.6

Australia y
EE.UU.

Cobre sin refinar, nodos de cobre para refinado

electroltico.

2 145
578.1

Chile y EE.UU.

Ctodos y secciones de ctodos (cobre afinado).

1 815
173.3

Chile y EE.UU.

Coque y semicoque de hulla, lignito o turba,

incluso aglomerados.

1 637
293.1

China y
Colombia

Fuente: INEGI. Anuario estadstico del Comercio Exterior de los Estados Unidos Mexicanos. Mxico, INEGI.

Valor de las exportaciones minerometalrgicas por producto

Serie anual de 2008 a 2014
Producto

2008

2009

2010

2011

2012

2013-2014

Total

51 626 480

60 752 387

54 467 453

56 990 494

85 979 619

72 689 454

Metales preciosos

24 783 999

23 410 923

20 921 651

25 350 436

39 377 332

3 258 898

30

Oro
Plata
Platino
Paladio

64 060
24 702 667
753
16 519

116 156
23 287 490
7 277
0

132 020
20 776 995
2 568
10 068

556
25 346 134
3 384
362

183
39 367 507
9 642
0

5 121
3 191 886
41 171
20 720

Metales industriales
Aluminio
Antimonio
Bauxita
Bismuto
Cadmio
Cobre
Cromo
Estao
Fierro
Manganeso
Mercurio
Molibdeno
Nquel
Plomo
Selenio
Titanio
Tungsteno
Zinc

22 478 178
2 832
29 763
9 512
124 507
51 639
7 200 682
1 154
384
857 243
38 456
2 024
4 494 542
823
387 611
11 399
396
4 558
9 244 888

32 388 898
32 577
59 836
2 653
355 164
154 743
10 700 471
1
728
1 176 858
112 048
4 522
7 518 556
5 281
1 502 705
40 321
3 176
2 992
10 648 774

26 806 720
818
47 884
4 196
241 838
115 702
8 573 301
1 877
5 311
2 330 123
119 014
13 668
6 945 383
18 426
2 461 521
26 359
3 845
1 570
5 813 330

25 988 209
8 366
40 053
21 983
191 005
70 546
8 573 301
1 877
5 311
1 571 895
109 700
13 668
6 945 383
18 426
2 461 521
26 359
4 503
1 570
5 813 330

40 115 454
43
57 097
15 505
186 090
83 849
12 131 102
478
23 176
2 874 342
148 190
4 287 289
4 275 310
5 010
6 038 506
45 062
2 421
1 179
9 905 678

62 340 628
103 654
55 959
35 926
237 358
60 830
26 682 701
6 174
15 919
3 904 179
90 257
111 084
4 036 545
1 671
15 444 714
138 978
22 264
1 003
11 243 668

5 651 850
8 176
10 049
17 215
41 132
10 075
8 279
247 705
30 618
249 045
192 157
0
517 726
1 897 561
238 006
45 253
15 033

6 486 833
4 738
386 303
23 059
52 897
1 844
9 070
337 467
35 319
220 543
206 753
0
666 621
1 899 147
294 811
43 574
12 473

7 089 928
2 654
660 990
54 758
72 393
5
8 244
635 056
69 324
19 136
226 649
0
909 468
1 799 904
229 392
35 055
7 632

Minerales no metlicos 4 364 303

Arcillas
1 012
Azufre
225 835
Barita
20 497
ZBentonita
26 501
Boratos
72
Caoln
2 853
Carbn Mineral
60 570
Grafito
45 019
Magnesita
166 930
Mrmol
89 238
Perlita
0
Piedras preciosas
795 674
Sal
877 149
Slice
299 517
Sulfato de sodio
86 701
Sulfato de magnesio
55 627

4 952 566
10 172
167 206
14 451
22 648
514
2 494
89 928
34 489
176 630
94 934
0
876 239
1 238 150
266 921
55 298
2 765

6 739 082
26 291
1 200 601
37 077
35 744
18
5 765
232 644
34 265
220 813
136 428
1 227
787 395
1 612 893
216 569
35 330
12 492

31

ENLAC
ES
QUIMI
COS Y
EL
ESTAD
O
SOLID
O
INDICE

2.1 INTRODUCCION.34

32

2.2 SIMBOLOS DE LEWIS Y REGLA DEL OCTETO..42

2.3 ENLACE IONICO.44

2.4ENLACE COVALENTE46

2.5 ENLACE METALICO Y ELEMENTOS

SEMICONDUCTORES.48

2.6 FUERZAS INTERMOLECULARES Y PROPIEDADES

FISICAS..56

2.7 ESTRUCTURA DE LOS

MATERIALES.58

INTRODUCCION
Enlace qumico
Un enlace qumico es el proceso qumico responsable de las interacciones
atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a los compuestos

33

qumicos diatmicos y poliatmicos. La explicacin de tales fuerzas atractivas es

un rea compleja que est descrita por las leyes del electromagnetismo.
Sin embargo, en la prctica, los qumicos suelen apoyarse en la fisicoqumica o en
descripciones cualitativas que son menos rigurosas,
pero ms sencillas en su propia descripcin del enlace
qumico (ver propiedades qumicas). En general, el
enlace qumico fuerte est asociado con la comparticin
o

transferencia

participantes.

de

Las

electrones
molculas,

entre

los

cristales,

tomos
gases

diatmicos -o sea la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea- est unido por
enlaces qumicos, que determinan las propiedades fsicas y qumicas de la
materia.

Que las cargas opuestas se atraen, porque, al estar unidas, adquieren una
situacin ms estable (de menor entalpa) que cuando estaban separados. Esta
situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones que
poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide con
la de los gases nobles ya que los electrones que orbitan el ncleo estn cargados
negativamente, y que los protones en el ncleo lo estn positivamente, la
configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los
electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del
espacio. Estos electrones hacen que los ncleos se atraigan mutuamente.

Enlace covalente, uno o ms electrones (frecuentemente un par de electrones)

involucra la comparticin de electrones en los que los ncleos positivamente
cargados de dos o ms tomos atraen simultneamente a los electrones
negativamente cargados que estn siendo compartidos.

34

En un enlace covalente polar, uno o ms electrones son compartidos

inequitativamente entre dos ncleos.
Enlace inico, el electrn de enlace no es compartido, sino que es transferido. En
este el electrn de enlace no es compartido, sino que es transferido el orbital
atmico ms externo de un tomo tiene un lugar libre que permite la adicin de
uno o ms electrones. Estos electrones recientemente agregados ocupan
potencialmente un estado de menor energa (ms cerca al ncleo debido a la alta
carga nuclear efectiva) de lo que experimentan en un tipo diferente de tomo. En
consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de ms fuerte unin a un electrn de
lo que lo hace el otro ncleo. Esta transferencia ocasiona que un tomo asuma
una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga neta negativa. Entonces, el
enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos, y
los tomos se constituyen en ((iones)) de carga positiva o
negativa.
Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora
cuntica, pero, en la prctica, algunas reglas de simplificacin
les permiten a los qumicos predecir la fuerza de enlace, direccionalidad y
polaridad de los enlaces. La regla del octeto y la (TREPEV) teora de repulsin de
pares de electrones de la capa de valencia. Teora del enlace de valencia, que
incluye la hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin
lineal de orbitales atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que
incluye a la teora del campo de los ligantes. La electrosttica es usada para
describir polaridades de enlace y los efectos que ejerce en las sustancias
qumicas.
Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del enlace qumico son tan
tempranas como en el siglo XII. Se supona que ciertos tipos de especies qumicas
estaban unidas entre s por un tipo de afinidad qumica.

35

En 1704, Isaac Newton esboz su teora de enlace atmico, en "Query 31" de su

Opticks, donde los tomos se unen unos a otros por alguna "fuerza. Las partculas
se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en
contacto inmediato es excesivamente grande, a
distancias

pequeas

desempean

operaciones

qumicas y su efecto deja de sentirse no lejos de las

partculas.
En 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Jakob Berzelius desarroll
una teora de combinacin qumica, introduciendo indirectamente el carcter
electropositivo y electronegativo de los tomos combinantes. A mediados del
siglos XIX, Edward Frankland, F.A. Kekule, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann
Kolbe, ampliando la teora de radicales, desarrollaron la teora de valencia,
originalmente llamado "poder combinante" en que los compuestos se mantena
unidos debido a la atraccin entre polos positivo y negativo. En 1916, el qumico
Gilbert N. Lewis desarroll el concepto de enlace de par de electrones, en el que
dos tomos pueden compartir uno y seis electrones, formando el enlace de un
solo electrn, enlace simple, enlace doble, o enlace triple:
Un electrn puede formar parte de las envolturas de dos tomos diferentes y no
puede decirse que pertenezca a uno simplemente o exclusivamente.
Walther Kossel lanz una teora similar a la de Lewis, con la diferencia de que su
modelo asuma una transferencia completa de electrones entre los tomos, con lo
que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus
modelos de enlace a partir de la regla de Abegg (1904).
En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica
matemticamente completa de un enlace qumico simple, el producido por un
electrn en el ion de hidrgeno molecular (dihidrogenilio), H2+.1.

36

Walter Heitler y Fritz London. El mtodo de Heitler-London forma la base de lo que

ahora se denomina teora del enlace de valencia. En 1929, Sir John LennardJones introdujo el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA o
dentro de la teora de orbitales moleculares, sugiriendo tambin mtodos para
derivar las estructuras electrnicas de molculas de F2 (flor) y las molculas de
O2 (oxgeno),

Esta teora de orbital molecular represent un enlace covalente como un orbital

formado por combinacin de los orbitales atmicos de la mecnica cuntica de
Schrdinger que haban sido hipotetizados por los
electrones en tomos solitarios. Las ecuaciones para los
electrones de enlace en tomos multielectrnicos no
podran ser resueltos con perfeccin matemtica (esto es,
analticamente), pero las aproximaciones para ellos an
producen muchas predicciones y resultados cualitativos
buenos. Muchos clculos cuantitativos en qumica
cuntica moderna usan tanto las teoras de orbitales
moleculares o de enlace de valencia como punto de
partida, aunque una tercera aproximacin, la teora del funcional de la densidad,
se ha estado haciendo ms popular
En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un clculo sobre la molcula de
hidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones
slo de la distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones
que slo adicionaban explcitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13
parmetros ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al resultado
experimental para la energa de disociacin de enlace. Posteriores extensiones
usaron hasta 54 parmetros y producen gran concordancia con los experimentos.
Este clculo convenci a la comunidad cientfica que la teora cuntica podra
37

concordar con los experimentos. Esta aproximacin no tiene relacin fsica con la
teora de enlace de valencia y orbitales moleculares y es difcil de extender a
molculas ms grandes.
EN

UN

ENLACE

COVALENTE

LOS

SOLIDOS

FORMAN

CRISTALES

COVALENTES POR EJEMPLO:

GASES:N2, CI2, NH3, CH4.

LIQUIDOS: H2O, CH3, OH, GASOLINA.

SOLIDOS: AZUCAR, NAFTALINA.

ENLACES

IONICOS:

FORMAN

CRISTALES

IONICOS

EJEMPLOS: SALES, OXIDOS, HIDROXIDOS. CINa, CaO,

Fe2O3, NaOH.

EN

ENLACE

METALICOS

FORMAN

CRISTALES

MATELICOS POR EJEMPLO: Fe, Cu, Au, Ni.

Enlace inico caractersticas: est formado por metal y no metal, no forman

molculas verdaderas existe como un agregado de aniones y cationes los metales
ceden electrones formando por aniones y los no metlicos aceptan electrones
formando aniones.

Los compuestos formados por enlaces inicos tienen la sig. Caractersticas:

o Son slidos a temperatura ambiente ninguno es liquido o gas.

38

o Son buenos conductores de calor y la electricidad.

o Tienen altos puntos de fusin y ebullicin.
o Son solubles en solventes polares como en agua.
Enlace covalente sus caractersticas son:
o Est basado en el compartir electrones.
o Estos forman elementos no metlicos, pueden ser 2 o 3 metales.
o Pueden estar unidos por enlaces sencillos, dobles o triples segn de los
elementos que se unen.

Las caractersticas de los compuestos formados por unidos por enlaces

covalentes son:
o

Se pueden presentar en solido, lquido o

o
o

gaseoso.
Son malos conductores de calor y electricidad.
Tienen punto de ebullicin y fusin. Son solubles

en solventes polares como benceno.

Insolubles con solventes de polares como el agua.

Tipos de enlaces covalentes:

o Covalentes polares
o Covalentes no polares
o Covalentes coordinado

CLASIFICACION DE ENLACES QUIMICOS

39

Los elementos qumicos se combinan de diferentes maneras para formar toda una
variedad de compuestos inorgnicos y orgnicos. Hay compuestos gaseosos,
lquidos y slidos, los hay txicos e inocuos, mientras que otros son altamente
benficos para la salud. Las propiedades de cada compuesto dependen del tipo
de elemento qumico que lo forman, el modo cmo se enlazan (tipo de enlace
qumico), la forma y geometra de los agregados atmicos (molculas) y de cmo
estos interactan entre s.
En 1916, el qumico alemn Walther Kossel expuso que
en las reacciones qumicas ocurren prdida y ganancia de
electrones por parte de los tomos, y por ello estos
adquieren la configuracin electrnica de un gas noble. Sin duda Kossel se refera
al enlace inico, y por lo tanto a los compuestos inicos.
Posteriormente los qumicos norteamericanos Gilbert Newton Lewis e Irving
Languor, cada uno en forma independiente estudiaron los compuestos inicos y
no inicos (covalentes), comprobando que los tomos al formar enlace qumico
adquieren en su mayora la estructura atmica de un gas noble (8 electrones en el
nivel externo), lo que hoy se llama Regla del Octeto.
En 1923, G.N.Lewis plantea su teora de enlace por pares de electrones y
anuncia que el octeto se logra por medio de comparticin de electrones. Entonces
a Kossel lo podemos considerar como el padre del enlace inico, y a Lewis el
padre del enlace covalente.
En 1926, Walter Heitler y Fritz London demostraron que el enlace covalente en la
molcula de H2 se podra explicar mediante la mecnica cuntica.
La mecnica cuntica describe muy bien a los tomos y estructura electrnica de
los mismos; pero la situacin en la molcula es muy diferente debido a la mayor

40

complejidad de esta, el aparato matemtico es mucho ms difcil de formular y los

resultados menos fciles de obtener e interpretar.
Hoy en da, los qumicos disponen de mtodos de clculo y de tcnicas
experimentales muy sofisticadas que permiten conocer con exactitud la forma,
geometra y dimensiones de las molculas.
CONCEPTO: El enlace qumico es la fuerza que mantiene unidos a los tomos
(enlace interatmico) para formar molculas o formar sistemas cristalinos (inicos,
metlicos o covalentes) y molculas (enlace intermolecular) para formar los
estados condensados de la materia (slido y lquido), dicha fuerza es de
naturaleza electromagntica (elctrica y magntica), predominante fuerza
elctrica.
PRINCIPIO FUNDAMENTAL: Los tomos y molculas forman enlaces qumicos
con la finalidad de adquirir un estado de menor energa, para asa lograr una
condicin de mayor estabilidad. En el caso de los tomos, la estabilidad se
reflejara en un cambio de su configuracin electrnica externa.
Veamos la formacin de la molcula de HCl

La misma energa se requiere como mnimo para romper o disociar el enlace

(energa de disociacin)

41

Con una grfica veamos la variacin de energa en la formacin del enlace.

2.2 SIMBOLOS LEWIS Y REGLA DEL OCTETO

La

estructura

de

Lewis

tambin

llamada diagrama de punta, modelo de Lewis

representacin de Lewis, es una representacin grafica que

muestra los enlaces entre los tomos de una
molcula y los pares de electrones solitarios que puedan
existir el diagrama de Lewis se puede usar
tanto para representar molculas formadas por
la unin de sus tomo mediante enlace covalente como complejos de
coordinacin. La estructura de Lewis fue propuesta por Gilbert quien lo introdujo
por primera vez en 1915 en su artculo la molcula y el tomo.

Las estructuras de Lewis muestran los diferentes tomos de una determina

molcula usando su smbolo qumico y lneas que se trazan entre los tomos que
suenen entre s. En ocasiones para representar cada enlace se usan pares de
puntos envs de lneas. Los electrones desapartados se representan mediante

42

una lnea o un par de puntos y se colocan alrededor de los tomos a los que
pertenecen.

A los diferentes tomos se les pone un punto o una cruz alrededor de su smbolo
por cada electrn de la capa de valencia. Como la cantidad mxima de electrones
posibles son ocho, se colocan por parejas: uno en la parte superior, otra en la
inferior, un par a la izquierda y otro a la derecha.

Las molculas ms simples tienen un tomo central que queda rodeado por el
resto de la molcula. En las molculas formadas por varios tomos de un
elemento y uno solo de otro elemento diferente, este ltimo es el tomo central. En
los compuestos creados por tomos diferentes de diferente elemento el menos
electronegativo es el tomo central, exceptuando el hidrogeno. Por ejemplo en el
di cloruro de tionilo, el tomo centra el azufre.

REGLA DEL OCTETO

Segn la regla del octeto, los tomos son ms estable cuando consiguen ocho
electrones en la capa de valencia, sean pares solitarios o compartidos mediante
enlace covalente.

Sin embargo hay algunas excepciones. Por ejemplo: el hidrogeno tiene un solo
orbital con solo un tomo formando un solo enlace. Los tomos no metlicos a
partir del tercer periodo pueden formar octetos expandidos es decir, pueden
contener ms que ocho orbitales en su capa de valencia.

43

2. 3 ENLACE IONICO
La atraccin electrosttica entre tomos de diferente carga elctrica genera un tipo
de enlace conocido como enlace inico. Es necesario que para que pueda darse
dicho enlace uno de los tomos pueda ceder electrones y por el contrario el otro
pueda ganar electrones, es decir, se produce la unin entre tomos que pasan a
ser cationes y aniones. Este tipo de enlace generalmente se produce entre un
elemento metlico (electropositivo) y elemento no metlico (electronegativo).

Un ejemplo tpico de este tipo de enlace lo es el cristal inico cloruro de

sodio ( NaCl ) sal comn. En este enlace tiene lugar la transferencia de un
electrn del tomo de sodio al tomo de cloro, como se observa a continuacin:

44

Por ejemplo,
durante la reaccin del sodio con el cloro:
sodio (en la derecha) pierde su nica valencia de
electrones al cloro (a la derecha),

Resultando

en

un in

de

sodio

cargado

positivamente(izquierda) y un in de cloro
cargado negativamente (derecha).

Note que cuando el sodio pierde su electrn de valencia, se hace ms pequeo,

mientras que el cloro se hace ms grande cuando gana una valencia de electrn
adicional. Esto es tpico de los tamaos relativos de iones a tomos. Despus que
la reaccin tiene lugar, los iones cargado Na + y Cl- se sujetan gracias a las fuerzas
electroestticas, formando as un enlace inico.
Los compuestos inicos comparten muchas caractersticas en comn:

Los enlaces inicos se forman entre metales y no metales,

Al nombrar compuestos inicos simples, el metal siempre viene primero, el

no metal segundo (por ejemplo, el cloruro de sodio),

Los compuestos inicos se disuelven fcilmente en el agua y otros

solventes polares,

En una solucin, los compuestos inicos fcilmente conducen electricidad,

Los

compuestos

inicos

tienden

formar slidos

cristalinos con

temperaturas muy altas.

45

Cristal de Cloruro de Sodio

C NCNC
l- a l- a l1 +1 1 +1 1

N CNCN
a l- a l- a
+1 1 +1 1 +1

C NCNC
l- a l- a l1 +1 1 +1 1

N CNCN
a l- a l- a
+1 1 +1 1 +1

Esquema de Cristal NaCl

Un aspecto importante dentro de los enlaces qumicos inicos es el de las fuerzas

repulsivas elctricas, las fuerzas que mantienen la estructura con el ndice de
ordenacin indicado es debido a la fuerza de Coulomb, muy intensas, lo cual
permite puntos de fusin elevados, para fundir un cristal
2.4 ENLACE COVALENTE
El enlace covalente se debe la comparticin de electrones que experimentan
simultneamente atracciones de aproximadamente la misma magnitud, por dos o

46

ms tomos, la cual rebaja la energa y hace, por consiguiente, que el sistema

resultante sea ms estable que los tomos por separado.
H + H H : H
Toda la teora del enlace covalente debe ser capaz de explicar tres aspectos
fundamentales del mismo. Las proporciones en que los tomos entran a formar
parte de la molcula y el nmero total de tomos de esta.

La geometra de la molcula.
La energa de la molcula.

Solo mediante teoras cunticas es posible abordar de manera satisfactoria el

estudio del enlace covalente, porque la disminucin de energa por formacin del
mismo es debida fundamentalmente a que es imposible localizar un cierto electrn
en un determinado sitio lo que origina el concepto de comparticin de electrones.
Las atracciones electrostticas tambin intervienen en el enlace, pero en mucha
menor medida.

Propiedades del enlace covalente

ORDEN DE ENLACE: El orden de enlace O.E es., un intento de estimar del

nmero de enlaces entre pares de tomos en la molcula y de establecer una
relacin con la descripcin de Lewis.

LONGITUD DE ENLACE: La longitud de enlace es la distancia que existe entre

los ncleos de dos tomos que estn enlazados de manera covalente,
compartiendo uno o ms pares de electrones. La longitud de enlace est muy
relacionado con la energa de enlace, debido a que dos tomos se unirn
covalentemente slo si estando unidos su estado de energa es menor que
estando separados.

47

FUERZA

DE

directamente

ENLACE: La
proporcional

fuerza

al

de

orden

de

enlace
enlace

es
e

inversamente proporcional a la longitud de ste. Adems,

a mayor fuerza de enlace, mayor ser la energa del mismo, y mayor la energa
necesaria para disociar dicho enlace. Estos ltimos dos parmetros, energa de
enlace y energa de disociacin de enlace son los que se utilizan para medir la
fuerza del mismo.

2.5 Enlace metlico y elementos semiconductores

Interaccin de 2 OA 2 OM (1 enlazante y 1 antienlazante).
1,3-butadieno 4 OA 4 OM (2 enlazante y 2 antienlazante).
Benceno 6 OA 6 OM (3 enlazantes y 3 antienlazantes)
Naftaleno 10 OA 10 OM (5 enlazantes y 5 antienlazantes)
En general:
Interaccin de n OA n OM desde el ms bajo que ser enlazante a n centros
hasta el ms alto que ser totalmente antienlazante (n/2 nodos) Na [Ne]3s1 Cada
tomo tiene un electrn de valencia en un orbital 3s. Los tomos se encuentran
empaquetados de manera muy compacta
(muy cerca unos de otros).
Los orbitales 3s de cada tomo de Na
van a poder combinarse con los dos los
dems vecinos.

48

El n de tomos de Na en un pequeo trozo de Na metlico es enorme.

Solo en 23 gr de cristal de sodio hay e cada uno aporta un orbital 3s
Conclusin: se podrn formar orbitales moleculares El ms
bajo sin nodos:

El siguiente con solo 1 nodo tendr prcticamente la misma energa

Y lo mismo ocurrir con el siguiente que tendr dos nodos

Y as hasta llegar al ms alto que tendr (6.023 x 10 23) nodos

En nuestro ejemplo en la banda tendramos 6.023 x10 orbitales entre el ms

enlazante y el ms conductor .Pero este sera tambin el nmero de electrones a
situar en esos orbitales por lo que slo la mitad inferior de la banda estara
ocupada y la mitad Mxima movilidad de los electrones gran conductividad
elctrica En efecto: A 0 K, los n/2 niveles ms estables estaran completamente
llenos, y los n/2 niveles menos estables estaran totalmente vacos.

49

Pero a T 0 K, la situacin es menos rgida

Estos electrones de valencia son de carcter deslocalizado, ya que se

encuentran en orbitales moleculares deslocalizados (OMD), pertenecientes a
todos los tomos del slido. La gran fuerza de cohesin resultante de la
deslocalizacin es en parte responsable de la fortaleza evidente en la
mayora de los metales.Como la banda formada a partir de los orbitales 3s
del Na est semillena, y los electrones pueden muy fcilmente ocupar
cualquier nivel dentro de la banda, resulta que dichos electrones tiene
libertad para moverse a travs de todo el metal. Esta lexplica que los metales
sean capaces de conducir la corriente elctrica. Ante la presencia de un
potencial elctrico tiene lugar un flujo neto de electrones en cierta direccin,
es decir, conduccin elctrica. Si la banda estuviese llena (todos los niveles
totalmente ocupados) no habra posibilidad de flujo neto de electrones en
cierta direccin ante la presencia de un potencial externo.

En consecuencia, el material sera aislante. Es esto siempre cierto? Son

los metales alcalinotrreos como el Mg aislante? Mg [Ne]3s2 n tomos de Mg
forman n OM deslocalizados banda de energa. Cada tomo aporta 2
electrones 2 n en total. La banda 3s est completamente llena. Esto hara
pensar (falsamente) que Mg es aislante.

Cada Mg tiene orbitales 3p vacos, que tambin interaccionan y forman OMD

hasta constituir una banda de energa, que est vaca.

50

La banda 3s llena y la 3p vaca, en Mg y otros metales, solapan en cierta

extensin:

Los niveles de la banda 3p son accesibles para los electrones de la banda

3s, y hay conductividad elctrica.
En este tipo de casos, a la banda 3s (o equivalente) llena se le denomina
banda de valencia, y a la banda 3p (o equivalente) vaca se le denomina
banda de conduccin

51

3 p

3s

La conductividad elctrica de un metal disminuye al aumentar la temperatura.

Aislantes
La teora de bandas tambin explica porqu otro tipo de materiales son
aislantes y no conducen la corriente elctrica (madera, vidrio, diamante...). En
estos casos, hay una banda de valencia (BV) totalmente llena que est
separada por una brecha (gap) energtica de la primera banda vaca (la banda
de conduccin, BC).

52

La anchura de la banda prohibida, o band gap, es bastante grande, y se requiere

una considerable cantidad de energa para excitar un electrn desde BV a BC.
Esto impide la movilidad electrnica y el material se comporta como aislante.
Semiconductores
No hay solapamiento entre BV y
BC existe band gap.
Pero,

en

los

semiconductores

intrnsecos, la anchura del band

gap es lo bastante pequea como
para que, a T > 0 K, la energa
trmica
suficiente

de

los

electrones

para

sea

promocionar

algunos de BV a BC.

El nmero de e- excitados depender de T y E. Por cada e - excitado queda un

hueco en BV.Puede haber movilidad electrnica tanto en BC como en BV. Siempre
se mueven electrones, pero es habitual imaginar que, en BV, se mueven los
53

huecos (h+, en sentido inverso a los electrones) La conductividad de un

semiconductor aumenta con T:

Se promocionan ms e - Aumenta el n de

portadores de carga (electrones (e -) en la banda de conduccin y huecos ( h +) en

la banda de valencia) A estos semiconductores se les denomina intrnsecos.
Semiconductor intrnseco tpico: Ge (band gap = 0.66 eV). El Si tambin puede
actuar como semiconductor intrnseco, pero E = 1.1 eV muy baja
conductividad.
Por qu Ge es mejor semiconductor que Si?
Se puede aumentar la conductividad aadiendo pequeas cantidades muy
controladas de impurezas.
DOPADO
El semiconductor resultante es extrnseco. El dopado se puede realizar de dos
maneras:
Impurezas aceptoras: semiconductor tipo p.
Impurezas dadoras: semiconductor tipo n.
Semiconductor de tipo p
Pensemos en un semiconductor base de Si (4 e - de valencia) en que se sustituye
algn tomo de Si en el cristal por tomos de B o Ga (3 e - de valencia).
Por cada impureza metemos un hueco (h+) ya que la impureza es deficitaria en
electrones.
Por qu esto aumenta la conductividad?

54

La impureza aceptora introduce

niveles vacos
.
Dentro del gap, pero muy cerca de la
banda de valencia.
Con una cantidad pequea de
energa, E, los e
- de BV saltan a los

niveles vacos de la impureza. Esto

genera+h en BV:

.
conduccin elctrica

Se mueven huecos en la banda de

Energa del enlace metlico

Se mide por la entalpa de vaporizacin del metal. Es la energa necesaria para
separar un mol de tomos de la red metlica, y que alcancen el estado vapor
(tomos independientes).
Aumenta con el nmero de electrones en las bandas:
La carga de los restos positivos ser mayor.
El tamao de los restos positivos ser menor.
Na

Mg

Al

Hvap (kJ/mol)

108

149

326

radio at. ()

1.9

1.6

1.4

Mayor energa de enlace

Los puntos de fusin siguen una variacin semejante, en lneas generales, a

Hvap a la energa del enlace metlico.

55

P.F. ms bajo Hvap menor ALCALINOS

Dentro de un mismo grupo:

Li
Hvap (kJ/mol)163
Pf (C)
179.5
Pe (C)
1336
Dureza
0.06
(Mohs
)

Na

Rb

Cs

108
97.8
883
0.06

83
63.5
762
0.04

79
38.7
700
0.04

29.8
670
0.02

2 .6 Fuerzas intermoleculares y
propiedades fsicas

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin

entre las molculas. Estas fuerzas son las responsables
del comportamiento no ideal de los gases, descrito en el
captulo 5. Ejercen an ms influencia en las fases
condensadas de la materia, es decir, en los lquidos y
los slidos. A medida que desciende la temperatura de un gas disminuye la
energa

cintica

promedio

de

sus

molculas. As,

una

temperatura

suficientemente baja, las molculas ya no tienen la energa necesaria para

liberarse de la atraccin de las molculas vecinas. En este momento, las
56

molculas se agregan y forman pequeas gotas de lquido. Esta transicin de la

fase gaseosa a la fase liquida se conoce como condensacin. A diferencia de las
fuerzas intermoleculares, las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los
tomos de una molcula. (En el enlace qumico, que estudiamos en los captulos 9
y 10, participan fuerzas intramoleculares.) Estas fuerzas estabilizan a las
molculas individuales, en tanto que las fuerzas intermoleculares son las
principales responsables de las propiedades macroscpicas de la materia (por
ejemplo, punto de fusin y punto de ebullicin).
Las fuerzas intermoleculares suelen ser ms dbiles que las intramoleculares; por
ello, se necesita menos energa para evaporar un lquido que para romper los
enlaces de sus molculas.
Por ejemplo, para evaporar 1 mol de agua en su punto de ebullicin son
suficientes alrededor de 41 kJ de energa; en cambio, para romper los dos enlaces
OOH en 1 mol de molculas de agua es necesario aplicar unos 930 kJ de energa.
En general, los puntos de ebullicin de las sustancias reflejan la magnitud de las
fuerzas intermoleculares que actan entre las molculas. En el punto de ebullicin
se debe suministrar suficiente energa para vencer las fuerzas de atraccin entre
las molculas a fin de que entren en la fase de vapor. Si se precisa mas energa
para separar las molculas de la sustancia A que de la sustancia B es porque las
molculas de A estn unidas por fuerzas intermoleculares ms fuertes; por tanto,
el punto de ebullicin de A ser mayor que el de B. El mismo principio se aplica
tambin al punto de fusin de las sustancias. Por lo general, los puntos de fusin
de las sustancias aumentan con la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Para comprender las propiedades de la materia condensada es necesario
entender los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares. Las fuerzas dipolodipolo, dipolo-dipolo inducido y las fuerzas de dispersin integran lo que los
qumicos

denominan

fuerzas

de

van

der

Waals,

nombradas

asi

en

reconocimiento al fsico holands Johannes van der Waals (vea la seccin 5.8).
Los iones y dipolos se atraen entre si mediante fuerzas electrostticas conocidas
como fuerzas ion-dipolo, que no son fuerzas de van der Waals. El puente o enlace
de hidrgeno es un tipo de interaccin dipolo-dipolo particularmente fuerte. Dado
57

que solo unos pocos elementos participan en la formacin del puente de

hidrogeno, este se trata como una categora aparte. Segn la fase de una
sustancia, la naturaleza de los enlaces qumicos y los tipos de elementos que la
componen, en la atraccin total entre las mol.
Fuerzas dipolo-dipolo
Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atraccin entre molculas polares, es
decir, entre molculas que poseen momentos dipolares. Su origen es
electrosttico y se pueden entender en funcin de la ley de Coulomb. A mayor
momento dipolar mayor ser la fuerza. La figura 11.1 muestra la orientacin de
molculas polares en un slido. En los lquidos, las molculas polares no estn
unidas de manera tan rgida como en un slido, pero tienden a alinearse de tal
manera que, en promedio,
las interacciones de atraccin son mximas

.
Fuerzas de ion-dipolo
Definicin: es la atraccin entre un in y el extremo de una molcula polar y
depende del tamao del ion y la magnitud del dipolo. Por ejemplo el proceso de
hidratacin es una interaccin ion-dipolo donde los iones de sodio Na y cloro Cl,
se rodean por molculas de agua.
Es la fuerza que existe entre un ion y una molcula polar neutra que posee un
momento dipolar permanente. las molculas polares son dipolos: tienen un
extremo positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atrados al
extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atrados al
extremo positivo.
Caracteristicas:
La magnitud de la energa de la interaccin depende de la carga sobre el ion (Q),
el momento dipolar del dipolo (), y de la distancia del centro del ion al punto
medio del dipolo (d).
58

Las fuerzas ion-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias inicas
en lquidos.
El ion se va rodeando de las molculas polares. Estas fuerzas son importantes en
los procesos de disolucin de sales.Existe una fuerza ion-dipolo

entre un ion y

la carga parcial de un extremo de una molcula polar.

Las

molculas polares son dipolos; tienen un extremo

positivo y uno negativo. Los iones positivos son
atrados hacia el extremo negativo de un dipolo,
mientras que los iones negativos son atrados hacia el
extremo positivo. La magnitud de la atraccin aumenta al
incrementarse la carga del ion o la magnitud del momento bipolar. Las fuerzas iondipolo tienen especial importancia en las disoluciones de sustancias inicas en
lquidos polares, como una disolucin de NaCl en agua.
Las molculas no polares no pueden formar estos enlaces ion-dipolo con los iones
positivos y negativos, por lo que no pueden disolver los compuestos inicos.

59

2.7 Estructura de los materiales

Enlace en Cermicos

Porcentaje de carcter inico y covalente del enlace para algunos materiales

cermicos

Empaquetamiento de iones en estructura inicas

Estructura inica: Empaquetamiento de aniones y cationes en posiciones de red
e intersticios. Los iones tienden a empaquetarse densamente para disminuir la
energa total.
Factores que determinan empaquetamiento:
Rcatin/Ranin
Electroneutralidad
Indice de coordinacin. Cuanto mayor es el ndice de coordinacin mayor es
la estabilidad
Comparticin de poliedros (compartir vrtices antes que aristas o caras)
Posiciones intersticiales en redes compactas

60

Cermicas Covalentes

61

Diamante

Todos los tomos con

hibridacin sp3

Grafito

Todos los tomos con hibridacin sp2

Si3N4

El Si hibridacin sp3, origina

Tetraedros SiN4
El N hibridacin sp2. Estructura
abierta

Estructura de los silicatos

Unidad bsica estructural:

62

CRISTALOGRAFIA

63

INDICE
1. 3.1 Planos cristalogrficos-------------------------------72

2. 3.2 ndice de Miller------------------------------------------77

3. 3.3 Direccin de celdas------------------------------------84

4. 3.4 Notacin de planos-------------------------------------84

5. 3.5 Ley de Schmidt------------------------------------------87

6. 3.6 Difusin----------------------------------------------------88

7. 3.7 Primera y segunda ley de Fick---------------------- 91

3.1 PLANOS CRISTALOGRAFICOS

64

Estructuras cristalinas

Para poder identificar unvocamente un sistema de planos cristalogrficos se les

asigna un juego de tres nmeros que reciben el nombre de ndices de Miller. Los
ndices de un sistema de planos se indican genricamente con las letras (h k l).
Los ndices de Miller son nmeros enteros, que pueden ser negativos o positivos,
y son primos entre s. El signo negativo de un ndice de Miller debe ser colocado
sobre dicho nmero.

La primera clasificacin que se puede hacer de

materiales en estado slido, es en funcin de
cmo es la disposicin de los tomos o
iones que lo forman. Si estos tomos o iones
se

colocan

ordenadamente

un modelo que se

siguiendo

repite en las tres

direcciones del espacio, se dice que el

material es cristalino. Si los tomos o iones se disponen de un modo totalmente
aleatorio, sin seguir ningn tipo de secuencia de ordenamiento, estaramos ante
un material no cristalino amorfo
Los cristalgrafos han demostrado que son necesarias solo siete tipos diferentes
de celda unidad para crear todas las redes puntuales. La mayor parte de estos
siete sistemas cristalinos presentan variaciones de la celda unida bsica. A. J.
Bravais mostr que catorce celdas unidad estndar podan describir todas las
estructuras reticulares posibles .Hay cuatro tipos de celdas unidad:

Sencilla
65

 Centrada en el cuerpo
Centrada en las caras
Centrada en la base

En el sistema cbico hay tres tipos de celdas unidad: cbica sencilla, cbica
centrada en el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el sistema ortorrmbico
estn representados los cuatro tipos. En el sistema tetragonal hay solo dos:
sencilla y centrada en el cuerpo. En el sistema monoclnico tiene celdas unidad
sencilla y centrada en la base, y los sistemas rombodricos hexagonales y
triclnicos, tienen solo una celda unidad.
Estructuras cristalogrficas

La mayora de los metales elementales alrededor del 90 % cristalizan en

tres estructuras cristalinas densamente empaquetadas: cbica centrada en el
cuerpo (BCC), cbica centrada en las caras (FCC) y hexagonal compacta (HCP).
La distancia entre los tomos en las estructuras cristalinas puede ser determinada
experimentalmente por anlisis de rayos X. Por ejemplo, la distancia interatmica
entre dos tomos de aluminio en un fragmento de aluminio puro a 200C es 0.2862
nm.

66

Se considera que el radio del aluminio en el aluminio metal es la mitad de la

distancia interatmica, 0.143 nm.

Los tomos o iones de un slido se ordenan en una disposicin que se

repite en tres dimensiones, forman un slido del que se dice tiene una estructura
cristalina, se dice tambin que es un slido cristalino o un material cristalino.

67

Punto reticular: in, tomo o molcula

que se repite infinitamente

figura 1

Lneas rectas imaginarias que forman

la Celdilla unidad
figur
a2

El patrn se repite en el espacio y

Forma el retculo cristalino

figura 3

68

Punto reticular: in, tomo o molcula

que se repite infinitamente

figura 1

Lneas rectas imaginarias que forman

la Celdilla unidad
figur
a2

El patrn se repite en el espacio y

Forma el retculo cristalino

figura 3

69

70

3.2 INDICES DE MILLER

Celdas Cbicas. Los ndices de Miller de un plano cristalino estn definidos como
los recprocos de las intersecciones que el plano determina con los ejes x, y, z de
los tres lados no paralelos del cubo unitario. Las aristas de una celda cbica
unitaria representan longitudes unitarias y las intersecciones de los planos de una
red se miden en base a estas longitudes
unitarias.
El procedimiento para determinar los
ndices de Miller para un plano de un cristal
cbico es el siguiente:

Escoger un plano que no pase por el

origen en (0,0,0)
Determinar las intersecciones del plano en base a los ejes x, y, z
cristalogrficos para un cubo unitario. Estas intersecciones pueden ser
fraccionarias.
Construir los recprocos de las intersecciones.
Despejar fracciones y determinar el conjunto ms pequeo de nmeros

enteros que estn en la misma razn de las intersecciones. Estos nmeros

enteros son los ndices de Miller de un plano cristalogrfico y se encierran
entre parntesis sin usar comas.
La notacin (hkl) se emplea para indicar los ndices de Miller en sentido
general, donde h, k, y l son los ndices de Miller para un plano de un cristal
cbico de ejes x, y, y z respectivamente.

71

Ejemplos

72

Las intersecciones del primer plano son 1, 1,

y los recprocos de estos nmeros

son 1, 1, 0 no involucran fracciones, siendo los ndices de Miller (1 1 0).

Para la segunda figura, las intersecciones son: 1,

a los ejes x, y, z

respectivamente, por lo tanto los recprocos son: 1, 0, 0. Los ndices de Miller para
este plano son: (1, 0, 0).
Finalmente, el tercer plano, tiene las intersecciones 1, 1, 1 que nos dan un ndice
de Miller (1, 1, 1).

Si se considera que el plano cristalino pasa por el origen de manera que uno
ms cortes se hacen cero, el plano ha de ser desplazado a una posicin
equivalente en la misma celda unitaria de modo que el plano permanezca paralelo
al original. Esto es posible porque todos los planos paralelos equidistantes son
indicados con los mismos ndices de Miller.
Si grupos de planos de redes equivalentes estn relacionados por la simetra del
sistema cristalino, se llaman familia de planos, y los ndices de una familia de
73

planos son encerrados entre llaves. Por ejemplo, los ndices de Miller de los
planos de la superficie del cubo (100) (010) y (001) se designan colectivamente
como una familia con la notacin {100}.
Una importante relacin slo para el sistema cbico es que los ndices de una
direccin perpendicular a un plano de un cristal son los mismos que los ndices de
Miller para ese plano. Por ejemplo, la direccin [100] es perpendicular al plano
cristalino (100).

Los tomos en un slido estn empaquetados, con lo que existe un cierto grado
de

orden:

- De corto alcance (slidos moleculares, con enlaces fuertes- covalentes- entre

tomos y ms dbiles van der Waals- entre molculas). ( En qumica fsica, la
fuerza de van der Waals (o interaccin de van der Waals), denominada as en
honor al cientfico neerlands Johannes Diderik van der Waals, es la fuerza
atractiva o repulsiva entre molculas (o entre partes de una misma molcula)
distintas a aquellas debidas al enlace covalente o a la interaccin electrosttica de
iones con otros o con molculas neutras.)

- De largo alcance (slidos cristalinos).En el interior de un slido cristalino existe

una estructura cristalina formada por una red espacial, en cada punto de la cual se
sitan grupos de tomos idnticos en composicin y orientacin (base).
La geometra de la red espacial debe permitir que se llene todo el espacio de
tomos sin dejar huecos, caracterstica que hace que slo existan 14 tipos de
redes posibles (redes de Bravais), caracterizadas por una celda unitaria cada una,
que, a su vez viene definida por una serie de parmetros (a, b, c y , , ).
Para identificar los diferentes planos y direcciones en un cristal se usan los ndices
de Miller (para planos (hkl), para direcciones [hkl]). La orientacin de una
superficie de un cristal plano se puede definir considerando como el plano corta a
los ejes cristalogrficos principales del slido. La aplicacin de un conjunto de
74

reglas conduce a la asignacin de los ndices de Miller (hkl); un conjunto de

nmeros que cuantifican los cortes y que slo puede usarse para identificar un
plano

una

superficie.

El siguiente procedimiento que permite asignar ndices de Miller est simplificado y

slo sirve para el sistema cbico (con celda unitaria de dimensiones a x a x a).

Para ilustrar el procedimiento, consideremos la siguiente superficie /plano:

Paso

1:

identificar

las

intersecciones

con

los

ejes

x,

y,

z.

En este caso la interseccin con el eje x tiene lugar en x=a y la superficie es

paralela a los ejes y, z (consideramos que los corta en ). Los cortes son a, , .
Paso

2:

especificar

los

cortes

en

coordenadas

fraccionarias.
75

Las coordenadas se convierten en

fraccionarias

dividindolas

por

la

dimensin de la celda unidad. Por

ejemplo un punto (x, y, z) en una celda
unidad de dimensiones a x b x c, tiene
las coordenadas fraccionarias (x/a, y/b,
z/c).
En nuestro caso (celda cbica), las
coordenadas fraccionarias sern: a/a,
/a, /a, es decir 1, , .
Paso

3:

obtener

los

recprocos

de

las

coordenadas

fraccionarias

Este paso final genera los ndices de Miller que, por convencin, han de
especificarse sin estar separados por comas. Los ndices se encierran entre
parntesis () cuando se especifica una nica superficie como en este ejemplo.
Los recprocos de 1 y , son 1 y 0, respectivamente, lo que nos conduce a (100).
Por

tanto

el

plano

del

dibujo

es

el

(100)

del

cristal

cbico.

Otros ejemplos:

1- La superficie (110) cortes: a, a, ; cortes fraccionarios: 1,1, ; ndices de Miller:

(1,1,0)

76

2- La superficie (111) cortes: a, a, a ; cortes fraccionarios: 1,1,1 ; ndices de Miller:

(1,1,1)

Las superficies consideradas hasta ahora (100), (110) y (111) son las
llamadas superficies de ndice bajo de un cristal cbico (el termino bajo hace
referencia a que los ndices son 0 o 1). Estas superficies tienen especial
importancia, pero hay un nmero infinito de otros planos que pueden definirse
usando

los

ndices

de

Miller.

3- Las superficies (210) cortes: a/2, a, ; cortes fraccionarios: 1/2, 1, ; ndices de

Miller:

(210)

77

Notas adicionales: (i) en algunos casos los ndices de Miller se multiplican o

dividen por algn factor comn para simplificarlos. Esta operacin simplemente
genera un plano paralelo que est a distancia diferente del origen de la celda
particular considerada (ejemplo: (200) se transforma en (100) al dividir por dos)
(ii) si algunos cortes tienen valores negativos sobre los ejes, el signo
negativo debe aparecer en el ndice de Miller (ejemplo (00-1) se

escribe

(001)
(iii) en los cristales hexagonales compactos hay cuatro ejes
principales, por tanto deben usarse cuatro ndices de Miller
(ejemplo

(0001))

En el dibujo las tres superficies estn relacionadas por los elementos de simetra
del cristal cbico y son totalmente equivalentes. De hecho hay un total de 6 caras
relacionadas por elementos de simetra y equivalentes a la superficie (100),
cualquier superficie que pertenezca a este conjunto de superficies de simetra
equivalente puede ser descrita por la notacin {100}, en la que los ndices de Miller
de

una

de

las

superficies

estn

representados

entre

llaves.

En el sistema cbico el plano (hkl) y el vector [hkl], definido con respecto al origen,
son perpendiculares. Esta caracterstica es nica del sistema cbico y no se
puede aplicar a sistemas de simetra inferior.

La distancia entre planos en el sistema cbico viene dada por:

78

Ejemplo
Determinar los valores de la interseccin con los ejes x, y, z de un plano cuyos
ndices de Miller son (362). Suponiendo que dicho plano pertenezca a una
estructura cristalina cbica de parmetro de red igual a 3.5 A, calcular la distancia
interplanar.
A partir de los ndices de Miller (362) se obtienen los cortes fraccionarios 1/3, 1/6,
1/2 y se reducen a fracciones equivalentes con los nmeros enteros menores
posibles (aplicando el mcm= 6), obtenindose 1/2,1, 1/3. Los cortes con los ejes
sern, por tanto x=2, y=1, z=3.
La

distancia

entre

estos

planos

se

obtiene

partir

de:

3.3 DIRECCIONES DE CELDAS

79

A menudo, es necesario referirnos a posiciones especficas en las redes

cristalinas. Esto es especialmente importante para metales y aleaciones con
propiedades que varan con la orientacin cristalogrfica. Para cristales cbicos
los ndices de las direcciones cristalogrficas son los componentes vectoriales de
las direcciones resueltos a lo largo de cada eje coordenado y reducido a los
enteros

ms

pequeos.

Para indicar en un diagrama la direccin en una celda

cbica unitaria dibujamos un vector de direccin desde el
origen (que es normalmente una esquina de la celda
cbica) hasta que sale la superficie del cubo .Las
coordenadas de posicin de la celda unidad donde el
vector de posicin sale de la superficie del cubo despus
de ser convertidas a enteros son los ndices de direccin .Los ndices de direccin
se encierran entre corchetes sin separacin por comas.

3.4 NOTACION DE PLANO

Planos en una celda unitaria

Las superficies cristalinas en celdillas unidad HCP pueden ser identificadas

comnmente utilizando cuatro ndices en lugar de tres. Los ndices para los planos
cristalinos HCP, llamados ndices Miller-Bravais, son designados por las letras h, k,
i, l y encerrados entre parntesis (hkil). Estos ndices hexagonales de 4indices
estn

basados

en

un

sistema

coordenado

de

ejes.

Existen 3 ejes bsicos, a1, a2, a3, que forman 1200 entre si. El cuarto eje o eje c
es el eje vertical y est localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de

80

medida a lo largo de los ejes a1 a2 a3 es la distancia entre

los tomos a lo largo de estos ejes .la unidad de
medida a lo largo del eje es la altura de la celdilla
unidad. Los recprocos de las intersecciones que un
plano cristalino determina con los ejes, a1, a2, a3,
proporciona los ndices h, k e i mientras el
recproco de la interseccin con el eje c da el
ndice l

Notacin para planos

Los planos basales de la celdilla unidad HCP son muy importantes para esta
celdilla unidad puesto que el plano basal de la celdilla HCP es paralelo a los ejes,
a1, a2, a3 las intersecciones de este plano con estos ejes sern todas
de valor infinito. As, a1 = , a2 = a3 = El eje c, sin embargo, es nico puesto
que el plano basal superior intersecciona con el eje c a una distancia unidad.
Tomando los recprocos de estas intersecciones tenemos los ndices de MillerBravais para el plano Basal HCP. As, H =0 K=0 I = 0 y L=1. El plano basal es, por
tanto un plano cero-cero-cero-uno o plano (0001).

IMPORTANCIA DEL NDICE DE MILLER

A veces es necesario referirnos a planos reticulares especficos de tomos dentro

de una estructura cristalina o puede ser interesante conocer la orientacin
cristalogrfica de un plano o grupo de planos en una red cristalina. Para identificar
planos cristalinos es estructuras cristalinas cbicas se usa la notacin de Miller.
Los ndices de Miller de un plano cristalino estn definidos como los recprocos de
81

las intersecciones , que el plano determina con los ejes x , y , z de los tres lados
no paralelos del cubo unitario .Las aristas de una celda cbica unitaria presentan
longitudes unitarias y las intersecciones de los planos de una red se miden en
base a estas longitudes unitarias .El procedimiento de determinacin de los
ndices de Miller para un plano de un cristal cbico es el siguiente:

Escoger un plano que no pase por el origen en (0,0,0)

Determinar las interacciones del plano en base a los ejes x, y, z
cristalogrficos para un cubo unitario , estas interacciones pueden ser
fraccionarias
Construir los recprocos de estas intersecciones

Despejar fracciones y determinar el conjunto ms pequeo de nmeros esteros

que estn en la misma razn que las intersecciones. Esos nmeros enteros son
los ndices de Miller de un plano cristalogrfico y se encierran entre parntesis sin
usar comas. La notacin (hkl) se usa para indicar ndices de Miller en sentido
general, donde h,k, y l son los ndices de Miller para un plano de un cristal cbico
de ejes x,y,z respectivamente.

Notacin para planos

Los planos basales de la celdilla unidad HCP son muy importantes para esta
celdilla unidad puesto que el plano basal de la celdilla HCP es paralelo a los ejes,
a1, a2, a3 las intersecciones de este plano con estos ejes sern todas de valor
infinito. As, a1 = , a2 = a3 = El eje c, sin embargo, es nico puesto que el
plano basal superior intersecciona con el eje c a una distancia unidad. Tomando
los recprocos de estas intersecciones tenemos los ndices de Miller-Bravais para
el plano Basal HCP. As, H =0 K=0 I = 0 y L=1. El plano basal es, por tanto un
plano cero-cero-cero-uno o plano (0001).
82

Planos en una celda unitaria

Las superficies cristalinas en celdillas unidad HCP
pueden ser identificadas comnmente utilizando
cuatro ndices en lugar de tres. Los ndices para los planos cristalinos HCP,
llamados ndices Miller-Bravais, son designados por las letras h, k, i, l y
encerrados entre parntesis (hkil). Estos ndices hexagonales de 4indices estn
basados

en

un

sistema

coordenado

de

ejes.

Existen 3 ejes bsicos, a1, a2, a3, que forman 1200 entre s. El cuarto eje o eje c
es el eje vertical y est localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de
medida a lo largo de los ejes a1 a2 a3 es la distancia entre los tomos a lo largo
de estos ejes .la unidad de medida a lo largo del eje es la altura de la celdilla
unidad. Los recprocos de las intersecciones que un plano cristalino determina con
los ejes, a1, a2, a3 proporciona los ndices h, k e i mientras el recproco de la
interseccin con el eje c da el ndice l

3.5 LEY DE SCHMIDT

Se puede entender las diferencias en el comportamiento de los metales que tienen
diferentes estructuras, examinando la fuerza
requerida

para

iniciar

el

proceso

de

deslizamiento.
Suponga

que

se

aplica

una

fuerza

unidireccional F a un cilindro de metal que es

un cristal. Simple o mono cristal. Es posible
ubicar el plano de deslizamiento y la direccin
del desplazamiento al aplicar la fuerza, definiendo los
ngulos y . es el ngulo entre la direccin del

83

desplazamiento y la fuerza aplicada, y es el ngulo entre la normal al plano de

desplazamiento y la fuerza aplicada.
Para que la dislocacin se mueva en el sistema de deslizamiento, se necesita que
acte una fuerza de cizalladura en la direccin del desplazamiento, producida por
la fuerza aplicada. La resultante de esta fuerza de cizalladura, Fr, est dada por
Fr= F Cos
Si esta ecuacin se divide por el rea del plano de deslizamiento,

A=

A0

CosQ

Se obtiene la LEY DE SCHMID,

Tr= COS COS
Fr

Donde Tr=

A
Es la resultante del esfuerzo cortante en la direccin del deslizamiento
Q=

A
0

Es el esfuerzo unidireccional aplicado al cilindro

3.6 DIFUSION
Es el movimiento de los tomos, iones o molculas, dentro de un material. Estos
se mueven de manera predecible, tratando de eliminar diferencias de
concentracin y producir una composicin homognea y uniforme.

84

Observar la evolucin de una gota de tinta en un vaso

de agua,

o de un cristal de alguna sustancia coloreada

en el solvente adecuado, los olores que llegan a
nosotros, son experiencias diarias de fenmenos

de

difusin en gases y lquidos, estados en los

que por su misma situacin de movilidad, los
tomos difunden con rapidez. Sin embargo este
fenmeno es una tendencia general en la naturaleza, y

aunque ms

lento, es igualmente observable en slidos, tendiendo a homogeneizar las

imperfecciones.
Se han definido como slidos a aquellos materiales cuyos tomos, iones o
molculas estn ordenados en una forma fija y regular de mnima energa,
llamada red cristalina. An siendo regulares, las redes cristalinas naturales pocas
veces son perfectas: la descripcin y el control de las imperfecciones existentes, y
an la creacin de imperfecciones en una red cristalina perfecta, son un aspecto
importantsimo de la ingeniera de los materiales.
Las imperfecciones de la red pueden consistir en la ausencia de uno o ms
tomos en los puntos correspondientes de la misma (vacancias) en la aparicin
de un tomo diferente (de mayor o menor radio) lo que provoca tensiones y
distorsiones en la red. Los tomos ms pequeos pueden acomodarse tambin en
los huecos dejados por los tomos de la red (sitios intersticiales) constituyendo
otro tipo de imperfeccin.
Y an los mismos, los tomos, iones o molculas ordenados en la red tienen
energa como para desplazarse de un punto a otro, intercambiando posiciones con
otro

tomo

idntico,

siguiendo

las

tendencias

homogeneizantes

antes

mencionadas. Puesto que no todos los tomos tienen la misma energa, se podr
aplicar un criterio estadstico.
La probabilidad de intercambiar posiciones depende de la temperatura segn la
ecuacin de Arrhenius
85

tasa de movimiento = C0 e-Q/RT

Donde C0 es una constante, Q es la energa de activacin (en cal/mol) , R la

constante de los gases ( en cal/mol K ) y T la temperatura absoluta.
Se basa en un criterio estadstico sobre la probabilidad de que n tomos/segundo
tengan una energa adicional Q como para poder desplazarse de uno a otro sitio
de la red.
La energa de activacin es la energa que debe tener un tomo, in o molcula,
para poder llegar a su nueva posicin: es fcil ver que los tomos se encuentran
en una situacin normal, de baja energa y relativamente estable. Al difundir, al
abrirse paso a un nuevo sitio, el tomo debe comprimir los tomos circundantes,
vencer una barrera energtica, esa es la energa de activacin. El calor aplicado
es lo que proporciona esa energa. Un bajo valor de Q representa una difusin
fcil.
Si se grafica el logaritmo de la tasa de movimiento vs. la inversa de la
temperatura, se puede obtener Q de la pendiente.
Se ha podido verificar experimentalmente, por medio de trazadores radioactivos,
que los tomos se mueven dentro de la red de una posicin a otra incluso en
slidos absolutamente puros. Este proceso se denomina auto difusin, y aunque
ocurre continuamente en todos los materiales no tiene efecto importante en su
comportamiento. Si lo tiene cuando ocurre con tomos de distintos materiales, por
ejemplo en las soldaduras. Cada tipo de tomo difunde gradualmente hasta lograr
una distribucin uniforme, luego de transcurrido suficiente tiempo. A este proceso
se lo denomina difusin de tomos sustitucionales
Los dos mecanismos importantes mediante los cuales ocurren estos procesos de
difusin son la difusin por vacancia y la difusin intersticial:
86

Difusin por vacancia: tanto en la auto difusin como en la difusin de tomos

sustitucionales, un tomo puede abandonar su sitio en la red
para

llenar una vacancia cercana. Pero en el mismo momento

se

crea una vacancia en el sitio antes ocupado por l. Al

progresar la difusin se observa un flujo de tomos y de
vacancias en sentidos opuestos, conocido como
difusin por vacancia.
Difusin intersticial: si en la estructura cristalina est presente un

tomo o in pequeo en un sitio intersticial, ste pasar de un sitio intersticial a

otro sin necesidad que existan vacancias. Este mecanismo ser mucho ms
rpido que el anterior, ya que el nmero de sitios intersticiales es muchsimo
mayor que el de vacancias.
3.7 PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE FICK
La ley de Fick es una ley cuantitativa en forma de ecuacin diferencial que
describe diversos casos de difusin de materia o energa en un medio en el que
inicialmente no existe equilibrio qumico o trmico. Recibe su nombre de Adolf
Fick, que las deriv en 1855.
En situaciones en las que existen gradientes de concentracin de una sustancia, o
de temperatura, se produce un flujo de partculas o de calor que tiende a
homogeneizar la disolucin y uniformizar la concentracin o la temperatura. El flujo
homogeneizador es una consecuencia estadstica del movimiento azaroso de las
partculas que da lugar al segundo principio de la termodinmica, conocido
tambin como movimiento trmico casual de las partculas. As los procesos
fsicos

de

difusin

pueden

ser

vistos

como

procesos

fsicos

termodinmicos irreversibles.
Formulacin

87

En el caso de existir diferencias de concentracin de cualquier especie

(concentracin de sustancia o temperatura), el paseo aleatorio de las molculas se
llevar a cabo desde las regiones con mayor concentracin hacia las regiones de
menor concentracin. El flujo de sustancia ir en el sentido opuesto del gradiente
de concentracin y, si ste es dbil, podr aproximarse por el primer trmino de la
serie de Taylor, resultando la ley de Fick:
(La serie de Taylor de una funcin f de nmeros reales o complejos que es
infinitamente diferenciable en un entorno de nmeros reales o complejos a,
es la serie de potencias (derivadas de cualquier orden)
(1a)
Siendo D el coeficiente de difusin de la especie de concentracin c. En el caso
particular del calor, la ley de Fick se conoce como ley de Fourier y se escribe como
(1b)
Siendo

la conductividad trmica.

Tomando la ley de conservacin integral para la especie c, y aplicndole a esta

ltima el teorema de Stokes se tiene:

(2a)
Combinando el resultado anterior (2a) con la ley de Fick (1a) resulta la ecuacin
de difusin o segunda ley de Fick:

(3a)

88

Si existe produccin o destruccin de la especie (por una reaccin qumica), a esta

ecuacin debe aadirse un trmino de fuente en el segundo miembro.
Para el caso particular de la temperatura, si se aplica que la energa interna es
proporcional a la temperatura, el resultado es la ecuacin del calor.
(2b)

(3b)

89

REACCIONES
GENERALES Y
ESTEQUIOMETRIA

INDICE

90

 4.1 Clasificacin de las

reacciones.95
4.2 Balanceo de reacciones
qumicas..102
4.3 Leyes
estequiometrias..
109
4.4 Clculos estequiometricos: relacin pesopeso, relacin pesovolumen114

4.1 Clasificacin de las reacciones

91

1.- Qu es una REACCION QUMICA.- Una reaccin qumica, cambio qumico o

fenmeno qumico, es todo proceso termodinmico en el cual una o ms
sustancias (llamadas reactantes), por efecto de un factor energtico, se
transforman, cambiando su estructura molecular y sus enlaces, en otras
sustancias llamadas productos. Esas sustancias pueden ser elementos o
compuestos. Un ejemplo de reaccin qumica es la formacin de xido de hierro
producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro de forma natural, o una
cinta de magnesio al colocarla en una llama se convierte en xido de magnesio,
como un ejemplo de reaccin inducida.
A la representacin simblica de las reacciones se les llama ecuaciones qumicas.
Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las
condiciones bajo las que se da la reaccin qumica. No obstante, tras un estudio
cuidadoso se comprueba que, aunque los productos pueden variar segn cambien
las condiciones, determinadas cantidades permanecen constantes en cualquier
reaccin qumica. Estas cantidades constantes, las magnitudes conservadas,
incluyen el nmero de cada tipo de tomo presente, la carga elctrica y la masa
total
REACTIVO energa

PRODUCTO(S)

REACTIVO + REACTIVO Energa

PRODUCTO(S)

1.1.- Cambios que ocurren cuando sucede una reaccin qumica?

1) Se rompen los enlaces interatmicos inicos y covalentes de los reactivos, para
que se construyan los enlaces de la estructura de los productos.
2) Cambia el contenido de energa, ( entalpa) entre las sustancias reactivas y los
productos.
3) Cambia el orden de estructuracin de los elementos. En los reactivos se
ordenan de una manera y en la de los productos de otra manera.

92

4) Cambian las propiedades fsicas qumicas al pasar de Reactivos a Productos.

Cambian los puntos de fusin , solidificacin y ebullicin , la densidad, color, olor,
sabor, estado de agregacin molecular, toxicidad, etc.
Ejemplo en el cambio de propiedades: El reactivo cloro, es un gas verde muy
txico y el sodio es muy reactivo a la piel, pero enlazados, como compuesto
NaCl sal de cocina sta no presenta ninguna toxicidad y tiene sus propiedades
fisicoqumicas muy caractersticas.
1.2.- Algunas evidencias que comprueben que ocurri una reaccin
qumica?
La formacin de precipitados,
El desprendimiento de gases,
El cambio de temperatura de las sustancias,
La absorcin o emisin de energa en forma de calor, luz, electricidad,
Cambios fsico qumicos en los puntos de fusin, ebullicin, solidificacin, color,
textura, etc
Las reacciones qumicas se clasifican por la energa que requieren o liberan, o bien
por el proceso a que se someten los reactivos.
Si una reaccin qumica libera energa, se llama reaccin exotrmica. El ejemplo
ms comn es la combustin, en la cual la energa se manifiesta en forma de calor
y luz. Si, por el contrario, la reaccin qumica requiere energa del medio para
efectuarse, recibe el nombre de reaccin endotrmica. La fotosntesis es un
proceso de esta clase, porque requiere de la luz solar para realizarse.
Dos tipos de reacciones consideradas muy importantes son las de sntesis y las de
descomposicin.

Reaccin de sntesis o combinacin. En sta, dos o ms sustancias se unen

para formar otra; por ejemplo, cuando se combinan azufre y hierro, se
sintetiza sulfuro de hierro. El polvo amarillo de azufre y la limadura de hierro
93

reaccionan y se convierten en un nuevo producto que posee propiedades

totalmente distintas de las que caracterizan a esos elementos.

Las reacciones de este tipo tienen gran utilidad industrial; gracias a ellas, cada da
se cuenta con nuevos productos, como medicamentos, plstico, materiales
cermicos, etc.

Reaccin de descomposicin. En este caso, una sustancia se divide en otras

dos, que forzosamente son ms sencillas, es decir, estn compuestas por
menos tomos.

Muchas reacciones de descomposicin requieren energa elctrica para llevarse a

cabo; por ejemplo, mediante la corriente elctrica se pueden separar el oxgeno y el
hidrgeno que forman el agua. El proceso que consiste en separar sustancias
qumicamente por medio de la electricidad se conoce como electrlisis.

La informacin contenida en una reaccin qumica

Una ecuacin qumica es una forma sencilla de describrir una reaccin qumica: es
como una oracin gramatical, donde se usan frmulas y smbolos en lugar de
94

palabras. Por medio de una ecuacin qumica se proporciona mucha informacin

de manera concisa y breve.
El magnesio metlico y el oxgeno del aire dan lugar a una reaccin de combustin,
que produce xido de magnesio. La ecuacin que describe esta reaccin es la
siguiente:

En una ecuacin qumica, el signo + se lee como reacciona con y la flecha,

como produce. Los compuestos o elementos que aparecen del lado izquierdo de
la flecha se denominan reactivos, y los de lado derecho, productos. En el ejemplo,
los reactivos son el magnesio y el oxgeno; el producto, el xido de magnesio.
El estado fsico de las sustancias que intervienen en una reaccin qumica tambin
se indica en la ecuacin; para ello se anotan subndices entre parntesis despus
de cada frmula. Se usa el subndice (s) cuando la sustancia aparece en estado
slido, (l) si es lquida y (g) cuando se presenta en forma de gas. Si alguno de los
reactivos o productos est en disolucin acuosa, se escribe (ac).
Las condiciones necesarias para efectuar una reaccin pueden sealarse arriba o
abajo de la flecha; ste sera el caso de alguna temperatura o presin
determinadas. Una delta mayscula (), colocada sobre la flecha, indica que debe
suministrarse calor para que se produzca la reaccin. Ejemplo:

En el cuadro de abajo, estn los smbolos de uso comn en las reacciones

qumicas.

95

Smbolo Significado
Produce (n); apunta hacia los productos

Reaccin reversible

Gas que se desprende; se escribe despus de la

frmula

Slido que se forma o precipitado; se anota

despus de la frmula

(s)

Estado slido

(l)

Estado lquido

(g)

Estado gaseoso

(ac)

Disolucin acuosa

Calor

Ms o reacciona con; se escribe entre las frmulas

de las sustancias

Reaccin de Sntesis o Adicin

Es cuando una o ms sustancias reactivas producen apenas una nica.

96

Si todos los reactivos fuesen sustancias simples la sntesis es total y si tiene por lo
menos una sustancia compuesta la sntesis ser parcial.

Reaccin de Anlisis o Descomposicin

Es cuando una nica sustancia reactiva origina dos o ms sustancias como
producto

Si en la reaccin de anlisis fuesen producidas apenas sustancias simples ella

ser total y si por lo menos uno de los productos fuese una sustancia compuesta
ella ser parcial.
Las reacciones de anlisis pueden recibir nombres particulares, de acuerdo con el
agente causante de la reaccin.
Pirlisis = descomposin por el calor
Fotolsis = descomposicin por la luz
Electrlisis = descomposicin por la electricidad
Hidrlisis = descomposicin por el agua
Reaccin de desplazamiento o simple sustitucin
Son las reacciones en que un elemento qumico sustituye otro elemento de un
compuesto, liberndolo como sustancia simple.
Algunos ejemplos de estas reacciones son:

Reaccin de doble desplazamiento o doble sustitucin

Es cuando dos sustancias compuestas intercambian entre si partes de sus
estructuras. Un ejemplo puede ser:

Las reacciones que presentan elementos qumicos sufriendo oxidacin o

reduccin son denominadas como reacciones de reduccin-oxidacin u oxireduccin.

El fsforo sufre oxidacin y el nitrgeno sufre reduccin

97

Las reacciones qumicas en cuanto al calor involucrado, pueden ser clasificadas

en:
ENDOTRMICAS
Son aquellas reacciones que ocurren absorbiendo calor externo

EXOTRMICAS
Son aquellas reacciones que ocurren liberando calor para el medio ambiente.

Podemos tambin clasificar las reacciones en reversibles e irreversibles.

REACCIONES O PROCESOS REVERSIBLES
Son reacciones o procesos en que reactivos y productos son consumidos y
producidos al mismo tiempo. Los reactivos y productos de estas reacciones son
separados por una flecha doble.

La reaccin que ocurre de la izquierda para la derecha se llama REACCIN

DIRECTA; mientras que la que ocurre de la derecha para la izquierda se
llama REACCION INVERSA.
Reacciones o procesos irreversibles
Son reacciones o procesos que ocurren en un nico sentido.

Condiciones para la existencia de algunas reacciones

REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO
Las reacciones de desplazamiento ocurren cuando el elemento que sustituye otro,
de la sustancia compuesta, es ms reactivo.

El zinc es ms reactivo que el hidrgeno. El orden de reactividad de los principales

metales es observada en la tabla que sigue:

98

El cloro es ms reactivo que el bromo. El orden de reactividad de los principales

no metales es presentado en la tabla que sigue:

Reacciones de doble desplazamiento

Algunas condiciones para que ocurra una reaccin de doble desplazamiento son:
Formacin de un precipitado

Formacin de una sustancia voltil

Formacin de una sustancia ms dbil (menos ionizada o disociada)

4.2 Balanceo de reacciones qumicas

2.- Qu es una ECUACION QUMICA? Es la Representacin grfica de una
reaccin qumica, que contiene la informacin del cambio cualitativo y cuantitativo

99

de las sustancias, de acuerdo a las leyes estequiomtricas. (leyes de las

cantidades de sustancias de la reaccin qumica).
2.1.- Nmeros y smbolos en LA ECUACION QUIMICA y su significado?
REACTIVOS O REACTANTES
2 Al(OH)3 + 3 H2SO4

( d )

PRODUCTOS
Al2(SO4)3 + 6 H2O

Subndice del elemento 3 radicales Sulfato (SO4)-2

Coeficiente molecular o molar ( nmero grande)
Reacciona con
Subndice del radical o in. Indicando 3(OH)- = Tres Oxhidrilos: (OH)-,(OH)-,
(OH)Los Mtodos para determinar los coeficientes que balancean las ecuaciones
qumicas, son los siguientes:
1).- El mtodo de tanteo.
2).- El mtodo algebraico.
3).- El mtodo Red-Ox.
4).- El mtodo de Ion-Electrn.
1).- EL MTODO DE BALANCEO POR TANTEO . No es un mtodo tcnico, pero
es aplicable a ecuaciones sencillas, por simple inspeccin visual se anotan los
supuestos coeficientes que balancean o ajustan, si hay error se borran y se hacen
ms intentos.
Ejemplo 1: Escriba la ecuacin de la neutralizacin del Hidrxido de cobre II con
el cido fosfrico para obtener la sal Fosfato de Cobre III y agua
Cu (OH)2 + H3PO4 Cu3 (PO4)2 + H2O Vemos anotados 1 tomo de Cu en los
reactivos y 3 en los productos, anotemos un coef.
3Cu (OH)2 + H3PO4 Cu3 (PO4)2 + H2Oy 2 de Fsforo en los productos,
anotmosle
3Cu (OH)2 + 2H3PO4 Cu3 (PO4)2 + H2O un coef. 2 en los reactivos.

100

3Cu (OH)2 + 2H3PO4 Cu3 (PO4)2 + H2O Contamos tomos de H en los

reactivos = 12
3Cu (OH)2 + 2H3PO4 Cu3 (PO4)2 + 6H2O anotando un 6 al H2O para igualar
12 en prod.
TOMOS EN REACTIVOS = TOMOS EN PRODUCTOS.
3 de Cu = 3 de Cu.
14 de O = 14 de O

sta igualdad comprueba que la

ecuacin est BALANCEADA .

12 de H = 12 de H
2 de P = 2 de P

2).- EL MTODO ALGEBRAICO DE BALANCEO DE ECUACIONES QUMICAS.

Consiste en representar con literales el valor que se desconoce de cada
coeficiente de la ecuacin qumica lo que nos permite desarrollar ecuaciones
algebraicas que determinan los valores desconocidos de los coeficientes del
balanceo o ajuste de la ecuacin qumica.
Procedimiento: 1.- Se anotan las literales en orden alfabtico en el lugar de los
coeficientes de la ecuacin qumica, en cada una de sustancias, de la siguiente
manera: Ejemplo.. Para la ecuacin:
Ca3 (PO4)2 + SiO2 + C

CaSiO3 + P4 + CO

Sustancias _ _ _ de literal a de literal b de literal c de literal d de literal e

de literal f Anotemos:
a Ca3(PO4)2 + b SiO2 + c C

d CaSiO3 + e P4 + f CO

2.- Se indica numeralmente cuntos tomos de cada elemento hay en cada

sustancia de la ecuacin, de su respectiva literal, en el total en los reactivos y en el
total en productos.
.TOMOS

ECUACIONES ALGEBRAICAS REACTIVOS = PRODUCTOS

ECUACIONES

101

De Calcio
De Fsforo
De Oxgeno
De Silicio
De Carbono

Hay3 tomos de calcio en la sustancia de literal a

= 1 de calcio en d
2 de fsforo en sustancia de a = 4 en e
8 de Oxgeno en a ms 2 en b = 3 en d ms 1
enf
1 tomo de silicio en b = 1 de silicio en d
1 tomo de carbono en c = 1 tomo de carbono en
f

3a = d

Ecua #1

2a = 4e
8a + 2b =
3d + f
b=d
c=f

Ecua #2
Ecua #3

3.- Ver las ecuaciones algebraicas como un conjunto y a la literal cuya suma total

sea mayor en nmero, se le asigne el valor de 1 o de 2, segn convenga. La literal

a en el conjunto suma un total de 3a+2a+8a = 13. La literal b ; suma 2b+1b = 3.
La literal c = 1. La literal d ; suma 1d + 3d + 1d = 5 veces. La literal e = 4 La
literal f = 2
Revisando, vemos que la literal a tiene el nmero mayor: 13, por lo que le
daremos el valor de 1 o de 2
Por ejemplo, a = 2 y enseguida se sustituye en la ecuacin ms simple para ir
obteniendo los dems valores. Nota.- Cuando se obtiene una fraccin de
molcula, entonces se multiplican todos los valores por el denominador para
convertirlos en nmeros enteros.
3).- MTODO REDOX PARA AJUSTAR O BALANCEAR ECUACIONES
QUMICAS
Consiste en determinar que sustancia se oxida y cual se reduce para poder balancear
los nmeros de electrones perdidos y los ganados por multiplicacin inversa para
obtener los coeficientes de stas sustancias. Y para las dems se sigue el
procedimiento por el mtodo por tanteo.
Problema.- Para la obtencin de un halgeno se hace reaccionar Permanganato de
potasio, con un cido y la sal simple del halgeno, as obtenemos dos sales, agua y el
gas del halgeno. Escriba la ecuacin de sta y el procedimiento para balancearla.
KMnO4 + H2SO4 + KCl

MnSO4 + K2SO4 + H2O + Cl2

Procedimiento: 1).- Qu sustancia se oxida y cual se reduce ? Para saberlo se

anota el estado de oxidacin de cada elemento de la ecuacin, de los reactivos y los
productos, y con stos deducimos los que se duden. .
102

Ecua # 4
Ecua # 5

+7

-1

+2

K+1MnO-24 + H+12SO-24 + K+1Cl-1

+1 +7 -8 =0

Mn+2(S+6O-24)-2 + K+12S+6O-24 + H+12O-2 + Cl02

+2 +6 -8 = 0

+2-2 = 0

+2+6-8=0 +2-2=0 0

Observaciones: A) Del KMnO4 al MnSO4 ; El Mn se REDUJO porque cambi de

oxidacin +7 a +2, gan 5 electrones, por lo tanto es el AGENTE OXIDANTE,
Abreviado 5e- , anotar en los reactivos los electrones e- ganados.As: KMn+7O4 + 5eMn+2SO4 ECUACIN DEL AGENTE OXIDANTE

B) Del KCl al Cl2 ; El Cloro se Oxid porque cambi de oxidacin -1 a cero. Cada
cloro pierde un electrn. Y como el cloro como gas es diatmico, entonces son 2elos electrones perdidos, se anotan en los productos, nos obliga asignarle un
coeficiente 2 al KCl.
As: 2 KCl-1

Cl02 + 2e- ECUACIN DEL AGENTE REDUCTOR

Procedimiento: 2).- Multiplique el nmero de electrones transferidos (perdidos)

por la ecuacin del agente oxidante. Y el nmero de electrones ganados por la
ecuacin del agente reductor.
(2) ( KMn+7O4 + 5e(5) ( 2 KCl-1

Mn+2SO4 ) = 2 KMn+7O4 + 10eCl02 + 2e- ) = 10 KCl-1 5

2Mn+2SO4 .

Cl02 + 10e-

Procedimiento: 3).- Se suman las dos ecuaciones y se pasan los coeficientes a la

ecuacin original.
2 KMnO4 + H2SO4 + 10 KCl

2MnSO4 + K2SO4 + H2O + 5 Cl2

Procedimiento: 4).- Se contina el balanceo POR TANTEO con las sustancias

que no se han considerado. Inspeccin y razonamiento.
2 KMnO4 + H2SO4 + 10 KCl

2MnSO4 + K2SO4 + H2O + 5 Cl2

Razonamiento: Si en los reactivos se cuenta un total de 12 tomos de potasio, se

deduce que debemos anotar un coeficiente 6 en el K2SO4 para balancearlos.

103

2 KMnO4 + H2SO4 + 10 KCl

2MnSO4 + 6 K2SO4 + H2O + 5 Cl2

Razonamiento: Si en los productos se cuenta un total de 8 tomos de Azufre, se

deduce que anotemos un coeficiente 8 para el H2SO4 .
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KCl

2MnSO4 + 6 K2SO4 + H2O + 5 Cl2

Razonamiento: Si en los reactivos se cuenta un total de 40 tomos de oxgeno y

en los productos solo hay 32, faltan 8 de oxgeno, por lo tanto se deduce que
anotemos un 8 de coeficiente en el H2O
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KCl

2MnSO4 + 6 K2SO4 + 8H2O + 5 Cl2

4.) BALANCE ECUACIONES. MTODO IN - ELECTRN (MEDIO

CIDO)
Es el mtodo de balance de ecuaciones ms difcil de aplicar pero en
ocasiones es el nico posible.
En principio se debe identificar qu especie se oxida y cul se reduce
para plantear las dos semi reacciones. En segundo lugar se indica
cuantos electrones se estn perdiendo y cuntos se estn ganando.
Dependiendo de cul sea el medio se balancea la carga con H + u OH - .
Luego se realiza el balance de masa con agua.Finalmente se balancean
los electrones de manera que los que se pierdan sean igual a los que se
ganan
Se halla la ecuacin final sumando las dos semi reacciones.
Ejemplo
Dada la reaccin del permanganato de potasio con agua oxigenada en
medio cido.
MnO 4 - + H 2 O 2 Mn + 2 + O 2
El permanganato pasa a Mn + 2 y el agua oxigenada a O 2
Variacin de los nmeros de oxidacin
5 e - + MnO 4 - Mn + 2
El manganeso en el permanganato tiene nmero de oxidacin +7 (x + (2).4 = -1) y en el producto +2, es decir que ha disminuido en 5 su
nmero de oxidacin lo que implica la ganancia de 5 electrones. Esta es
la reaccin de reduccin.
El oxgeno del agua oxigenada ha pasado de -1 (nmero de oxidacin
del oxgeno en los perxidos a 0 correspondiente al oxgeno elemental).
104

Es decir que ha perdido un electrn por tomo de oxgeno. Esta es la

reaccin de oxidacin.
H2O2 2 e-

+ O2

Para balancear las cargas se utiliza H + porque el medio es cido.

En la reaccin de reduccin se observa que la carga del lado de los
reactivos es -6 y del lado de los productos es +2. Como se debe
balancear con carga positiva se colocan los H + del lado de los reactivos.
En este caso 8 para que la carga total sea +28 H + + 5 e - + MnO 4 - Mn + 2
En la reaccin de oxidacin se tiene 0 del lado de los reactivos y -2 en
los productos por lo que se balancea de ese lado con 2 H + H2O2 2 H+ + 2 e-

+ O2

Una vez realizado el balance de carga se realiza el de masa con agua.

8 H + + 5 e - + MnO 4 - Mn + 2 + 4 H 2 O
H2O2 2 H+ + 2 e-

+ O2

Para igualar la cantidad de electrones es necesario multiplicar la primera

semi-reaccin por 2 y la segunda por 52.(8 H + + 5 e - + MnO 4 -

Mn + 2 + 4 H 2 O)

5(H 2 O 2

2
H+
+
Si se realiza la suma de las dos semi-reacciones:

e-

O2

16 H + + 10 e - + 2 MnO 4 - + 5 H 2 O 2 2 Mn + 2 + 8 H 2 O + 10 H + + 10 e - +5
O 2 ,Simplificando se tiene: 6 H+ + 2 MnO4- + 5 H2O2 2 Mn+2 + 8 H2O
+ 5 O2

105

106

4.3 Leyes Estequiometrias

Estequiometria, del griego (stequon; los dgrafos helnicos y son
equivalentes a la letra e): elemento, y (metron): medida, es el estudio
cuantitativo de los reactivos y de los productos resultantes de las reacciones
qumicas. Las leyes estequiomtricas son las siguientes:
LEY DE CONSERVACION DE LA MATERIA DE LAVOISIER
En toda reaccin qumica se conserva la masa; esto es: la masa total de los
reactivos es igual a la masa total de los productos resultantes. La ley de
conservacin de la masa, enunciada por Lavoisier, es una de las leyes
fundamentales en todas las ciencias naturales. En esta ley se asume la
conservacin de la cantidad de tomos. Para ello resulta indispensable el
balanceo de ecuaciones qumicas. Se puede enunciar de la manera siguiente: en
cualquier reaccin qumica se conserva la masa.

107

Cuando se enunci la ley de la conservacin de la materia no se conoca el tomo,

pero con los conocimientos actuales es obvio: puesto que en la reaccin qumica
no aparecen ni destruyen tomos, sino que slo se forman o rompen enlaces (hay
un reordenamiento de tomos), la masa no puede variar.
LEY DE PROUST O DE LAS PROPORCIONES CONSTANTES
La ley de las proporciones constantes o ley de las proporciones definidas es una
de las leyes estequiomtricas, segn la cual Cuando se combinan dos o ms
elementos para dar un determinado compuesto, siempre lo hacen en una relacin
de masas constantes. Fue enunciada por Louis Proust, basndose en
experimentos que llev a cabo a principios del siglo XIX por lo que tambin se
conoce como Ley de Proust.

108

Para los compuestos que la siguen, por tanto, proporcin de masas entre los
elementos que los forman es constante. En trminos ms modernos de la frmula
qumica, esta ley implica que siempre se van a poder asignar subndices fijos a
cada compuesto. Hay que notar que existe una clase de compuestos,
denominados compuestos no estequiomtricos (tambin llamados bertlidos), que
no siguen esta ley. Para estos compuestos, la razn entre los elementos puede
variar continuamente entre ciertos lmites. Naturalmente, otras sustancias como
las aleaciones o los coloides, que no son propiamente compuestos sino mezclas,
tampoco siguen esta ley. Proust lleg a la conclusin de que, para generar un
compuesto determinado, dos o ms elementos qumicos se unen entre s, siempre
en la misma proporcin ponderal. Una aplicacin de la ley de Proust es en la
obtencin

de

la denominada
composicin
centesimal de
un compuesto,
es

decir

el

porcentaje
ponderal

que

dentro de la
molcula representa cada elemento.

109

LEY
DE DALTON O DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES
La ley de Dalton o ley de las proporciones mltiples formulada en 1802 por el
fsico, qumico y matemtico britnico John Dalton, es una de las leyes
estequiomtricas ms bsicas. Fue demostrada por el qumico y fsico francs
Louis Joseph Gay-Lussac.
Esta ley afirma que cuando dos elementos se combinan para originar diferentes
compuestos, dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes cantidades del
otro que se combinan con dicha cantidad fija para dar como producto los
compuestos, estn en relacin de nmeros enteros sencillos. Esta fue la ltima de
las leyes ponderales en postularse. Dalton trabaj en un fenmeno del que Proust
no se haba percatado, y es el hecho de que existen algunos elementos que
pueden relacionarse entre s en distintas proporciones para formar distintos
compuestos. As, por ejemplo, hay dos xidos de cobre, el CuO y el Cu 2O, que
tienen un 79,89% y un 88,82% de cobre, respectivamente, y que equivalen a
3,973 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el primer caso y 7,945 gramos
de cobre por gramo de oxgeno en el segundo. La relacin entre ambas
cantidades es de 1:2 como se expresa actualmente con las frmulas de los
compuestos derivados de la teora atmica.
Puede ocurrir que dos elementos se combinan y -en vez de producir un solo
compuesto- generen varios compuestos (caso previsto en la ley de Proust).

110

En 1808, Dalton concluy que el peso de uno de los elementos combinados con
un mismo peso del otro guarda una relacin expresable por lo general mediante
un cociente de nmeros enteros pequeos.
ENUNCIADO:
Cuando dos o ms elementos se combinan para dar
ms de un compuesto, las masas de uno de ellos,
que se une a una masa fija del otro, tienen como
relacin nmeros enteros y sencillos

111

LEY DE LAS PROPORCIONES EQUIVALENTES O RECPROCAS

Ley de las proporciones recprocas o ley de Richter-Wenzel es una de las
llamadas leyes estequiomtricas, fue enunciada por primera vez por Jeremias
Benjamin Richter en 1792 en el libro que estableci los fundamentos de la
estequiometra, y completada varios aos ms tarde por Wenzel. Es de
importancia para la historia de la qumica y el desarrollo del concepto de mol y de
frmula qumica, ms que para la qumica actual. Esta ley permite establecer el
peso equivalente o peso-equivalente-gramo, que es la cantidad de un elemento o
compuesto que reaccionar con una cantidad fija de una sustancia de referencia.
El enunciado de la ley es el siguiente: Los pesos de los diferentes elementos que
se combinan con un mismo peso de un elemento dado, son los pesos relativos a
aquellos elementos cuando se combinan entre s, o bien mltiplos o submltiplos
de estos pesos.
En la ciencia moderna, se usa el concepto de peso equivalente sobre todo en el
contexto de las reacciones cido-base o de las reacciones de reduccin-oxidacin.
En estos contextos, un equivalente es la cantidad de materia que suministra o
consume un mol de iones hidrgeno o que suministra o consume un mol de
electrones.
Si dos elementos se combinan con cierta
en cantidades a y b, respectivamente, en

masa fija de un tercero

caso de que aquellos
elementos se combinen
entre s lo hacen segn
una relacin sencilla de
masas

a/b. Es decir:

siempre
elementos

que

dos

reaccionan

entre s, lo hacen en
equivalencia o segn mltiplos o submltiplos de los elementos."

112

4.4 calculo estequimetrico: relacin peso-peso, relacin peso

volumen.
Los coeficientes de una ecuacin ajustada representan:

el nmero relativo de molculas que participan en una reaccin

el nmero relativo de moles participantes en dicha reaccin.

Por ejemplo en la ecuacin ajustada siguiente:

la produccin de dos moles de agua requieren el consumo de 2 moles

de H2 un mol de O2.

Por lo tanto, en esta reaccin tenemos que: "2 moles de H 2, 1 mol de

O2 y 2 moles de H2O" son cantidades estequiomtricamente
equivalentes.

Estas relaciones estequiomtricas, derivadas de las ecuaciones

ajustadas, pueden usarse para determinar las cantidades esperadas de
productos para una cantidad dada de reactivos.

Ejemplo:

Cuntas moles de H2O se producirn en una reaccin donde tenemos

1,57 moles de O2, suponiendo que tenemos hidrgeno de sobra?

113

El cociente:

es la relacin estequiomtrica entre el H 2O y el O2 de la ecuacin

ajustada de esta reaccin.

Ejemplo:

Calcula la masa de CO2 producida al quemar 1,00 gramo de C4H10.

Para la reaccin de combustin del butano (C 4H10) la ecuacin ajustada

es:

Para ello antes que nada debemos calcular cuantas moles de butano
tenemos en 100 gramos de la muestra:

de manera que, si la relacin estequiomtrica entre el C 4H10 y el CO2 es:

por lo tanto:

114

Pero la pregunta peda la determinacin de la masa de CO 2 producida,

por ello debemos convertir los moles de CO 2 en gramos (usando
el peso molecular del CO2):

De manera similar podemos determinar la masa de agua producida, la masa de

oxgeno consumida, etc.
Las etapas esenciales

Ajustar la ecuacin qumica

Calcular el peso molecular o frmula de cada compuesto

Convertir las masas a moles

Usar la ecuacin qumica para obtener los datos necesarios

Reconvertir las moles a masas si se requiere

Clculos

Clculos de moles o peso

La ecuacin ajustada muestra la proporcin entre reactivos y productos

en la reaccin

115

de manera que, para cada sustancia en la ecuacin se puede calcular

las moles consumidas o producidas debido a la reaccin.

Si conocemos los pesos moleculares, podemos usar cantidades en

gramos.

Conversin de moles a gramos:

Ejemplo:
N2 Cuntos
PM = 14,01 x 2 = 28,02 g/mol

moles

hay

en

14,0

g?

Clculos de masa

Normalmente no medimos cantidades molares, pues en la mayora de

los experimentos en el laboratorio, es demasiado material. Esto, no es
as cuando trabajamos en una planta qumica

En general mediremos gramos, o miligramos de material en el

laboratorio y toneladas en el caso de plantas qumicas

Los pesos moleculares y las ecuaciones qumicas nos permiten usar

masas o cantidades molares

116

Los pasos son:

Ajustar la ecuacin qumica

Convertir los valores de masa a valores molares en peso

Usar los coeficientes de la ecuacin ajustada para determinar las

proporciones de reactivos y productos

Reconvertir los valores de moles de peso a masa.

Para la reaccin:
Tenemos un exceso de HCl, de manera que est presente todo el que
necesitamos y ms.Ntese que por cada Ca producimos 1 H2

1) Calculamos el nmero de moles de Ca que pusimos en la reaccin.

2) 10 g de Ca son 0,25 moles, como tenemos 0,25 moles de Ca,

nicamente se producirn 0,25 moles de H2. Cuntos gramos
produciremos?

gramos de H2 = moles obtenidos x peso molecular del H2 = 0,25 moles x

2,016 (g/mol) = 0,504 g

117

Cuntos g de CaCl2 se formaron? Tambin sern 0.25 moles. Y

entonces:

gramos de CaCl2 = moles obtenidos x peso molecular del CaCl 2 = 0,25

moles x 110,98 (g/mol) = 27,75 g

Algunos ejercicios prcticos

Cuando se ha ajustado una ecuacin, los coeficientes representan el nmero de
cada elemento en los reactivos y en los productos. Tambin representan el
nmero de molculas y de moles de reactivos y productos.
Factores para calcular Moles-Moles
Cuando una ecuacin est ajustada, basta un clculo simple para saber las moles
de un reactivo necesarias para obtener el nmero deseado de moles de un
producto. Se encuentran multiplicando las moles deseada del producto por la
relacin entre las moles de reactivo y las moles de producto en la ecuacin
ajustada. La ecuacin es la siguiente:
E
jemplo:
Cul de las siguientes operaciones es correcta para calcular el nmero de moles
de hidrgeno necesarios para producir 6 moles de NH 3 segn la siguiente
ecuacin?

a) 6
moles
NH3 x
2
moles
b) 6
moles
NH3 x
3
moles
c) 6
moles
NH3 x
3
moles
d) 6 moles NH3 x 2 moles H2 / 3 moles NH3

En este caso, el reactivo

La respuesta correcta es c

es

H 2,

NH3 /
NH3 /
H2 /

el

3
2
2

producto

moles
moles
moles

es

H2
H2
NH3

NH3.

a) FALSA: la relacin aqu es [moles de producto / moles de reactivo],

pero debe ser [moles de reactivo / moles de producto].

118

b) FALSA: la relacin aqu es [moles de producto / moles de reactivo],

pero debe ser [moles de reactivo / moles de producto].

c) VERDADERA:

d) FALSA: la relacin aqu es [2 moles de reactivo / 3 moles de producto], pero

debe ser [3 moles de reactivo / 2 moles de producto].
Factor para Clculos Mol-Gramos
Para encontrar la masa de producto, basta con multiplicar las moles de producto
por su peso molecular en g/mol.
Ejemplo:
Cul de las siguientes operaciones calcula correctamente la masa de oxgeno
producida a partir de 0,25 moles de KClO 3 segn la siguiente ecuacin?
(Pesos Atmicos: K = 39,1, Cl = 35,45, O = 16,00).

a) 0,25 moles KClO3 x 2 moles KClO3/3 moles O2 x 32 g/1 mol O2

b) 0,25 moles KClO3 x 3 moles O2/2 moles KClO3 x 32 g/1 mol O2
c) 0,25 moles KClO3 x 2 moles KClO3/3 moles O2 x 1 mol O2/32 g
d) 0,25 moles KClO3 x 3 moles O2/2 moles KClO3 x 1 mol O2/32 g

En este caso, el reactivo

La respuesta correcta es b

es

KClO 3,

el

producto

O2

a) FALSA: la relacin usada aqu es [moles de reactivo / moles de

producto], pero debe ser moles de producto / moles de reactivo].

b) VERDADERA:

119

c) FALSA: la relacin usada aqu es [moles de reactivo / moles de

producto], pero debe ser [moles de producto / moles de reactivo]

Adems, la expresin correcta para el peso molecular es g/mol,

y no mol/g.

d) FALSA: el nmero de moles de producto se multiplica por mol/g,

pero lo correcto es por g/mol.

Factor para Clculos Gramos-Gramos

En la cuestin correspondiente a este apartado, es muy importante estar seguros
de usar la relacin correcta de reactivos y productos de la ecuacin ajustada.
Ejemplo:
Cul de las siguientes operaciones es la correcta para calcular el nmero de
gramos de carburo de calcio (CaC 2) necesarios para obtener 5,2 gramos de
acetileno
(C2H2)?
(Pesos Atmicos: Ca = 40,01, C = 12,01, O = 16,00, H = 1,008).

a) 5.2 g C2H2 x (1 mol C2H2/26 g C2H2) x (1 mol CaC2/1 mol C2H2) x (64.1
g CaC2/1 mol)
b) 5.2 g C2H2 x (26 g C2H2/1 mol) x (1 mol CaC2/1 mol C2H2) x (1
mol/64.1 g CaC2)
c) 5.2 g C2H2 x (1 mol/26 g C2H2) x (1 mol C2H2/1 mol CaC2) x (1
mol/64.1 g CaC2)
d) 5.2 g C2H2 x (26 g C2H2/1 mol) x (1 mol C2H2/1 mol CaC2) x (64.1 g
CaC2/1 mol)

Escribiendo la ecuacin en su forma estequiomtricamente correcta la

respuesta es a

a) forma estequiomtricamente correcta.

120

b) forma estequiomtricamente incorrecta.

c) forma estequiomtricamente incorrecta.

d) forma estequiomtricamente incorrecta.

Problemas de estequiometra - Moles a Moles.

Ejemplo:
Calcular el nmero de moles de dixido de nitrgeno (NO 2) obtenidas cuando se
producen 3 moles de oxgeno en la descomposicin del cido ntrico por la luz?
En esta reaccin, se obtiene 1 mol de O 2 y 4 moles de NO2 cuando se
descompomen 4 moles de cido ntrico. Por tanto, cuando se forman 3 moles de
O2 se forman tambin 3 x 4 = 12 moles de NO2.
Problemas de estequiometra - Moles a Masa. Ejemplo:
Cuantos moles de dixido de azufrepueden obtenerse quemando 16 gramos de
azufre?
(Pesos Atmicos: S = 32,06, O = 16,00).
En esta reaccin, 1 mol de S8 reacciona para dar 8 moles de SO2. Por tanto:
Problemas de estequiometra - Masa a Masa. Ejemplo:
Que masa de H2, que reacciona con exceso de O2, produce 11.91 g de H2O?
(Pesos Atmicos: H = 1,008, O = 16,00).

en esta reaccin, 2 moles de H 2 reaccionan para dar 2 moles de H 2O.

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:

121

122

ESTAD
O
LIQUID
O,
SOLUC
IONES
Y
COLOI

INDICE
123

DES

5.1 ESTADO LIQUIDO.125

5.2 SOLUCIONES.129

5.3 COLOIDES..133

5.4 ESTEQUIOMETRIA EN SOLUCIONES

ACUOSAS139

5.1. Estado lquido

124

El lquido es uno de los tres estados de agregacin de la materia. Un lquido es un

fluido cuyo volumen es constante en condiciones de temperatura y presin
constantes y su forma es esfrica. Sin embargo, debido a la gravedad sta queda
definida por su contenedor. Un lquido ejerce presin en el contenedor con igual
magnitud hacia todos los lados. Si un lquido se encuentra en reposo, la presin
que ejerce est dada por: Donde es la densidad del lquido y z es la distancia del
punto debajo de la superficie.
Los lquidos presentan tensin superficial y capilaridad, generalmente se
expanden cuando se incrementa su temperatura y se comprimen cuando se
enfran. Los objetos inmersos en algn lquido son sujetos a un fenmeno
conocido como flotabilidad. Las molculas en el estado lquido ocupan posiciones
al azar que varan con el tiempo. Las distancias intermoleculares son constantes
dentro de un estrecho margen.
Cuando un lquido sobrepasa su punto de ebullicin cambia su estado a gaseoso,
y
cuando
alcanza su punto de congelacin cambia a slido. Por medio
de
la
destilacin fraccionada, los lquidos pueden separarse de
entre
s
al
evaporarse cada uno al alcanzar sus respectivos puntos de
ebullicin.
La
cohesin entre las molculas de un lquido no es lo
suficientemente fuerte por lo que las molculas
superficiales se pueden evaporar. Lquidos,
sustancias en un estado de la materia intermedio
entre los estados slido y gaseoso. Las
molculas de los lquidos no estn tan
prximas como las de los slidos, pero estn menos separadas que las de los
gases. En algunos lquidos, las molculas tienen una orientacin preferente, lo que
hace que el lquido presente propiedades anistropas (propiedades, como el
ndice de refraccin, que varan segn la direccin dentro del material). En
condiciones apropiadas de temperatura y presin, la mayora de las sustancias
puede existir en estado lquido. A presin atmosfrica, sin embargo, algunos
slidos se subliman al calentarse; es decir, pasan directamente del estado slido
al estado gaseoso. La densidad de los lquidos suele ser algo menor que la
densidad de la misma sustancia en estado slido. Algunas sustancias, como el
agua, son ms densas en estado lquido.

Clasificacin
125

Se clasifican en Acuosos y Orgnicos.

Acuosos> Tienen las mismas caractersticas fsicas del agua y sus
caractersticas qumicas dependen de las sustancias que contengan.
Caractersticas de las disoluciones
1.- Son mezclas homogneas
2.- La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en
proporciones que varan entre ciertos lmites. Normalmente el disolvente se
encuentra en mayor proporcin que el soluto, aunque no siempre es as. La
proporcin en que tengamos el soluto en el seno del disolvente depende del tipo
de interaccin que se produzca entre ellos. Esta interaccin est relacionada con
la solubilidad del soluto en el disolvente. Una disolucin que contenga poca
cantidad es una disolucin diluida. A medida que aumente la proporcin de soluto
tendremos disoluciones ms concentradas, hasta que el disolvente no admite ms
soluto, entonces la disolucin es saturada. Por encima de la saturacin tenemos
las disoluciones sobresaturadas. Por ejemplo, 100g de agua a 0C son capaces
de disolver hasta 37,5g de Na Cl? (cloruro de sodio o sal comn), pero si
mezclamos 40g de Na Cl con 100g de agua a la temperatura sealada, quedar
una
solucin saturada.
3.Sus propiedades fsicas dependen de su concentracin:
Disolucin HCl (cido clorhdrico) 12 mol/L Densidad =
1,18 g/cm3
Disolucin HCl (cido clorhdrico) 6 mol/L Densidad =
1,10 g/cm3
4.Sus componentes se separan por cambios de fases,
como la fusin, evaporacin, condensacin,
etc.
5.Tienen ausencia de sedimentacin, es decir al someter una
disolucin a un proceso de centrifugacin las partculas del soluto no sedimentan
debido a que el tamao de las mismas son inferiores a 10 Angstrom (A ) .

Propiedades conductoras

126

El agua, por ser polar, disuelve los compuestos inicos. El proceso de disolucin
se puede ilustrar tomando como ejemplo el cloruro de sodio: las molculas de
agua se introducen en su estructura cristalina de la que separan, por una parte, los
iones positivos, unindose a ellos por los tomos de oxgeno (negativos), y por
otra, los iones negativos a los que las molculas de agua se unen por los
hidrgenos (positivos). De esa
forma se desmorona el cristal y
se forma una disolucin en la
que hay iones Cl- adems de
iones Na+, todos ellos rodeados
de molculas de agua. Esas
disoluciones son conductoras de
la corriente elctrica pero sufren
transformaciones a su paso, por
lo que se llaman conductores de segunda clase.
El agua, con sales como cloruros, sulfuros y carbonatos que actan como agentes
reductores (donantes de electrones), conduce la electricidad.
Clasificacin de molculas
Una molcula es un agregado por lo menos de dos tomos con una distribucin
definida que se mantienes unidas por fuerzas especiales. Y se clasifican de la
siguiente manera:
1) Molcula diatnica: es la molcula formada por dos tomos.
2) Molcula diatnica homonuclear: es la molcula diatnica que contiene tomos
del mismo elemento.
3) Molcula no polar: es la molcula que no tiene un momento dipolar.
4) Molcula polar: es la molcula que tiene un momento polar.
5) Molcula poliatomica: es la molcula formada por ms de dos tomos.
Clasificacin de disolventes
Pueden ser slidos, lquidos o gaseosos. Normalmente slo se consideran como
tales a los que en condiciones normales de presin y temperatura se presentan en
estado lquido.
En los disolventes lquidos distinguimos:

127

Acuosos: usados para disolver sustancias polares. Sus propiedades fsicas

son las mismas del H2O y las qumicas dependen de las sustancias que
contengan.
Orgnicos: sustancias qumicas, o mezcla de las mismas, que son capaces
de disolver sustancias no hidrosolubles y que por sus propiedades
disolventes tienen mltiples aplicaciones en diversas tecnologas
industriales-laborables. Los incluidos en este grupo son los considerados
propiamente como disolventes.

Propiedades fsicas de un lquido molecular como disolvente

Cuando se aade un soluto a un solvente, se alteran algunas propiedades fsicas
del solvente. Al aumentar la cantidad del soluto, sube el punto de ebullicin y
desciende el punto de solidificacin.
As, para evitar la congelacin del agua utilizada en la refrigeracin de los motores
de los automviles, se le aade un anticongelante (soluto). Pero cuando se aade
un soluto se rebaja la presin de vapor del solvente.
Otra propiedad destacable de una solucin es su capacidad para ejercer una
presin osmtica. Si separamos dos soluciones de concentraciones diferentes por
una membrana semipermeable (una membrana que permite el paso de las
molculas del solvente, pero impide el paso de las del soluto), las molculas del
solvente pasarn de la solucin menos concentrada a la solucin de mayor
concentracin, haciendo a esta ltima ms diluida. Estas son algunas de las
caractersticas de las soluciones:
Las partculas de soluto tienen menor tamao
que en las otras clases de mezclas.
Presentan una sola fase, es decir, son
homogneas.
Si se dejan en reposo durante un tiempo, las
fases no se separan ni se observa
sedimentacin, es decir las partculas no se
depositan en el fondo del recipiente.
Son totalmente transparentes, es decir, permiten el paso de la luz.
Sus componentes o fases no pueden separarse por filtracin
Tensin superficial y viscosidad de los lquidos

128

Tensin superficial: la tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a
cada molcula son diferentes en el interior del lquido y en la superficie. As, en el
seno de un lquido cada molcula est sometida a fuerzas de atraccin que en
promedio se anulan. Esto permite que la molcula tenga una energa bastante
baja. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza neta hacia el interior del lquido.
La tensin superficial tiene como principal efecto la tendencia del lquido a
disminuir en lo posible su superficie para un volumen dado, de aqu que un lquido
en ausencia de gravedad adopte la forma esfrica, que es la que tiene menor
relacin rea/volumen.
Viscosidad de los lquidos:
La resistencia de un lquido a fluir se llama viscosidad. Los lquidos con baja
viscosidad son fluidos y fluyen fcilmente. Los lquidos con alta viscosidad son
espesos y pegajosos. La viscosidad de la mayora de los lquidos se ve afectada
por la temperatura.

5.2. Soluciones
Las soluciones en qumica, son mezclas homogneas de sustancias en iguales o
distintos estados de agregacin. La concentracin de una solucin constituye una
de sus principales caractersticas.
Bastantes propiedades de las soluciones dependen exclusivamente de la
concentracin. Su estudio resulta de inters tanto para la fsica como para la
qumica. Algunos ejemplos de soluciones
son: agua salada, oxgeno y nitrgeno del
aire, el gas carbnico en los refrescos y
todas las propiedades: color, sabor,
densidad, punto de fusin y ebullicin
dependen de las cantidades que
pongamos de las diferentes sustancias.
La sustancia presente en mayor cantidad
suele recibir el nombre de solvente, y a la
de menor cantidad se le llama soluto y es
la sustancia disuelta.
El soluto puede ser un gas, un lquido o un slido, y el solvente puede ser tambin
un gas, un lquido o un slido. El agua con gas es un ejemplo de un gas (dixido
de carbono) disuelto en un lquido (agua).
Las mezclas de gases, son soluciones. Las soluciones verdaderas se diferencian
de las soluciones coloidales y de las suspensiones en que las partculas del soluto
129

son de tamao molecular, y se encuentran dispersas entre las molculas del

solvente.
Algunos metales son solubles en otros cuando estn en el estado lquido y
solidifican manteniendo la mezcla de tomos. Si en esa mezcla los dos metales se
pueden solidificar, entonces sern una solucin slida.
El estudio de los diferentes estados de agregacin de la materia se suele referir,
para simplificar, a una situacin de laboratorio, admitindose que las sustancias
consideradas son puras, es decir, estn formadas por un mismo tipo de
componentes elementales, ya sean tomos, molculas, o pares de iones. Los
cambios de estado, cuando se producen, slo afectan a su ordenacin o
agregacin.
Parmetros de solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para
disolver en un lquido. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o
en porcentaje de soluto; en algunas condiciones se puede sobrepasarla,
denominndose solucin.
Modo de expresar las concentraciones
Concentracin peso
La concentracin porcentual en peso especie en una disolucin. Se define
como la cantidad de masa de dicha especie que hay e muestra respecto a la
cantidad de masa total de la muestra, en trminos porcentuales.

Fraccin molar
La fraccin molar es una unidad disolucin. Nos expresa la proporcin en que se
encuentran los moles totales de disolucin, que se calculan sumando los moles de
soluto(s) y de disolvente. Para calcular la fraccin molar de una mezcla
homognea, se emplea la siguiente expresin:

Donde ni es el nmero de moles del soluto,

solutos como de disolvente).

de

130

Como el volumen de una disolucin depende de la cambian, el volumen cambia

con ellas. Gracias a que la fraccin molar no est en funcin del volumen, es
independiente de la temperatura y la presin.
Adems cabe notar que en los gases ideales la variacin del uno de los solutos, y
por lo tanto tambin para la solucin. De esta manera hay una relacin directa
entre las fracciones molares y los volmenes parciales.

Sumatoria de fracciones molares.

Por ejemplo, en una mezcla binaria de 6 moles de etanol y 4 moles de agua, lo
que da un total de 10 moles, la fraccin molar del etanol es de 6/10 = 0,6; mientras
que la fraccin molar del agua es 4/10. = 0,4. Todas las fracciones molares de una
disolucin sern siempre menores que 1, y la suma de stas dar como resultado
Molaridad
Es la proporcin o relacin que hay entre la cantidad de soluto y la cantidad de
disolvente, donde el soluto es la sustancia que se disuelve, el disolvente la
sustancia que disuelve al soluto, y la disolucin es el resultado de la mezcla
homognea de las dos anteriores. A menor proporcin de soluto disuelto en el
disolvente, menos concentrada est la disolucin, y a mayor proporcin ms
concentrada es sta.
Modalidad
No existe la modalidad, sino molaridad o molalidad. La molaridad es el nmero de
moles de soluto por litro de disolucin, mientras que la molalidad son los moles de
soluto por kilo de disolvente. Cuando dices 9.8 de cido refieres a gramos, porque
si fueran mililitros necesitaras la densidad...Para calcular los moles de cido
necesitas el peso molecular del cido sulfrico:
H2SO4=2x1 + 1x32 + 4x16 = 98 g/mol
250ml de agua son 250 g de agua (1g/ml)
9.8 g de acido son 9.8/98=0.1moles de cido. De este modo, la molalidad queda:
0.1mol/0.25kg agua=0.4 mol

131

Normalidad

Es comn que las tcnicas de anlisis exijan la preparacin de soluciones cuya

concentracin est expresada en normalidad. Qu significa y cmo puede
calcularse?
NORMALIDAD = equivalentes soluto / litro de solucin
El problema radica en cmo hallar los equivalentes de soluto. En principio se debe
tener en cuenta que tipo de sustancia se tiene, si es un cido, base o sal.
Si fuera un cido, cada mol liberar tantos equivalentes cidos como H+ tenga:
HCl: 1 H+ / mol = 1equivalente / mol
H2SO4 : 2 H+ / mol = 2 equivalentes / mol
Si se tratara de una base, cada mol liberar
tantos equivalentes como OH- tenga:
NaOH: 1 OH- / mol = 1 equivalente / mol
Ca(OH)2 : 2 OH- / mol = 2 equivalentes / mol
Si fuera una sal, la cantidad de equivalentes por mol ser igual a la carga total
positiva o negativa.
Na2S: 1+ x 2 = 2 (del sodio) = 2 equivalentes / mol
Al2S3: 3+ x 2 = 6 (del aluminio) = 6 equivalentes /mol
Para saber cuntos equivalentes se tienen en una determinada masa de soluto, se
deben seguir los siguientes pasos:
1- Identificar qu tipo de sustancia es y en base a ello cuantos equivalentes se
tienen por cada mol.
2- Utilizando el peso molar, hallar el peso de cada equivalente: peso equivalente.
3- Con el peso equivalente, averiguar cuntos equivalentes hay en la masa dada.
Ejemplo:
Se tienen 5 gramos de AlF3 en 250 ml de solucin, cul ser la Normalidad?
Es una sal y como el aluminio tiene carga 3 y tenemos solo 1, la carga total +
ser 3, por lo que cada mol dar 3 equivalentes.
Peso Molar: 27 + 19x3 = 84 g / mol, ahora bien si cada mol da 3 equivalentes, el
peso de cada uno de ellos ser PM / 3.
Peso Equivalente; 84 g / mol: 3 equivalentes / mol = 28 g / equivalente
132

Para hallar los equivalentes existentes en 5 gramos de sustancia, se debe

considerar cuntos gramos tiene cada equivalente (Peso Equivalente) 5 g : 28 g /
equivalente = 0,18 equivalentes.
Por ltimo si se conoce el volumen final de solucin se puede calcular la
NORMALIDAD.

5.3. Coloides
Al intentar mezclar almidn de maz en agua fra no lograras disolverla. Pero
calientas la mezcla y la agitas se forma una dispersin opalina. Esta dispersin no
parece ser clara y homognea ni se asienta. En realidad lo que se obtiene es un
coloide. La mayonesa, la clara del huevo, las gelatinas y los flanes son ejemplos
de los coloides.
Cuando en un solvente existen partculas dispersas, se forman mezclas como los
coloides.
En 1992, el qumico alemn Richard Zsigmondy diseo el ultra microscopio con el
cual es posible ver las partculas de la fase dispersa miden entre 10 y 10,000 nm.
La fase dispersa de un coloide puede estar constituida por partculas en estado:
a) gaseoso
b) liquido
c) slido.
Las distintas mezclas de coloides tienen cada uno un nombre diferente a las
dems.
En qumica un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema
fsico-qumico compuesto por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra
dispersa en forma de partculas; por lo general slidas, de tamao mesoscpico (a
medio camino entre los mundos macroscpico y microscpico). As, se trata de
partculas que no son apreciables a simple vista, pero
mucho ms grandes que cualquier molcula.
Dispersin es cuando algn componente de una mezcla se
halla
en mayor proporcin que los dems.
El
nombre de coloide proviene de la raz griega kolas que
significa que puede pegarse. Este nombre hace
referencia a una de las principales propiedades de los
coloides: su tendencia espontnea a agregar o formar
cogulos.
133

Aunque el coloide por excelencia es aquel en el que la fase continua es un lquido

y la fase dispersa se compone de partculas slidas, pueden encontrarse coloides
cuyos componentes se encuentran en otros estados de agregacin. En la
siguiente tabla se recogen los distintos tipos de coloides segn el estado de sus
fases continua y dispersa
Remocin de las partculas coloidales
A menudo se desea remover las partculas coloidales de un medio de dispersin,
como estas partculas son muy finas para ser filtradas.
Las partculas coloidales, deben aumentar su tamao, a este proceso se le llama
coagulacin. Estas partculas grandes pueden removerse del medio de dispersin
por medio de la filtracin, o dejndolas que se asienten. La coagulacin debe ser
provocada, esto se puede hacer por medio de la temperatura, o aadiendo un
electrolito a la mezcla.
Las formas de trabajar de estos procesos son las siguientes: al calentar el coloide,
las partculas aumentan la velocidad de sus movimientos, provocando que las
molculas de las partculas colisionen provocando un aumento en su tamao. O
bien, al aadir un electrolito a la mezcla, se neutraliza la carga en la superficie de
las partculas, inhibiendo as la repulsin que estas partculas tienen hacia las
otras, consiguiendo as que aumenten su tamao las partculas, hacindolas ms
fcil de remover, por medio de la filtracin.
Hay otro tipo de separacin que es posible en los coloides, esta es llamada
dilisis, esta se da al pasar el coloide a travs de membranas semipermeables,
debido a que los iones de las partculas son capaces de pasar a travs de la
membrana, pero los coloides no. Este tipo de separacin se da en nuestros
riones, y es simulada en los riones artificiales, donde se hacen las dilisis a la
sangre de los pacientes.
Propiedades de los coloides

Cuando un rayo de luz que entra en una habitacin por la maana, a menudo se
distinguen, reflejadas por la luz, partculas de polvo suspendidas. De este mismo
134

modo, si un rayo de luz atraviesa un sol, aparentemente transparente, las

partculas coloidales, reflejarn la luz, de manera que este sol parezca nublado.
Este fenmeno, descubierto por Michael Faraday, fue investigado por
J. Tyndall, en 1896, debido a esto, a este efecto se le conoce, como efecto Tyndall.
En s este efecto se da, siempre que se hace pasar un fino haz de luz, a travs de
un sistema coloidal y las partculas coloidales, se ven en el haz de luz, como
pequeas reflexiones de la luz.
Con el fin de investigar este efecto, para 1903 se cre un ultramicroscopio, que
consista de un aparato especial, que converta en finos haces de luz las
emisiones luminosas provenientes de una lmpara, y los proyectaba en un ngulo
perpendicular a los ejes pticos del microscopio, de esta manera, las partculas
coloidales, se miraran como un punto de luz, sin dimensiones.
Con la ayuda de este ultramicroscopio, se puede ver el movimiento de las
partculas coloidales, estas al ser observadas, se mueven errticamente
describiendo un zigzag, debido a que todo el medio bombardea a las partculas
coloidales dispersas en este (se ha descrito en algunos libros como un
baile inquieto), a este movimiento errtico, se le conoce como el movimiento
browniano, debido a que el botnico ingls Robert Brown, en 1827 not que los
granos de polen suspendidos en agua presentan un modelo de movimiento
aleatorio.
Una de las propiedades ms importantes de las partculas coloidales, es su
elevada razn superficie a volumen.
Una emulsin es una dispersin coloidal de partculas lquidas en otro lquido; la
mayonesa, por ejemplo, es una suspensin de glbulos diminutos de aceite en
agua. Un slido es una suspensin coloidal de partculas slidas en un lquido; las
pinturas, por ejemplo, son una suspensin de partculas de pigmentos slidos
diminutos en un lquido oleoso. Un gel es un slido en el que las partculas
suspendidas estn sueltas, organizadas en una disposicin dispersa, pero definida
tridimensionalmente, dando cierta rigidez y elasticidad a la mezcla, como en la
gelatina.

135

Las
que
el
para
de
las
llama
gravedad
velocidad,
Debido a
los

partculas de una dispersin coloidal real son tan pequeas

choque incesante con las molculas del medio es suficiente
mantener las partculas en suspensin; el movimiento al azar
partculas bajo la influencia de este bombardeo molecular se
movimiento browniano. Sin embargo, si la fuerza de la
aumenta notablemente mediante una centrifugadora de alta
la suspensin puede romperse y las partculas precipitarse.
su tamao, las partculas coloidales no pueden atravesar
poros extremamente finos de una membrana
semipermeable, como el pergamino, por smosis.
Aunque una dispersin coloidal no puede ser
purificada por filtracin, s puede ser dializada
colocndola en una bolsa semipermeable con agua

pura en el exterior.
Ejemplos de sustancias coloidales son la pasta dentfrica, quesos, ciertas pinturas,
gelatinas, plsticos, niebla, humo y esmog. Aerosoles, geles, espumas y
emulsiones.
En muchas ocasiones, debido a que
las partculas brownianas estn
cargadas
elctricamente,
hay
interaccin entre ellas. Esto da lugar
a que formen una cuasi-red
cristalina, es decir, formen una
estructura regular, lo que les da una
consistencia que no es la rgida de un
cristal, pero tampoco la de fluido que
corresponde al lquido.
Como ejemplos de geles se pueden
mencionar las gelatinas, algunos
jabones,
ciertas
arcillas,
determinadas pastas como masillas, masas, barro, etctera. Las gelatinas se
emplean en la fotografa, ciertos cosmticos, en alimentos, etctera.
Ejemplo de los coloides en la plata
Plata Coloidal: Qu es?
La plata coloidal son partculas de plata cargadas elctricamente extremadamente
pequeas que varan de 0,01 a 0,001 micrn de dimetro suspendidas en agua
destilada. No hay que confundir el coloide de plata con el oligoelemento de plata
que comnmente se vende en el comercio. El oligoelemento de plata se obtiene
por un mtodo qumico mientras que el coloide de plata es obtenido por un mtodo
fisicoqumico.
Cmo se usa el coloide de plata?
136

Si haces mini pedacitos de plata y sper finos se convierten en coloides y sirven

para matar bacterias ya que como son tan finos tu estomago los disuelve y cuando
las bacterias se lo comen se mueren y mata a los siguientes bichos: parsitos,
cndidas, herpes, fatiga crnica, presencia de estafilococos y estreptococos,
herpes zoster, y ms de 600 enfermedades virales y bacterianas. Es tambin
exitoso su uso en condiciones spticas de la boca incluido piorrea y tonsilitis.
Aplicado en la piel, ayuda en el acn, verrugas, heridas abiertas, pie de atleta, solo
por nombrar algunas. En los ojos ayuda a la conjuntivitis como a otras forma de
inflamacin e infeccin de los ojos que no sea picadura o irritacin. Puede ser
usado vaginalmente, analmente, atomizado en la nariz o plumo.
Desde el punto de vista edfico el gran grupo de los filosilicatos es la clase ms
importante, ya que a este grupo pertenecen la mayora de los minerales de la
fraccin arcilla.
Un coloide es un sistema compuesto por 2 fases:
a) Una normalmente fluida.
b) La otra dispersa en formas de partculas.
Las partculas de los coloides no las puedes ver nada ms as a simple vista.
Pueden definir los coloides como los sistemas en los que un componente se
encuentra despresado en otro, pero en las entidades dispersas son mayores a
comparacin de las molculas disolventes.
Tipos de coloides del suelo
Arcillas cristalinas silicatadas
Arcillas no cristalinas amorfas
xidos de hierro y aluminio (sesquixidos)
Coloides orgnicos (humus)
Los coloides son dispersiones de pequeas partculas de un material en otro de un
dimetro aproximadamente igual o menor que 500 nm.
Suspensiones
Las suspensiones presentan las siguientes caractersticas:
Sus partculas son mayores que las de las disoluciones y los coloides, lo que
permite observarlas a simple vista.
Sus partculas se sedimentan si la suspensin se deja en reposo.
Los componentes de la suspensin pueden separarse por medio de
centrifugacin, decantacin, filtracin y evaporacin.
Ejemplos de suspensiones son:
137

Algunos medicamentos;
Agua y la arena;
La arena mezclada con el cemento;
Refrescos elaborados con zumos de frutas;
Algunas pinturas vinlicas.
Algunos aerosoles, especialmente aquellos que requieren ser agitados antes de
usarse.
El aceite diluido con el agua.
El agua mezclada con el azcar
Obtencin de coloides
Existen dos mtodos:
1) Mtodos de condensacin: se realiza a travs de partculas que tienen un
tamao inferior al tamao de partculas coloidales o sea se parte de una solucin
verdadera y por reaccin qumica se obtienen partculas insolubles de tamao
coloidal.
2) Mtodos por dispersin: se parte de partculas que tienen un tamao mayor al
coloidal.
En los mtodos de condensacin se obtienen partculas al estado coloidal por:
Reduccin
Oxidacin
Hidrlisis.
Reduccin: se obtienen soles de metales por reduccin de soluciones de sus sales
solubles u xidos, por ejemplo con monxido de carbono, hidrgeno,
formaldehdo, etc. As se obtienen los soles de plata, platino y oro.
Oxidacin: si tenemos una solucin acuosa de hidrgeno sulfurado se puede
oxidar con oxgeno o anhdrido sulfuroso y se obtiene un sol de azufre.
Hidrlisis: se obtienen soles de xidos e hidrxidos de metales dbilmente
electropositivos por ejemplo, de hierro, aluminio, estao, etc. por hidrlisis de sus
sales en solucin acuosa.
Mtodos por reaccin qumica entre dos sales:
NO 3 Ag 2 + IK--------- NO3K + IAg
138

Es una reaccin entre dos sales: por ejemplo, nitrato de plata e ioduro de potasio.
Si una solucin diluida de una sal de plata se agrega a un pequeo exceso de
solucin diluida de ioduro de potasio, se obtiene un sol de ioduro de plata que es
un coloide hidrfobo con carga negativa; en cambio, si la solucin diluida de ioduro
se agrega al exceso de nitrato de plata dar un sol de ioduro de plata con carga
positiva; depende de cul de las dos se agregue en exceso, se obtendr un ioduro
de plata positivo o negativo.
NO 3 Ag + IK (exceso)------------- IAg con carga negativa
NO 3 Ag (exceso) + IK ------------- IAg con carga positiva
Coloides lioflicos y liofbicos
Los coloides se clasifican en funcin del grado de atraccin que hay entre la fase
dispersa y el medio dispersante. Si el medio dispersantes es un lquido; estos
sistemas coloidales se llaman soles. Estos soles se pueden dividir en dos
categoras:
Lifobos: (del griego: aversin al lquido). Poca atraccin entre la fase dispersa y
el medio dispersante. Significa no gustar de o temer a un lquido; en los soles
liofobicos no hay afinidad entre las partculas y el solvente, la estabilidad de estos
depende principalmente de la carga de las partculas. Si el agua es solvente, se
utiliza el nombre hidrfobo.
Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: baja estabilidad hacia la
floculacin por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es buena y presentan
una muy pequea presin osmtica. Algunos ejemplos de estos coloides son: Au,
Ag, AgCl y algunas emulsiones.
Tixotropa
La tixotropa se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia
de un coloide, al amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo. Las arcillas
tixotrpicas, cuando son amasadas, se convierten en un verdadero lquido. Si, a
continuacin, se las deja en reposo, recuperan la cohesin y el comportamiento
slido. Para que una arcilla tixotrpica muestre este comportamiento deber
poseer un contenido en agua prximo a su lmite lquido. Por el contrario, en torno
a su lmite plstico no existe posibilidad de comportamiento tixotrpico.
Algunos geles y coloides se consideran materiales tixotrpicos, pues muestran
una forma estable en reposo y se tornan fluidos al ser agitados. Variedades
modernas de recubrimientos alcalinos, de ltex y pinturas son materiales por lo
general tixotrpicos que no caen de la brocha del pintor pero se pueden aplicar
139

fcil y uniformemente pues el gel se liquidifica cuando se aplica. La salsa de

tomate es frecuentemente tixotrpica.

5.4. Estequiometria en soluciones acuosas.

cido-base (conceptos y clculos)
Una reaccin cido-base es una reaccin qumica que ocurre entre un cido y una
base. Existen varios conceptos que proporcionan definiciones alternativas para los
mecanismos de reaccin involucrados en estas reacciones, y su aplicacin en
problemas en disolucin relacionados con ellas.
A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia se pone de
manifiesto como los diferentes mtodos de anlisis cuando se aplica a reacciones
cido-base de especies gaseosas o lquidas, o cuando el carcter cido o bsico
puede ser algo menos evidente. El primero de estos conceptos cientficos de
cidos y bases fue proporcionado por el qumico francs Antoine Lavoisier,
alrededor de 1776.
Sistema disolvente.
Esta definicin se basa en una generalizacin de la definicin anterior de
Arrhenius a todos los solventes autodisociables.
En todos estos disolventes, hay una cierta concentracin de especies positivas,
cationes solvonio, y especies negativas, aniones solvato, en equilibrio con las
molculas neutras del disolvente. Por ejemplo, el agua y el amonaco se disocian
en iones oxonio e hidrxido, y amonio y amida, respectivamente:
2 H2O H3O+ + OH
2 NH3 NH4+ + NH2
Algunos sistemas aprticos tambin sufren estas disociaciones, tales como el
tetraxido de dinitrgeno en nitrosonio y nitrato, y el tricloruro de antimonio, en
dicloroantimonio y tetracloroantimoniato:
N2O4 NO+ + NO3
2SbCl3 SbCl2+ + SbCl4
Un soluto que ocasiona un aumento en la concentracin de los cationes solvonio y
una disminucin en los aniones solvato es un cido, y uno que hace lo inverso es
una base.
140

En consecuencia, en amonaco lquido, el KNH2 (que suministra NH2-) es una

base fuerte, y el NH4NO3 (que suministra NH4+) es un cido fuerte. En dixido de
azufre lquido, los compuestos de tionilo (que suministran SO2+) se comportan
como cidos, y los de sulfitos (que suministran SO32) se comportan como bases.
Las reacciones cido-base no acuosas en amonaco lquido son similares a las
reacciones en agua:
2 NaNH2 (base) + Zn(NH2)2 (amida anfiflica) Na2[Zn(NH2)4]
2 NH4I (cido) + Zn(NH2)2 (amida anfiflica) [Zn(NH3)4)]I2
El cido ntrico puede ser una base en cido sulfrico:
HNO3 (base) + 2 H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2 HSO4
Puesto que la definicin
de sistema disolvente
depende
tanto
del
solvente,
como
del
compuesto mismo, un
mismo compuesto puede
cambiar
su
comportamiento
dependiendo
en
la
eleccin del disolvente.
As, el HClO4 es un cido
fuerte en agua, un cido
dbil en cido actico, y
una base dbil en cido fluorosulfnico.
xido-reduccin (conceptos y clculos)
Las reacciones de xido reduccin o REDOX son aquellas donde est
involucrado un cambio en el nmero de electrones asociado a un tomo
determinado, cuando este tomo o el compuesto del cual forma parte se
transforma desde un estado inicial a otro final.
La gran mayora de las reacciones redox ocurren con liberacin de energa. Por
ejemplo: la combustin de compuestos orgnicos que proporciona energa
calrica, las reacciones que se realizan en una pila o batera, donde la energa
qumica es transformada en energa elctrica, y las reacciones ms importantes,
desde el punto de vista de nuestro curso, que ocurren a nivel del metabolismo de
un ser viviente. Como los alimentos son substancias reducidas, el organismo las
141

oxidada controladamente, liberando energa en forma gradual y de acuerdo a sus

requerimientos.

Esta energa es transformada en energa qumica en forma de ATP, la cual es

utilizada para todos los procesos endergnicos que ocurren en los organismos.
Un tomo neutro cualquiera tiene un nmero definido de electrones, el cual
corresponde al nmero de protones que posee su ncleo; es decir, tiene tantos
electrones como el valor de su nmero atmico.
Por ejemplo:
H Z = 1; es decir 1 protn y 1 electrn
Na Z = 11; es decir 11 protones y 11 electrones
I Z = 53; es decir 53 protones y 53 electrones
Generalmente, cuando un elemento determinado se combina a travs de una
reaccin qumica, el nmero de electrones que est asociado a l, puede ser
mayor o menor que su nmero atmico caracterstico. De aqu nace el concepto
de estado de oxidacin o nmero de oxidacin. Lo que simplemente significa, el
nmero de electrones en exceso o de dficit que se le asigna a un elemento con
respecto a su nmero atmico, cuando forma parte de un compuesto o est en
forma de in, siguiendo ciertas reglas:
1. Si el nmero de electrones asignado a un elemento es mayor que su nmero
atmico, se le confiere una carga formal negativa. Por el contrario, si el nmero de
electrones asignado es menor que su nmero atmico, se le otorga una carga
formal positiva.
Basado en el ejemplo anterior:
H+ Z = 1; 1 protn y 0 electrn N Oxid. = +1
Na+ Z = 11; 11 protones y 10 electrones N Oxid. = +1
I Z = 53; 53 protones y 54 electrones N Oxid. = 1
2. En los elementos libres o compuestos formados por un mismo tipo de tomos,
el nmero de oxidacin de todos ellos es cero. Por ejemplo: Na, H2, S8, P4. Todos
ellos tienen N de oxidacin = 0.
3. En los iones simples (constituidos por un slo tipo de tomos), el N de
oxidacin es igual a la carga del in. Por ejemplo: Al+++, su N de oxidacin es +3;
Fe++, su N de oxidacin es +2; Fe+++, su N de oxidacin es +3.
4. El N de oxidacin del oxgeno es generalmente 2, cuando forma parte de un
compuesto; excepto en los siguientes casos:
142

 Cuando forma parte de compuestos llamados perxidos, donde hay enlace O-O.
En este caso el N de oxidacin asignado para el oxgeno es 1.
Cuando el oxgeno se combina con flor (elemento ms electronegativo que el
oxgeno), el N de oxidacin asignado para el oxgeno es +2.
5. El N de oxidacin asignado para el hidrgeno es +1 en la mayora de los
compuestos. La nica excepcin es en los hidruros, donde el hidrgeno se une a
elementos menos electronegativos que l.
Por ejemplo: hidruro de sodio (NaH), en estos casos el N de oxidacin asignado
para el hidrgeno es 1.
6. Los N de oxidacin de los diferentes elementos que conforman una molcula
deben coincidir con la carga total de esa molcula. Es decir, la suma de los N de
oxidacin de los diferentes tomos que la constituye debe ser igual a la carga total
de la molcula. De aqu podemos deducir lo siguiente:
En las molculas neutras, la suma de los N de oxidacin de los tomos que la
forman debe ser igual a cero. Por ejemplo, H2O, el N de oxidacin del H es +1,
como hay dos H, contribuye a la molcula con carga +2. El N de oxidacin del O
es 2 y la molcula contiene slo un O; por lo tanto la suma de +2 + (2) = 0, que
corresponde a la carga de una molcula neutra.
En los iones que estn formados por ms de un tipo de elemento, la suma de los
N de oxidacin de todos los elementos debe ser igual a la carga que posee el in.
Por ejemplo, el in dicromato, cuya frmula es Cr 2 O 72. Los 7 oxgenos
contribuyen con una carga aparente de 14, luego el Cr debe aportar con una
carga aparente de +12, como los tomos de Cr son 2, cada uno tendr un N de
oxidacin de +6: Sea Cr = x
Cr 2 O 72: 2142126xxx==+=+ 2

143

En muchos casos el valor del N de oxidacin corresponde a

la valencia de un elemento, pero son conceptos diferentes.
Valencia de un elemento es el nmero de enlaces simples
que puede formar un tomo; o bien, el nmero de tomos
de hidrgeno con que puede combinarse; es un nmero
absoluto, no hay un signo asociado a l. En cambio, el
nmero de oxidacin representa la carga aparente que
tiene un tomo en un compuesto dado y corresponde a un
mayor o menor nmero de electrones asociado a l, segn
las reglas mencinadas anteriormente. Este nmero puede
ser positivo o negativo, dependiendo de la electronegatividad del tomo en
particular.
Por ejemplo, H2O, la valencia del oxgeno es 2 y su N de oxidacin es 2; En el
xido de flor, F2O, la valencia del oxgeno es 2 y su N de oxidacin es +2,
porque el flor es ms electronegativo que el oxgeno, entonces se le asigna 1
electrn ms a cada flor con respecto a su N atmico y el oxgeno queda
deficiente de esos 2 electrones.
El tomo de sodio (Na, cuyo valor de Z = 11) es neutro y tiene un electrn (1 e-) en
su ltimo orbital (estado inicial). Cuando reacciona con agua (H2O) para formar
hidrxido de sodio (NaOH) e hidrgeno molecular (H2), pierde este electrn y se
transforma en in sodio (Na+), que corresponde al estado final segn la siguiente
ecuacin: Na(0)+OH 2 Na+OH+H2
La prdida de 1 e- se llama oxidacin. Una semirreaccin de oxidacin est
siempre acompaada por una disminucin en el N de electrones del elemento
que est siendo oxidado. La disminucin del N de electrones asociado con ese
tomo, trae como consecuencia un aumento del N de oxidacin (es ms positivo).
Los electrones cedidos por los dos tomos de Na se combinan con dos molculas
de H2O para formar una molcula de H2 gas y dos iones OH-. La ganancia de
electrones por los hidrgenos del agua se llama reduccin. Una semirreaccin de
reduccin est siempre acompaada por un aumento del N de electrones
asociado con el elemento que est siendo reducido. Hay disminucin del N de
oxidacin.

144

Los electrones en una reaccin de

este tipo, son captados por las
especies qumicas que se reducen
a la misma velocidad con que son
cedidos por las especies que se
oxidan: es decir, cuando ocurre una
oxidacin,
hay
siempre
una
reduccin. Estos son sistemas
acoplados, en que ambos procesos
se realizan simultneamente. El
compuesto que tiene en s el elemento
que capta los electrones y, por lo tanto,
su N de oxidacin disminuye; es decir, se reduce se llama agente oxidante.
En este ejemplo es el H2O.
El compuesto que tiene en s el elemento que cede los electrones; por
consiguiente, su N de oxidacin aumenta; es decir se oxida se llama agente
reductor. En este ejemplo es Na.
Agentes Oxidantes: K 2 Cr 2 O 7, K Mn O 4, HNO3, H 2 O 2, O2, Cl2, I2.
Agentes Reductores: H2S, H2, Na, Mg, SO2, H 2 SO 3.

145

TERM
OQUIM
ICA Y
ELECT
ROQUI
MICA

INDICE

6.1 TERMOQUIMICA147

6.2 ELECTROQUIMICA.152
146

6.1 TERMOQUIMICA
Es una de las principales ramas de la fisicoqumica que trata de los cambios de
entalpa asociados con reacciones qumicas. La termoqumica proporciona datos
experimentales que son compilados en tablas, las cuales permiten la evaluacin
de
los
calores
de
reaccin
de
muchas
reacciones.
Su objetivo es la determinacin de las cantidades de energa calorfica cedida o
captada en diferentes procesos.

147

Entalpa de Reaccin
Una gran parte de los procesos qumicos y
biolgicos se desarrollan a presin constante,
como por ejemplo la evapotranspiracin de
las plantas, las reacciones enzimticas, las
transferencias electrnicas dentro de la
clula, las reacciones que se realizan en el
laboratorio, etc.
Muchas reacciones qumicas en el laboratorio
tienen cambios de energa interna a presin constante, la presin atmosfrica.
Cada reaccin qumica est asociada a un cambio de energa, y es proporcional a
las cantidades que se hacen reaccionar, en estas circunstancias el calor de
reaccin
es
conocido
como
entalpa
de
reaccin.
En general tenemos una reaccin
aA + bB cC + dD
En esta reaccin el cambio de la entalpa est determinada por la diferencia de
energa entre los productos y reactivos.
H = (Hproductos) - (Hreactivos)
H = (cHC + dHD) - (aHA + bHB)
Si consideramos trabajar a una temperatura 25C y a 1 atmosfera de presin
(condiciones estndar) usamos H que indica que la entalpia de la reaccin es de
condiciones estndar.
H=H(productos) - H(reactivos)
Efecto de la temperatura en la entalpa de reaccin
Anteriormente definimos la capacidad calorfica a presin contante como
(1) CP=(HT)P
Si la capacidad calorfica depende exclusivamente de la temperatura nos queda
(2) CP=dHdTP
Por otro lado si la entalpa es funcin exclusivamente de la temperatura.
148

H=H(T)
Su diferencial es
dH=dHdTPdT
dH=CPdT
Si CP es constante
H=CpT
Si
CP es
funcin
de
la
temperatura
Cp=Cp(T)
Obtenemos una relacin para el cambio de la capacidad calorfica a lo largo del
proceso
(3)
dHdT productosdHdT reactivos=Cp(productos)Cp(reactivos)=Cp
Determinacin de las entalpas de reaccin
Para determinar directamente la variacin del calor en una reaccin se usa el
calormetro.

Un calormetro es un instrumento con paredes

adiabticas que tiene un contenedor dentro de un
bao trmico llamado cmara de reaccin en el
cual
se
llevan
a
cabo
reacciones.
Al tener las paredes adiabticas aseguramos que
U=0
Al no realizar trabajo sobre los alrededores
W=0
Al efectuarse la reaccin se lleva a cabo una
transferencia de calor entre la cmara de reaccin
y los alrededores de la cmara (el agua, el calormetro, el termmetro)
Cuando ocurre un proceso exotrmico el calor es cedido por la reaccin y
absorbido por el agua, cuyo ascenso de temperatura es ledo por el termmetro.
(4)
149

Q cedido=Q absorbido
Dado que son conocidas la cantidad de agua, el calor especifico del conjunto
agua-colormetro, y el cambio de temperatura es posible calcular el calor de
reaccin.
Qp=H
(5)
H=CpdT
a Cp constante
(6)
H=CpT
La cantidad de calor transferida en una reaccin depende de la cantidad de
sustancia que interviene.
Por ejemplo:
La combustin del H2
Cantidad

Reaccin

1 mol

H2 + 1/2 O2 > H2O

= -68.32 Kcal

2 moles

H2 + 1/2 O2 > H2O

= -136.64 Kcal

Por comodidad definimos la capacidad calorfica por cantidad de sustancia

Capacidad calorfica molar
Cp=Cp/n
Donde n es el nmero de moles
Capacidad calorfica masica
Cp=Cp/m
Donde m es la masa en gramos
Considerando la cantidad de sustancia
150

(7) H=mCpT
para el sistema clorimpetrico

Qcedido=-Qabsorbido
[maCpa(T2-T1)a]cedido=-[mbCpb(T2-T1)b]absorbido
Entalpas de cambio de estado
Existen cambios fsicos que se encuentran acompaados de cambios de entalpa
y que son representados como ecuaciones qumicas, como por ejemplo la
sublimacin, la fusin, la evaporacin y la transformacin de una forma cristalina a
otra como se muestra en los ejemplos siguientes:
Reaccin

Entalpa (Kcal/mol)

2I(s) I2(g)

H25C=7.44

H2O(s) H2O(l)

H0C= 1423

CH3CH2OCH2CH3(l) CH3CH2OCH2CH3(g)

H25C=94.2

S(rmbico) S(monoclnico)

H25C=80

Entalpas de formacin
Algunos tipos de reaccin se denominan de forma especfica, como las reacciones
de
formacin
de
compuestos
y
las
de
combustin.
La entalpa de formacin de una sustancia, ser el cambio de energa cuando un
compuesto es sintetizado a partir de los elementos puros en su estado estndar (1
atm, 25C).
Ejemplo:
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H25C= -68.3 Kcal/mol
Entalpas de combustin:
La reaccin del compuesto orgnico y oxgeno molecular para formar dioxido de
carbono y agua, tiene una entalpa que se denomina de combustin.
Esta es significativa como indicador de la cantidad de energa que se puede
151

obtener de un material. Las energas obtenidas de los alimentos se encuentran

correlacionadas con las entalpas de combustin de dichos alimentos.
Ejemplo:
_

Valor calrico alimenticio

Grasas

9 Kcal/g

Carbohidratos

4 Kcal/g

Ley de Hess
Esto se muestra de forma esquemtica en la siguiente figura

Sin importar que la reaccin se lleve a cabo en una, dos, o tres etapas el
calor

6.2 Electroqumica

152

Michael Faraday, Qumico ingls considerado el fundador de la electroqumica

actual.
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la
energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones
qumicas que se dan en la interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo,
que puede ser un metal o unsemiconductor) y un conductor inico que tambin es
muy importante en el mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en
algunos casos especiales, un slido.2
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de
potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se
conoce
como
un "acumulador
de
energa
elctrica",
tambin
llamado batera, celda galvnica o electricity.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los
procesos que generan electricidad o, en caso contrario, son producidos como
consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones deoxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno
conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es
motivo de estudio de la qumica analtica, en una
subdisciplina conocida como anlisis potencio
mtrico.
Los antecedentes acerca del conocimiento de la
electricidad en tratmosfrica, Charles-Augustin de
Coulomb (teora
de
atraccin
electrosttica)
en 1781 y los estudios de Henry Cavendish, Joseph
Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, se logr
pavimentar el camino para el nacimiento cientfico de
la electroqumica. Por otro lado la cientfica Delianny
Merchan, tambin contribuyo a esto.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin),
cuando el anatomista y mdico italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la
153

electroqumica de forma cientfica al descubrir el fenmeno que ocurra, al pasar

electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los
nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las
public en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari
Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en
el movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de
una sustancia "nervio-elctrica" existente en toda forma de vida.

El fsico Italiano Alessandro Volta

Napolen Bonaparte en 1801.

mostrando

su "Pila" al emperador francs

Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de
electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente
en los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o
las rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca
moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin
industrial, cientficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm
Ritter fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Aos ms tarde todo ello
desembocara en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann
Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se
vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila
dependiente solo de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha
disciplina comenz a influenciar campos tan importantes como las teoras de
conductividad de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich
Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matemtico de las bateras
por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del
electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases
de Brnsted y Lowry, as como el estudio de disciplinas tan importantes como las
reas mdicas y biolgicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en
1937.

154

Dichas contribuciones han permitido

que en la actualidad la electroqumica
se emparente a temas tan diversos
que van desde la electroqumica
cuntica de Revaz
Dogonadze o Rudolph A. Marcus,
hasta
las
celdas
fotovolticas
y quimioluminiscencia.

Principios
Reacciones de Reduccin-Oxidacin
Reduccin-oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia
de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de
elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una
forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para
inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden
balancear por el mtodo ion-electrn donde
la reaccin global se divide en dos
semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de
carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los
cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en
que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en
particular para cada medio.
Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona
con Bismutato de Sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

155

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y

cargas. Como estamos en medio cido los ionesH+ se agregan para balancear los
tomos de H y se agrega H2O para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se cancelen

los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Reaccin Balanceada:
En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la
ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese sera
el contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para
terminar de balancearla.
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de
potasio reacciona con el Sulfito de sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y

cargas. Como estamos en medio alcalino los OHse agregan para balancear los

156

tomos de H y normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro lado

de la semirreaccin para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Ecuacin balanceada:
Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuacin

(los cationes K+ y Na+)

Celdas Electroqumicas
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o
para la produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o
voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII. 1

Esquema de la Pila de Daniell. El

puente salino (representado por el
tubo en forma de U invertida) contiene
una disolucin de KCl permitiendo la
interaccin elctrica entre el nodo y el
ctodo. Las puntas de ste deben
estar tapadas con pedazos de algodn
para evitar que la disolucin de KCl
contamine los otros contenedores.

157

Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo

se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo
donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material
que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa
mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el
circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente
salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide
con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin
se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1
A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra
de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas
por un puente salino, se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son
estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es

un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el
diagrama sera:

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo

negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y
el // significa puente salino).

158

La lnea vertical representa el lmite entre dos

fases. La doble lnea vertical representa el puente
salino. Por convencin, el nodo se escribe
primero a la izquierda y los dems componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran
al moverse de nodo a ctodo.

Potenciales estndar de reduccin

Esquema del EEH. 1. Electrodo dePlatino 2.

Gas Hidrgeno 3. Solucin de HCl (1M) 4. Sifn
para prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector donde el segundo
elemento de la celda debera ser conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda
determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo
relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el
valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones
estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl,

sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se
denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1
Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las
disoluciones involucradas son igual a 1M. 1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y

puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su
potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo
determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

159

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo

indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el
Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de
0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando
indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el
Zn en disolucin acuosa de ZnSO 4 con un potencial estndar de reduccin de
-0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos
involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:
1

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V

(este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo
la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin

pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no
afectaran el valor del
propiedad intensiva.

porque el potencial estndar de reduccin es una

Espontaneidad de una reaccin redox

160

Relacionando
el
con
algunas
cantidades
termodinmicas permiten saber la espontaneidad de
un
proceso
determinado.
En
una celda
electroqumica toda la energa qumica se
transforma en energa elctrica. La carga elctrica
total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la fem es

el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de
trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

Si

es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es

espontanea. Para que ocurra eso l

debe ser positivo. Caso contrario la
reaccin no procede. Para valores negativos de
muy prximos a cero es
posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por
ejemplo el fenmeno de sobretensin . Una reaccin espontnea puede ser
utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que
una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe
aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este
fenmeno es conocido como Electrlisis.1 En una celda electroqumica, la relacin
entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar
de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a

cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

161

Corrosin
Oxidacin del metal.
La corrosin es definida como el deterioro de
un material a consecuencia de un ataque
electroqumico por su entorno. De manera
ms general puede entenderse como la
tendencia general que tienen los materiales a
buscar su forma ms estable o de menor
energa interna. Siempre que la corrosin est
originada por una reaccin electroqumica
(oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la
temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de
los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin
mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que
intervienen dos factores:

La pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento,

montaje).
El ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la
corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).
Corrosin del Hierro
En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de
solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo
protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones
hasta el metal. Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la

162

solucin electroltica.3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqumicos:
Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando
electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxgeno atmosfrico

en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula metlica:

Reaccin Global:

La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la

reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido
carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente ecuacin:

Aproximacin a la corrosin de los metales

La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales.
En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los
metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como
la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la
metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos
163

hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su

estado natural, el xido.

EQUILI
BRIO
QUIMI
CO
164

INDICE

7.1 CINETICA QUIMICA: VELOCIDAD DE REACCION Y EL MECANISMO

DE REACCION165

7.2 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO171

7.3 PRINCIPIO DE LE CHATERLIER...174

7.4 CONSTANTE DE IONIZACION176

7.5 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD..........178

7.6 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS187

165

7.1 CINETICA QUIMICA: VELOCIDAD DE REACCION Y EL

MECANISMO DE REACCION
Cintica qumica
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la
rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones
variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general
(Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio
puramente emprico y experimental; el rea qumica que permite indagar en
las mecnicas
de
reaccin se
conoce
como dinmica
qumica.

Cintica de las reacciones

El objeto de la cintica qumica es medir la rapidez de las reacciones qumicas y
encontrar ecuaciones que relacionen la rapidez de una reaccin con variables
experimentales.
Experimentalmente la velocidad de una reaccin puede ser descrita a partir de
la(s) [concentracin(es) de las especies involucradas en la reaccin y una
constante k, sin embargo esta puede depender de numerosos factores (el solvente
utilizado, el uso de catalizadores, fenmenos de transporte, material del reactor,

166

etc...), haciendo muy complejo el proceso de determinacin de velocidades de

reaccin.
Se puede clasificar a las reacciones en simples o complejas dependiendo del
nmero de pasos o de estados de transicin que deben producirse para describir
la reaccin qumica, si solo un paso es necesario (un estado de transicin) se dice
que la velocidad de reaccin es simple y el orden de la reaccin corresponde a la
suma de coeficientes estequiometricos de la ecuacin, si no es as se debe
proponer una serie de pasos (cada uno con un estado de transicin) denominado
mecanismo de la reaccin que corresponda a la velocidad de reaccin encontrada.
Las reacciones tambin se pueden clasificar cinticamente en homogneas y
heterogneas. La primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una fase. La
reaccin heterognea depende del rea de una superficie ya sea la de las paredes
del vaso o de un catalizador slido. En este captulo se discuten reacciones
homogneas.
Rapidez de reaccin
La rapidez de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez
de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores,
como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la
temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos.

Uno de los factores ms importantes es la

concentracin de los reactivos. Cuanto ms
partculas existan en un volumen, ms
colisiones hay entre las partculas por
unidad de tiempo. Al principio, cuando la
concentracin de reactivos es mayor,
tambin es mayor la probabilidad de que se
den colisiones entre las molculas, y la
rapidez es mayor. A medida que la reaccin
avanza, al ir disminuyendo la concentracin
de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la
reaccin. La medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la
concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es,
para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que
aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s, es decir, moles/(ls).
Para una reaccin de la forma:
167

La ley de la rapidez de formacin es la siguiente:

es la rapidez de la reaccin,
la disminucin de la concentracin del
reactivo A en el tiempo
. Esta rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues
todas las molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del
reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente
forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

la actividad qumica, es decir, la "concentracin efectiva"

la cantidad de los reactivos en proporcin a la cantidad de los

productos y del disolvente

la temperatura

la energa de colisin

presencia de catalizadores

la presin parcial de gases

Orden de reaccin
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas
partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de
partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:
Esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C
y una partcula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y
con energa suficiente, es escasa.
168

Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto

intermedio, este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma
otros productos intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejemplo:

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y

el anlisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reaccin.
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la
dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones
de los componentes A, B, C y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin
llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se
analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente.
Ejemplo:
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una
dependencia cuadrtica con la concentracin del reactivo A, esto significa que esta
reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta

169

reaccin

es

tambin

segundo,

pues

no

hay

otros

reactivos.

Suponiendo que la rapidez de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga

una dependencia lineal con la concentracin del reactivo A2, lineal con la
concentracin del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la
reaccin de primer orden en relacin a A2, de primer orden en relacin a B y de
cero orden en relacin al componente C. El orden total es segundo.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una
dependencia lineal con la concentracin de A2BC, pero ninguna con la
concentracin de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A 2BC y
de orden cero en relacin a D. El orden total de la reaccin es primero.
Para una reaccin hipottica de la forma:
La rapidez de reaccin se define como la siguiente expresin en caso de que sea
una reaccin simple molecular, como la del caso anterior:
v=k[A][B]
Las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente coeficiente
cintico slo en el caso en el que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes
denotan la concentracin de cada una de las especies; "v" denota la rapidez de
170

reaccin y "k" es la constante cintica. La rapidez de las reacciones qumicas

abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin puede ocurrir
en menos de un segundo; la coccin de un alimento puede tardar minutos u horas.
Factores que afectan a la velocidad de las reacciones
Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la
concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la
superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los
catalizadores pueden aumentar o disminuir la rapidez de reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al
aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa
cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con
ms energa. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente
cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2 1 / T1) esta ecuacin
linealizada es muy til y puede ser descrito a travs de la Ecuacin de
Arrhenius
donde K es la constante de la rapidez, A es el factor
de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al
linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es
inversamente proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de
calcular la energa de activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la
recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple
despeje se obtiene fcilmente esta energa de activacin, tomando en cuenta que
el valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen
nmero de reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada
diez grados centgrados.
Estado fsico de los reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es
menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor,
la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos
a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de
transporte, pues en la mayora de los casos estas son mucho ms lentas que la
rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas de transporte las que
determinan la cintica del proceso.
171

No cabe duda de que una mayor rea de contacto reduce la resistencia al

transporte, pero tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en el
medio, y su solubilidad, dado que este es el lmite de la concentracin del reactivo,
y viene determinada por el equilibrio entre las fases.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con mayor
o menor energa de activacin.
Existen
catalizadores
homogneos,
que
se
encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo, el
hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores
heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino
en las reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en
este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la
produccin.
Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropia o la energia libre de Gibbs
de los reactivos. Ya que esto unicamente depende de los reactivos.
Concentracin de los reactivos
La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un catalizador y
cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de
colisin.
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente,
cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en
la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar
el nmero de colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de
hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto
mayor es la concentracin del cido.
172

La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia

de la rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los
objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de
forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de rapidez.
De este modo, si consideramos de nuevo la reaccin hipottica la rapidez de
reaccin "r" puede expresarse como
Los trminos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los
exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental
no tienen por qu estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de cada
uno de los reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de
reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin, en
estos casos la cintica de la reaccin est condicionada por otros factores del
sistema como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie especfica disponible
en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo gas hace que
siempre estn ocupados todos los centros activos del catalizador.
Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a
variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin,
la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se va a volver
ms rpida; al igual que en los gases, que
al aumentar su presin aumenta tambin
el movimiento de sus partculas y, por
tanto, la rapidez de reaccin es mayor.
Esto es vlido solamente en aquellas
reacciones qumicas cuyos reactantes
sean afectados de manera importante por
la presin, como los gases. En reacciones
cuyos reactantes sean slidos o lquidos,
los efectos de la presin son nfimos.
Luz
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se
producen ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y

173

el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos formando

iones, con lo que aumenta considerablemente la rapidez de reaccin.

7.2 Constante de equilibrio

En una reaccin qumica en general:
La constante de equilibrio puede ser definida como1

Donde {A} es la actividad (concentracin molar x coeficiente de actividad) y

el coeficiente estequiomtrico de la sustancia qumica A y as sucesivamente. Es
solo una convencin el poner las actividades de los productos como numerador y
de los reactivos como denominadores.
Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el
producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de fugacidad.
Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la concentracin y
el coeficiente de actividad. Es una prctica comn el determinar las constantes de
equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas. Bajo esas circunstancias, el
cociente de los coeficientes de actividad son constantes efectivamente y la
constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin.

Todas las constantes de equilibrio dependen solo de la temperatura y son

independientes a las concentraciones de productos o reactivos.
El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el entendimiento
de muchos procesos naturales como la transportacin de oxgeno por
la hemoglobina en la sangre o la homeostasis cido-base en el cuerpo humano.
Las constantes de estabilidad, constantes de formacin, constantes de enlace,
constantes de asociacin y disociacin son todos tipos de constantes de equilibrio.
Tipos de constantes de equilibrio

174

Constantes de asociacin, disociacin y presin

En la qumica orgnica y en la bioqumica se acostumbra a usar el valor pKa para
el equilibrio de disociacin.

Donde Ka es la constante de disociacin cida. Por ello se suma los productos

Constantes de Brnsted
El pH est definido en trminos de la actividad de los iones de hidrgeno

Si, al determinar la constante de equilibrio, el pH es medido por significado de

un electrodo de vidrio, una constante de equilibrio mezclada, tambin conocida
como la constante de Brnsted, que puede resultar

Constantes de Hidrlisis
En una solucin acuosa, la concentracin de los iones hidroxilos est relacionada
a la concentracin de los iones hidrgeno as:

175

El primer paso en la hidrlisis de los iones metlicos 2 puede ser expresado de dos
maneras diferentes

Obtenemos que

. Las constantes de hidrlisis son usualmente

reportadas en la forma

y eso conduce a la aparicin de los valores extraos.

Por ejemplo, si lgK=4 y lg KW=-14, lg

= 4 -14 = -10. En general cuando el

producto de la hidrlisis contiene n grupos hidrxidos lg

= lg K + n lg KW.

Constantes de solubilidad
La constante de solubilidad se ha determinado experimentalmente para un gran
nmero de compuestos y las tablas estn disponibles fcilmente. Para
un compuesto inicola constante se denomina producto de solubilidad, y se
representa como Kps. La unidad de concentracin se asume que es la molaridad a
menos que se indique lo contrario. La solubilidad suele aparecer en unidades de
masa en gramos (disueltos) por cada litro de agua.
Algunos valores3 a 25 C:

Carbonato de bario: 8.1109

Cloruro de cobre (I): 1.2106

Sulfato de plomo (II): 1.6108

Carbonato de magnesio: 1.15105

Cloruro de plata: 1.81010

Bromuro de plata: 51013

La base de datos extensa publicada por la IUPAC de las

constantes de equilibrio (en ingls)
176

Base de batos estndar de referencia NIST

Base de datos de los pKa

7.3 Principio de Le Chatelier

El principio de Le Chtelier, postulado en 1884 por Henri-Louis Le Chtelier (18501936), qumico industrial francs, establece que:
Si se presenta una perturbacin externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema
se ajustar de tal manera que se cancele parcialmente dicha perturbacin en la
medida que el sistema alcanza una nueva posicin de equilibrio
El trmino perturbacin significa aqu un cambio de concentracin, presin,
volumen o temperatura que altera el estado de equilibrio de un sistema. El
principio de Le Chtelier se utiliza para valorar los efectos de tales cambios.
Factores

que afectan al equilibrio qumico

Concentracin

Si
en

vara la concentracin de un sistema que

principio est en equilibrio qumico, en
ese sistema variarn tambin las concentraciones
de sus componentes de manera que se
contrarreste la primera variacin. Con
respecto a su representacin
mediante
una
ecuacin
estequiomtrica, diremos que el equilibrio se desplazar a un lado o al otro
de
esa ecuacin (en direccin a un miembro
o al otro).
Por ejemplo, si aumenta la concentracin de yoduro de hidrgeno en la reaccin
representada as:
H2 + I2 2 HI
Habr ms yoduro de hidrgeno que se transforme en molculas de hidrgeno y
de yodo que lo contrario, y, segn esa representacin, diremos que esa reaccin
se desplazar a la izquierda.
Cambio de temperatura
177

Si aumenta la temperatura en un sistema que en principio est en equilibrio, ese

sistema se reorganizar de manera que se absorba el exceso de calor y, en la
representacin estequiomtrica, diremos tambin que la reaccin se desplazar
en un sentido o en el otro.
Hay dos tipos de variacin con la temperatura:
aA + bB + Calor cC + dD
En este otro caso, se aprecia que la disminucin de temperatura afecta a los
reactivos, de manera que se produce un desplazamiento del equilibrio hacia stos
(). En cambio, si aumenta la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia los
productos ().

Cambio de presin
Si se eleva la presin de un sistema de gases en equilibrio, la reaccin se
desplaza en la direccin en la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar
la elevacin de presin. Por el contrario, si disminuye la presin, la reaccin se
desplazar en el sentido en que aumenten las moles totales de gas lo que ayudar
a que la presin no se reduzca. Es importante hacer notar que, a bajas
temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, ya que esas bajas temperaturas
reducen la movilidad de las partculas involucradas.
En el laboratorio, para contrarrestar ese efecto se emplea un catalizador.
Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por
igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rapidamente.
Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.

En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro

y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de izquierda a
derecha:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
178

Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la

concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el
recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se
combinan dando NH3, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.

7.4 Constante de ionizacin

La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica,
definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin
de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de
ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a
concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la
forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se
ponen
normalmente
en
forma
implcita.

Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura. A

menos que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de 25C.
Tambin se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se
establezca otra cosa.
La constante de ionizacin de un cido dbil se representa normalmente por Ka.
El equilibrio para el cido actico puede escribirse de la siguiente forma:
HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2]
La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica,
definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin
de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de
ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a
concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la
forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se
179

ponen normalmente en forma implcita.

Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura. Amenos
que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de 25C. Tambin
se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra
cosa.
La constante de ionizacin de un cido dbil se representa normalmente por Ka.
El equilibrio para el cido actico puede escribirse de la siguiente forma:
HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2]
[HC 2 H 3 O 2]
El producto de solubilidad de un compuesto inico es el producto de las
concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.
CmAn m Cn+ + n AmDonde C representa a un catin, A a un anin y m y n son sus respectivos ndices
estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de solubilidad
ser:
Kps = [Cn+]m [Am-]n
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir, cuanto
menor sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin es fcilmente
observable que si aumentamos la concentracin de uno de los componentes o
iones y alcanzamos de nuevo equilibrio. el estado de equilibrio de solubilidad, la
concentracin del otro ion se ver disminuida debido al efecto ion comn (efecto
de accin de masa).
[HC 2 H 3 O 2]

7.5 Producto de solubilidad

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones
molares de sus iones en una disolucin saturada, donde cada una de ellas se
encuentra elevada a un exponente que exponente que coincide con su coeficiente
estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio de disolucin.
Poniendo el ejemplo del sulfato de bario, si aadimos 1 gramo a un litro de agua, a
25C de temperatura, y agitamos, para ayudar a su disolucin, veremos que la
mayor parte de la sal se deposita sin disolverse, en el fondo del recipiente.
180

Exactamente, slo se habrn disuelto, 0.0025 g. de BaSO4, comprobndose que

se trata de una sal muy poco soluble.
Se llega as, a una situacin peculiar e interesante,
conocida como, equilibrio de solubilidad de la sal. La
disolucin que se obtiene es una disolucin saturada.
Debido a que se trata de un electrolito fuerte, el sulfato
de bario en disolucin, se encuentra totalmente
disociado en los iones que lo forman: Ba^2+ y
SO4^2-.
Por encontrarse saturada la disolucin, se produce el
equilibrio entre la sal que no se ha disuelto y los iones
que estn implicados en la disolucin:
BaSO4 (s) Ba^2+ (aq) + SO4^2- (aq)
La constante de equilibrio es:
K = [Ba ^2+][] / [BaSO4]
En equilibrios heterogneos se considera constante la concentracin molar de
slidos, pudiendo escribir a la constante anterior como:
Ks = [Ba^2+][ SO4^2-]
As, a la constante Ks, se le da el nombre de constante del producto de
solubilidad,
o
tambin
conocida
como,
producto
de
solubilidad.
Generalmente, para una sal con forma AmBn, se obtiene:
AmBn (s) m A^n+ (aq) + nB^m- (aq)
La constante del producto de solubilidad es:
Ks = [A^n+]^m[B^m-]^n
La constante del producto de solubilidad de un compuesto, trata el valor mximo
que puede llegar a tener el producto de las concentraciones de los iones que se
encuentran disueltos. Representa la medicin de la solubilidad del compuesto.
El producto de solubilidad nos hace poder predecir qu ocurrir en una disolucin
acuosa en la cual se encuentran presentes iones de un compuesto en una
concentracin determinada. Definimos el concepto de producto inico,
181

representado con la letra Q, como, el producto de las concentraciones molares de

los iones que estn presentes en una disolucin, elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos
correspondientes
en
cada
caso.
Por
ejemplo:
Una disolucin acuosa de BaSO4 a una temperatura de 25C, y como es una
disolucin saturada se establece el equilibrio:
BaSO4 (s) Ba^2+ (aq) + SO4^2- (aq)
El producto de solubilidad, Ks, ser:
Ks = [Ba^2+].[ SO4^2-] = 1.1 . 10^-10 mol^2.L^-2
Si cuando la concentracin de los iones que se encuentran involucrados en la
disolucin, en un momento dado son: [Ba^2+]0 y [ SO4^2-]0 , el producto inico Q,
ser:
Q = [Ba^2+]0 y [ SO4^2-]0
La expresin del producto inico, Q, es idntica a la del producto de solubilidad,
Ks, pero con diferentes concentraciones de las que se encuentran en el equilibrio.
Se pueden comparar los valores de Q y de Ks, para as,
poder predecir el comportamiento de la disolucin:

Cuando Q < Ks : La disolucin se encuentra

insaturada, pudiendo disolverse an ms slido en
ella. Se ve favorecido el desplazamiento hacia la
derecha en el equilibrio de solubilidad.
Cuando Q= Ks : La disolucin se encuentra saturada,
y por tanto el sistema se encuentra en equilibrio.
Cuando Q> Ks : Se ve favorecido el desplazamiento
hacia la izquierda del equilibrio de la solubilidad,
producindose la precipitacin del exceso de la concentracin, hasta que Q sea
igual a Ks

182

El producto de solubilidad (Kps) de un compuesto ionico es el producto de las

concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.
En general, para una reaccin qumica del tipo:
Aa Bb (s) aA+ + bB
La constante del producto de solubilidad es:
K ps(Aa Bb ) = [A+]a [B-]b
La constante del producto de solubilidad de un compuesto depende de la
temperatura. El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir,
cuanto menor sea su valor menos soluble ser el compuesto.

La constante del producto de solubilidad de un compuesto

depende de la temperatura. El valor de Kps indica la solubilidad
de un compuesto inico, es decir, cuanto menor sea su valor
menos soluble ser el compuesto.

Compuesto

Frmula

K (

Hidrxido de aluminio

Al(OH)3

31

Fosfato de aluminio

AlPO4

9.84

Bromato de bario

Ba(BrO3)2

2.43

Carbonato de bario

BaCO3

2.58

Cromato de bario

BaCrO4

1.17

Fluoruro de bario

BaF2

1.84

Hidrxido de bario octahidratado

Ba(OH)28H2O

2.55

Yodato de bario

Ba(IO3)2

4.01

Yodato de bario monohidrato

Ba(IO3)2H2O

1.67

Molibdato de bario

BaMoO4

3.54

Nitrato de bario

Ba(NO3)2

4.64

Selenato de bario

BaSeO4

3.40

Sulfato de bario

BaSO4

1.08

ps

183

Sulfito de bario

BaSO3

5.0

Hidrxido de berilio

Be(OH)2

6.92

Arseniato de bismuto

BiAsO4

4.43

Ioduro de bismuto

BiI

7.71

Arseniato de cadmio

Cd3(AsO4)2

2.2

Carbonato de cadmio

CdCO3

1.0

Fluoruro de cadmio

CdF2

6.44

Hidrxido de cadmio

Cd(OH)2

7.2

Yodato de cadmio

Cd(IO3)2

2.5

Oxalato de cadmio trihidratado

CdC2O43H2O

1.42

Fosfato de cadmio

Cd3(PO4)2

2.53

Sulfuro de cadmio

CdS

11

Carbonato de calcio (aragonito)

CaCO3

6.0

Carbonato de calcio (calcita)

CaCO3

3.36

Fluoruro de calcio

CaF2

3.45

Hidrxido de calcio

Ca(OH)2

5.02

Yodato de calcio

Ca(IO3)2

6.47

Yodato de calcio hexahidratado

Ca(IO3)26H2O

7.10

Molibdato de calcio

CaMoO

1.46

Oxalato de calcio monohidrato

CaC2O4H2O

2.32

Fosfato de calcio

Ca3(PO4)2

2.07

Sulfato de calcio

CaSO4

4.93

Sulfato de calcio dihidratado

CaSO42H2O

3.14

Sulfato de calcio hemihidratado

CaSO40.5H2O

3.1

Perclorato de cesio

CsClO4

3.95

Peryodato de cesio

CsIO4

5.16

Arseniato de cinc

Zn3(AsO4)2

2.8

Carbonato de cinc

ZnCO3

1.46

Carbonato de cinc monohidrato

ZnCO3H2O

5.42

Fluoruro de cinc

ZnF

3.04

Hidrxido de cinc

Zn(OH)2

31
184

Yodato de cinc dihidratado

Zn(IO3)22H2O

4.1

Oxalato de cinc dihidratado

ZnC2O42H2O

1.38

Seleniuro de cinc

ZnSe

3.6

Selenito de cinc monohidrato

ZnSeO3H2O

1.59

Sulfuro de cinc (alfa)

ZnS

21

Sulfuro de cinc (beta)

ZnS

31

Arseniato de cobalto(II)

Co3(AsO4)2

6.80

Carbonato de cobalto(II)

CoCO3

1.0

Hidrxido de cobalto(II) (azul)

Co(OH)2

5.92

Yodato de cobalto(II) dihidratado

Co(IO3)22H2O

1.21

Fosfato de cobalto(II)

Co3(PO4)2

2.05

Sulfuro de cobalto(II) (alfa)

CoS

51

Sulfuro de cobalto(II) (beta)

CoS

31

Bromuro de cobre(I)

CuBr

6.27

Cloruro de cobre(I)

CuCl

1.72

Cianuro de cobre(I)

CuCN

3.47

Hidrxido de cobre(I)

Cu2O

21

Ioduro de cobre(I)

CuI

1.27

Tiocianato de cobre(I)

CuSCN

1.77

Arseniato de cobre(II)

Cu3(AsO4)2

7.95

Hidrxido de cobre(II)

Cu(OH)2

4.8

Yodato de cobre(II) monohidrato

Cu(IO3)2H2O

6.94

Oxalato de cobre(II)

CuC2O4

4.43

Fosfato de cobre(II)

Cu3(PO4)2

1.40

Sulfuro de cobre(II)

CuS

81

Fluoruro de escandio

ScF3

5.81

Hidrxido de escandio

Sc(OH)3

2.22

Hidrxido de estao(II)

Sn(OH)2

5.45

Arseniato de estroncio

Sr3(AsO4)2

4.29

Carbonato de estroncio

SrCO3

5.60

Fluoruro de estroncio

SrF2

4.33
185

Yodato de estroncio

Sr(IO3)2

1.14

Yodato de estroncio hexahidratado

Sr(IO3)26H2O

4.55

Yodato de estroncio monohidrato

Sr(IO3)2H2O

3.77

Oxalato de estroncio

SrC2O4

51

Sulfato de estroncio

SrSO4

3.44

Hidrxido de europio(III)

Eu(OH)3

9.38

Hidrxido de gallio(III)

Ga(OH)3

7.28

Carbonato de hierro(II)

FeCO3

3.13

Fluoruro de hierro(II)

FeF2

2.36

Hidrxido de hierro(II)

Fe(OH)2

4.87

Sulfuro de hierro(II)

FeS

81

Hidrxido de hierro(III)

Fe(OH)3

2.79

Fosfato de hierro(III) dihidratado

FePO42H2O

9.91

Yodato de lantano

La(IO3)3

7.50

Carbonato de litio

Li2CO3

8.15

Fluoruro de litio

LiF

1.84

Fosfato de litio

Li3PO4

2.37

Fosfato de amonio y magnesio

MgNH4PO4

31

Carbonato de magnesio

MgCO3

6.82

Carbonato de magnesio pentahidratado

MgCO35H2O

3.79

Carbonato de magnesio trihidratado

MgCO33H2O

2.38

Fluoruro de magnesio

MgF2

5.16

Hidrxido de magnesio

Mg(OH)2

5.61

Oxalato de magnesio dihidratado

MgC2O42H2O

4.83

Fosfato de magnesio

Mg3(PO4)2

1.04

Carbonato de manganeso(II)

MnCO3

2.24

Hidrxido de manganeso(II)

Mn(OH)2

21

Yodato de manganeso(II)

Mn(IO3)2

4.37

Oxalato de manganeso(II) dihidratado

MnC2O42H2O

1.70

Sulfuro de manganeso(II) (verde)

MnS

31

Sulfuro de manganeso(II) (rosa)

MnS

31
186

Bromuro de mercurio(I)

Hg2Br2

6.40

Carbonato de mercurio(I)

Hg2CO3

3.6

Cloruro de mercurio(I)

Hg2Cl2

1.43

Fluoruro de mercurio(I)

Hg2F2

3.10

Ioduro de mercurio(I)

Hg2I2

5.2

Oxalato de mercurio(I)

Hg2C2O4

1.75

Sulfato de mercurio(I)

Hg2SO4

6.5

Tiocianato de mercurio(I)

Hg2(SCN)2

3.2

Bromuro de mercurio(II)

HgBr2

6.2

Hidrxido de mercurio(II)

HgO

3.6

Ioduro de mercurio(II)

HgI2

2.9

Sulfuro de mercurio(II) (negro)

HgS

21

Sulfuro de mercurio(II) (rojo)

HgS

21

Carbonato de neodimio

Nd2(CO3)3

1.08

Carbonato de niquel(II)

NiCO3

1.42

Hidrxido de niquel(II)

Ni(OH)2

5.48

Yodato de niquel(II)

Ni(IO3)2

4.71

Fosfato de niquel(II)

Ni3(PO4)2

4.74

Sulfuro de niquel(II) (alfa)

NiS

41

Sulfuro de niquel(II) (beta)

NiS

1.3

Tiocianato de paladio(II)

Pd(SCN)2

4.39

Acetato de plata(I)

AgCH3COO

1.94

Arseniato de plata(I)

Ag3AsO4

1.03

Bromato de plata(I)

AgBrO3

5.38

Bromuro de plata(I)

AgBr

5.35

Carbonato de plata(I)

Ag2CO3

8.46

Cloruro de plata(I)

AgCl

1.77

Cromato de plata(I)

Ag2CrO4

1.12

Cianuro de plata(I)

AgCN

5.97

Yodato de plata(I)

AgIO3

3.17

Ioduro de plata(I)

AgI

8.52
187

Oxalato de plata(I)

Ag2C2O4

5.40

Fosfato de plata(I)

Ag3PO4

8.89

Sulfato de plata(I)

Ag2SO4

1.20

Sulfuro de plata(I)

Ag2S

81

Sulfito de plata(I)

Ag2SO3

1.50

Tiocianato de plata(I)

AgSCN

1.03

Bromuro de plomo(II)

PbBr2

6.60

Carbonato de plomo(II)

PbCO3

7.40

Cloruro de plomo(II)

PbCl2

1.70

Cromato de plomo(II)

PbCrO4

31

Fluoruro de plomo(II)

PbF2

3.3

Hidrxido de plomo(II)

Pb(OH)2

1.43

Yodato de plomo(II)

Pb(IO3)2

3.69

Ioduro de plomo(II)

PbI2

9.8

Oxalato de plomo(II)

PbC2O4

8.5

Selenato de plomo(II)

PbSeO4

1.37

Sulfato de plomo(II)

PbSO4

2.53

Sulfuro de plomo(II)

PbS

31

Hexacloroplatinato de potasio

K2PtCl6

7.48

Perclorato de potasio

KClO4

1.05

Peryodato de potasio

KIO4

3.71

Hidrxido de praseodimio

Pr(OH)3

3.39

Yodato de radio

Ra(IO3)2

1.16

Sulfato de radio

RaSO4

3.66

Perclorato de rubidio

RuClO4

3.00

Bromato de talio

TlBrO3

1.10

Bromuro de talio

TlBr

3.71

Cloruro de talio

TlCl

1.86

Cromato de talio

Tl2CrO4

8.67

Hidrxido de talio

Tl(OH)3

1.68

Yodato de talio

TlIO3

3.12
188

Ioduro de talio

TlI

5.54

Sulfuro de talio

Tl2S

61

Tiocianato de talio

TlSCN

1.57

Carbonato de ytrio

Y2(CO3)3

1.03

Fluoruro de ytrio

YF3

8.62

Hidrxido de ytrio

Y(OH)3

1.00

Yodato de ytrio

Y(IO3)3

1.12

7.6 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Mantener el pH constante es vital para el correcto desarrollo de las reacciones
qumicas y bioqumicas que tienen lugar tanto en los seres vivos como, a nivel
experimental, en el laboratorio. Los amortiguadores (tambin llamados
disoluciones
amortiguadoras,
sistemas
tampn
o buffers)
son
aquellas disoluciones cuya concentracin de protones apenas vara al aadir
cidos o bases fuertes (Figura inferior).
Cambio de pH tras aadir cido/base al Cambio de pH tras aadir cido/base a una
agua
disolucin amortiguadora

189

Los amortiguadores ms sencillos estn formados por mezclas binarias:

un cido dbil y una sal del mismo cido con una base fuerte (por ejemplo,
cido actico y acetato sdico)

una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte (por ejemplo,
amonaco y cloruro amnico)

La concentracin de protones del agua pura experimenta una elevacin inmediata

cuando se aade una mnima cantidad de un cido cualquiera. A un litro de agua
neutra (pH 7) basta aadirle 1 ml de HCl 10M para que el pH descienda 5
unidades. En cambio, si esta misma cantidad de cido se aade a 1 litro de
disolucin amortiguadora formada por HAc/AcNa 1M, el pH desciende en una
centsima, o sea, quinientas veces menos (Ver la tabla inferior).

Supongamos un amortiguador constituido por un cido actico (cido dbil) y

acetato sdico (sal de cido dbil y base fuerte). En este sistema:
1.- El cido estar parcialmente disociado segn la ecuacin:

Aplicando la ley de accin de masas:

2.- El acetato sdico, como todas las sales est completamente disociado, y por lo
tanto, el in acetato (Ac-) procedente de esta sal desplazar el equilibrio de
disociacin del cido hacia la izquierda, haciendo que disminuya la [H +].

190

3.- La presencia conjunta de la sal y el cido hace decrecer la acidez libre, es

decir, que el AcH apenas estar disociado y la [AcH] ser la concentracin inicial
que hay en el sistema.
4.- Como el AcH apenas est disociado, la [Ac-] en el sistema ser la
concentracin de sal que hay en el sistema.
MECANISMO DE LA ACCIN AMORTIGUADORA
Si a este sistema aadimos un cido fuerte como el HCl, se produce un aumento
instantneo de la [H+], y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, formndose
AcH hasta recuperarse prcticamente la [AcH] inicial. Adems, los iones acetato
procedentes de la sal se pueden combinar con los H + procedentes del HCl para
formar ms AcH. La reaccin podra representarse as:

En resumen, el sistema amortiguador ha destruido el cido fuerte, generando en

su lugar una cantidad equivalente de cido dbil, cuyo equilibrio de disociacin
determinar la [H+] final (Figura inferior).

Si aadimos una base fuerte (NaOH), los iones OH- consumen rpidamente los
H+ del sistema para formar agua, con lo que el equilibrio de disociacin del cido
se desplaza hacia la derecha para restaurar la concentracin inicial de protones
(Figura inferior). En otras palabras, la adicin de una base provoca la
transformacin de una parte del actico libre en acetato
:

191

Bibliografa
Quimica. Raymond Chang. 7o Edicion. Editorial Mc Graw Hill.
Quimica La Ciencia Central. Brown, Lemay, Bursten. 5
Edicion. Editorial Prentice Hall.
Quimica general. Petrucci, Harwood, Herring. 8o Edicion.
Editorial Prentice Hall
Quimica 2o Bachillerato. Tesela. Editorial Oxford.
Quimica 2o Bachillerato. Editorial Anaya.
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar
http://www.antoniobatista.es/

192