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UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS


REGION: POZA RICA-TUXPAN
CARRRERA: INGENERA QUMICA
EXPERIENCIA EDUCATIVA: INGENIERA DE REACTORES
MATRICULA: S12005356
GRUPO: IQ3 - VI
PROYECTO FINAL: DISEO DE UN REACTOR TIPO PFR PARA LA
OBTENCIN DE METIL BENCENO (TOLUENO) CON CIDO CLORHIDRICO A
PARTIR DE LA ALQUILACION DEL BENCENO DE FRIEDEL-CRAFTS CON
CLOROMETANO, UTILIZANDO COMO CATALIZADOR CLORURO DE ALUMINIO
(AlCl3).
CATEDRATICO: RAL CONTRERAS BERMDEZ

ALUMNO: HERNNDEZ CASTRO RUBN OMAR

FECHA DE ENTREGA: MIRCOLES 10/ JUNIO 06/ 2015

INDICE

Objetivo----------------------------------------------------------------------------------------1
Introduccin-----------------------------------------------------------------------------------2
Marco terico -------------------------------------------------------------------------------3
Anlisis de diseo de un reactor PFR -------------------------------------------------4
Velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas -------------------------5
Modelo matemtico para una reaccin de orden 2, clase 1 ---------------------6
Modelo matemtico para una reaccin de orden 2, clase 2 ---------------------7
Desarrollo (clculos) -----------------------------------------------------------------------4
Material de construccin ------------------------------------------------------------------5
Resultados ------------------------------------------------------------------------------------6
Conclusiones ---------------------------------------------------------------------------------7
Bibliografas ----------------------------------------------------------------------------------8
Anexos -----------------------------------------------------------------------------------------9

OBJETIVOS GENERAL

El objetivo de la prctica es estudiar el comportamiento de reactores continuos de


laboratorio, de mezcla perfecta y de flujo pistn, y analizar si su rgimen de flujo
se corresponde con el de reactores ideales.
Realizar el diseo de un reactor continuo de flujo pistn (PFR), a travs de los
datos experimentales obtenidos en el reactor PFR. Para la obtencin de
Metilbenceno y cido clorhdrico, a partir de la alquilacin del benceno con
Clorometano, utilizando como catalizador cloruro de aluminio (AlCl 3).

INTRODUCCIN
Para la formacin de un Ingeniero Qumico es muy importante contar con equipos
para la realizacin de prcticas que le puedan ayudar a comprender mejor la
ctedra impartida, por ello, es un verdadero problema no contar con los elementos
adecuados para el estudio experimental, por lo cual hemos visto la imperiosa
necesidad de disear y construir un reactor continuo de flujo pistn PFR.
Reactor tubular consta de un tubo cilndrico y normalmente opera en estado
estacionario, igual que el reactor de mezcla perfecta (CSRT). Los reactores
tubulares se emplean con mayor frecuencia para reacciones en fase gas. En el
reactor tubular, los materiales que reaccionan se consumen de manera continua a
medida que fluye a lo largo del reactor.
Los reactores tubulares siempre se usan en modo de flujo continuo con los
reactivos fluyendo y los productos eliminados. Pueden ser los reactores de diseo
ms sencillo.
El flujo de una sola fase de un reactor tubular puede ser ascendente o
descendente. El flujo de dos fases puede ser corriente de flujo ascendente, contracorriente (lquido hacia abajo, gas hacia arriba) o, ms comnmente, corriente de
flujo descendente.
Los reactores tubulares pueden tener sola una pared o se les puede enchaquetar
para calentarlos o enfriarlos con un fluido circulante de transferencia de calor. Los
hornos externos pueden ser rgidos, calefactores de tubos o mantillas flexibles.
Los Reactores Tubulares se usan en una gran variedad de industrias:

Petroqumica
Polmero
Farmacutica
Tratamiento de desechos
Especialidades qumicas
Energa alternativa

Los reactores tubulares pueden estar vacos para reacciones homogneas o


empacadas con partculas de catalizador para reacciones heterogneas. Los
reactores empacados necesitan soportes superiores e inferiores para mantener las
partculas en su lugar. El empacado superior generalmente es de un material
inerte para servir como una seccin de precalentamiento.
La Ingeniera Qumica es una disciplina en la cual la experimentacin juega un
papel importante, por tal razn, muchos de los procesos que involucran reacciones
qumicas requieren durante su desarrollo de pruebas a nivel de laboratorio y/o
planta piloto antes de quedar especificados en forma definitiva. Es por ello, que
para el diseo y construccin del reactor de flujo pistn (PFR) se adaptar su
tecnologa a escala de laboratorio, el reactor PFR se realizar a escala de
laboratorio de operaciones unitarias de la facultad de ciencias qumicas de la
regin Poza Rica-Tuxpn de la universidad veracruzana.

MARCO TERICO
REACTOR QUMICO
Un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se
lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora est
constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida
de sustancias qumicas. Se debe disear un reactor con el fin de maximizar la
conversin y selectividad de la reaccin con el menor coste posible y hay que
tomar en cuenta que un reactor es el equipo principal de la mayora de los
procesos qumicos.
FUNCIONES DE UN REACTOR QUMICO
Los reactores qumicos tienen como funciones principales:

Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior


del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales
reactantes.
Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el
catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.
Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la
reaccin tenga lugar en el grado y velocidad deseada, atendiendo a los
aspectos termodinmico y cintico de la reaccin.

VELOCIDADES Y MECANISMOS DE LAS REACCIONES


QUMICAS
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones qumicas y los
mecanismos a travs de los cuales estas se producen. La velocidad de reaccin
es la velocidad con la que desciende la concentracin de un reactivo o aumenta la
de un producto en el curso de una reaccin.

Reactivo productos

v=

d [ Reactivos ] +d [ Productos ]
=
dt
dt

Se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de


los reactivos (estado fsico, grosor de partcula, etc.), la concentracin de los
reactivos, la temperatura y los catalizadores.
Ley de velocidad. Del estudio experimental de la cintica de una reaccin
qumica, se deduce su ley de velocidad, que es una ecuacin que expresa la
velocidad en funcin de las concentraciones de las sustancias que toman parte en
la reaccin y que normalmente tienen la forma

v =k [ Reactivos ]

Orden de reaccin. El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el


exponente de su trmino de concentracin en la ley de velocidad. El orden de

reaccin global es la suma de los exponentes de todos los trminos de


concentracin.
Ecuacin de velocidad integrada. Para calcular la concentracin de reactivo que
quedara transcurrido un tiempo o el tiempo necesario para que determinada
cantidad de reactivo se consuma. La vida media, t 1/2, de un reactivo es el tiempo
necesario para que su concentracin pase a ser la mitad del valor inicial. Para una
reaccin de primer orden, la vida no depende la concentracin del reactivo.
Mecanismos de reaccin
Teora de colisiones. Esta teora, que deriva la teora cintico-molecular, propone
que para que pueda producirse una reaccin qumica entre tomos, iones o
molculas, es preciso que estos experimenten primeras colisiones. Segn esta
teora, la velocidad de la reaccin depender de;

La frecuencia de los choques (concentracin, estado de los reactivos,


temperatura (velocidad).
La frecuencia de los choques con orientacin adecuada (naturaleza de los
reactivos).
La frecuencia de los choques con energa suficiente para llegar al estado de
transicin (temperatura).

Mecanismos de reaccin. La mayora de reacciones transcurren por


mecanismos de varias etapas, llamadas reacciones elementales. La ecuacin de
una reaccin elemental indica la molecularidad (nmero de partculas que
colisionan) de los reactivos implicados en el choque que produce la reaccin.

Molecularidad y orden de reaccin. Se puede predecir que la ley de velocidad


para una reaccin elemental (global) viene dada por el producto de la constante de
velocidad por las concentraciones de los reactivos en esa etapa. Es decir, en una
reaccin elemental, orden y molecularidad coinciden.

Mecanismo y ley de velocidad. La etapa determinante de la velocidad en un


mecanismo es la relacin elemental ms lenta, pues gobierna la velocidad de la
reaccin global. De esta forma, se puede saber si un mecanismo propuesto para
una reaccin es o no coherente con la ley de velocidad experimental.

Ecuacin de Arrhenius. La velocidad de una reaccin aumenta al elevar la


temperatura. Mediante observaciones experimentales, Arrhenius obtuvo una
relacin matemtica entre la constante de velocidad y la temperatura,
k =Ae

Ea / RT

donde A es una constante que depende de la reaccin (figura 11.4).

La teora de las colisiones, permite deducir tericamente la ecuacin de Arrhenius


y darle un sentido fsico.

Catlisis
Un catalizador es una sustancia que proporciona a una reaccin un mecanismo
alternativo que tiene una menor energa de activacin. Un catalizador no es
consumido en la reaccin, ni afecta a sus aspectos termodinmicos (calor de
reaccin, equilibrio y heterogneo cuando est en fase distinta. Un problema
prctico de los catalizadores es que pueden ser envenenados (inactivos).

MODELO MATEMTICO DE ORDEN 2, CLASE 1.


r A=K C A C B
Haciendo:
C A =C B
Y
r A=

d
; C A =C Ao
dt

Sustituyendo:

d
2
=K ( C Ao )( C Ao )=K ( C Ao )
dt
Aplicando separacin de variables:

d
=K dt

2
o ( C Ao )
0
Integrando:
u=C Ao
du=d

( C Ao

) (d ) =K dt

2+1

( C Ao )
2+1

=Kt

1
1
=Kt

C Ao C A 0

1
1

=Kt
C A C Ao
1
1
=Kt +
CA
C Ao
y=mx +b

MODELO MATEMTICO DE ORDEN 2, CLASE 2.


r A=K C A C B
Haciendo:

C A =C A ; C B =C B yr A =
o

d
dt

Sustituyendo:
d
=K ( C A )( C B )
dt
o

Separacin de variables:

d
C C =K dt
0 ( A
)( B )
0
o

Integrando por fracciones parciales y valorizando la integral. El modelo


matemtico de la reaccin es:
C B C A
1
ln
=Kt
C B C A
C A C B
o

DESARROLLO (CLCULOS)
PROBLEMA PROPUESTO PARA EL DISEO DEL REACTOR TIPO (PFR)
Se desea elaborar un reactor de flujo pistn (PFR), para la alquilacin de benceno
con cloro metano utilizando como catalizador cloruro de aluminio (AlCl 3), para
obtener Metilbenceno (tolueno) ms cido clorhdrico.

N2(g) + C6H6(g) + CH3-Cl(g)

C6H5CH3(g) + HCl(g)

Si se alimentan 15 M de benceno, 25 M de cloro metano y 10 M de nitrgeno. La


corriente a la que entrara esta mezcla al reactor PFR ser de 100 L/min. La
cantidad de catalizador que se suministrara en la reaccin es 1.63 M. El reactor va
hacer operado a presin y temperatura constante, a 270 atm de presin y 350C.
Con estos datos determine:
a)
b)
c)
d)
e)

Si la reaccin es exotrmica o endotrmica.


La constante de equilibrio a las condiciones de operacin.
El porcentaje de disociacin en la reaccin.
el tiempo espacial o de residencia en el que se lleva la reaccin.
El volumen real del reactor y la longitud que debe tener para un dimetro de
10 pulgadas.

Determinar si la reaccin es exotrmica o endotrmica:

Componente
Benceno (g)
Clorometano (g)
Metilbenceno (g)
cido clorhdrico (g)

Hf@298K (Kcal/mol)
19.820
-19.60
11.950
-22.063
Tabla 4-1

Gf@298K(Kcal/mol)
30.989
-14.00
29.228
-22.769

G = G f @ 298 K Productos G f @ 298 K Reactivos

G =[ ( 1 ) (29.228 )+ (1 )(22.769 ) ][ ( 1 ) ( 30.989 )+ (1 )(14.00 ) ]

G =10.53

H = H

Kcal
mol

f @ 298 K

productos H

f @298 K

reactivos

H =[ 1 ( 11.950 )+ 1 (22.063 ) ][ 1 ( 19.820 )+ 1 (19.60 ) ]

H =10.33

Kcal
mol

Kcal
mol

Como el valor de H es negativo la reaccin es exotrmica.


Calculando el reactivo limitante:
C 6 H 6=

moles que se alimentan


15
= =15
coeficiente estequiometrico 1

CH 3 Cl=

coeficiente estequiometrico 25
= =25
moles que se alimentan
1

De acuerdo al clculo anterior se puede decir que el reactivo limitante es el


benceno.
Calcular el coeficiente de fugacidad de los reactantes y de los productos.
Para el benceno:

Tr=

T 623.15 K
=
=1.11
T c 562.1 K

P r=

P 270 atm
=
=0.65
Pc 65.9 atm

Para el cloro metano:


Tr=

T 623.15 K
=
=1.49
T c 416.3 K

Pr =

P 270 atm
=
=4.10
Pc 65.9 atm

Para el tolueno:
Tr=

T 623.15 K
=
=1.05
Tc
592 K

P r=

P 270 atm
=
=5.55
Pc 48.6 atm

Para el cido clorhdrico:


Tr=

T 623.15 K
=
=1.92
T c 324.6 K

P r=

P 270 atm
=
=3.29
Pc 82.1atm

Component
e

Composici
n inicial

N2
C6H6

10
15

Composici
n en el
equilibrio
10
15

Tr

Pr

f/p

---1.11

-----0.65

-----0.025

CH3-Cl
C6H5-CH3
HCl
Total

25
0
0
100

25

1.49
1.05
1.99
100

4.10
5.55
3.29

0.970
0.990
0.955

Tabla 4-2
Calculando el valor de la constante de equilibrio a las condiciones de operacin
del reactor.
G =RTLn K a 1

ln K a 1=

G
=
RT

10.53 x 10

cal
mol

( 1.987 molcal K )( 298.15 K )

ln K a 1=17.774

ln K a 2ln K a 1=

ln K a 2=

H 1
1

R T1 T2

H 1
1

+ln K a 1=
R T1 T2

10.33 x 10 3
1.987

cal
mol

cal
mol K

ln K a 2=8.68
Aplicando exponenciales en ambos miembros.
K a 2=5884.05
Calcular el grado de disociacin.

( 2731 K 3731 K )+17.774

K a 2=K y K f P

s+t dc

Ka2

(
)(
100 100 )
( 0.99 ) ( 0.955 )
( 270 )
=
15 25 [ ( 0.025 ) ( 0.97 ) ]
( 100 )( 100 )

( 37540 + )=
( 5884.05
38.9876 )
2

150.92 ( 37540 + 2 ) 2=0

149.92 26036.8 +56595=0


Donde a=149.92, b=-6036.8 y c=56595
x=

b b24 ac
2a

x=

(6036.8) (6036.8 ) 4 ( 149.92 )( 56595 )


2 ( 149.92 )
2

x 1=25.41
x 2=14.85
El grado de disociacin en la reaccin es de 14.85.

Component Composici Composici


e
n inicial (M)
n en el
equilibrio
10
10
Nitrgeno
15
0.15
Benceno
25
10.15
Cloro
metano
0
14.85
Tolueno
0
14.85
cido
clorhdrico
100
50
Total

Fraccin
en el
equilibrio
0.200
0.003
0.203
0.297
0.297
1.000

Tabla 4-3

De los siguientes datos experimentales se desea calcular, la fraccin de


conversin, el tiempo de reaccin y la constante de velocidad.

Tie Concentr
mpo
acin
(min (mol/L)
)

Tabla 4-4

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

50
20
11
7
5
4
3.2
2.7
2.4
2.2
2
1.8
1.7

Concentracin vs Tiempo
60
50
40
Concentracin (mol/L)

30
20
10
0
0

20 40 60 80 100 120 140


tiempo (min)

Grfica 4-1
En la grfica B-1, se representa la desaparicin de la concentracin de los
reactivos con el transcurso del tiempo.

t= t2 - C=C2
t1
- C1
-30
10
-9
10
-4
10
-2
10
-1
10
-0.8
10
-0.5
10
-0.3
10
-0.2
10
-0.2
10
-0.2
10
-0.1
10

Cpro

35
3
15.5
0.9
9
0.4
6
0.2
4.5
0.1
3.6
0.08
2.95
0.05
2.55
0.03
2.3
0.02
2.1
0.02
1.9
0.02
1.75
0.01
Tabla 4-5

log r

log
Cpro

0.4771
-0.0458
-0.3979
-0.6990
-1
-1.0969
-1.3010
-1.5229
-1.6990
-1.6990
-1.6990
-2

1.5441
1.1903
0.9542
0.7782
0.6532
0.5563
0.4698
0.4065
0.3617
0.3222
0.2788
0.2430

Orden de rxn
1.0000
0.5000
f(x) = 1.86x - 2.26
0.0000
R = 0.98
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000
-0.5000
Log r
-1.0000
-1.5000
-2.0000
-2.5000

Linear ()

Log Cpro

Grfica 4-2
De acuerdo a la representacin de la grfica anterior de log r vs log Cpro, la lnea
de tendencia tiene un valor de 0.99 de coeficiente de correlacin y la
representacin de la grfica el valor de la pendiente es el orden de reaccin.
Para obtener el valor de constante de equilibrio, se grafica tiempo vs inverso de la
concentracin de la tabla A-1.

Valor de la Cte.
0.8
0.6
1/Ca

f(x) = 0x + 0.01
R = 1

0.4

Linear ()

0.2
0
0

20

40

60

80

100 120 140

tiempo (min)

Grafica 4-3
De acuerdo al grafico anterior el valor de la pendiente de la lnea de tendencia, es
el valor de la constante de equilibrio, con unidades de (L/molmin).
Por lo tanto el modelo matemtico que representa la cintica de la reaccin es el
siguiente:

r=0.005C A C B
Calcular el factor de conversin:
f A=

14.85
=
=0.297 0.30
C Ao
50

Calculando el tiempo espacial usando el benceno ya que es el reactivo limitante:


r=k C B C AlCl

r B=k C B ( 1f B ) C AlCl
0

fB

=C B
0

dfB
k C B ( 1f B ) C AlCl
0

Integrando:
=

[ ]

1
1
ln
k C AlCl
1f B
3

Sustituyendo:
=

1
1
ln
=43.76 minutos
10.30
( 0.005 )( 1.63 )

=0.73 h

Calculando el volumen real del reactor:

V R = v 0=( 43.76 min ) 100

L
m3
=4376 Lx
=4.38 m3
min
1000 L

Calculando el rea de la base con un dimetro de 15 pulgadas.


=10 x {0.0254m} over {1=0.254 m

Ab= r 2=

0.254 m
=0.0507 m2
2

Calculando la longitud del tubo:


L=

VR
4.38 m 3
=
=86.31 m
Ab 0.0507 m 2

MATERIAL DE CONSTRUCCIN
Los tipos de materiales que se pueden utilizar son muchos, pero como se va a
manejar gases en el reactor no es recomendable utilizar slo un material que no
va a ser corrosivo, ya que la presin de operacin del reactor es muy alta, se
recomiendan materiales resistentes a las presiones y
que no sufran
deformaciones con la presin de operacin.
Los materiales de mayor dureza son el acero inoxidable y materiales de distintas
aleaciones. Pero estos materiales con aleacin son muy caros, lo que se
recomienda es utilizar un material de costo no muy alto pero que cumpla las
pruebas de dureza requeridas. En este caso se recomienda un tubo de acero
inoxidable con un recubrimiento interno de una aleacin de nquel-molibdeno.

RESULTADOS
En la reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts del benceno con Clorometano, para
obtener tolueno y cido clorhdrico. Los resultados de los clculos se muestran en
las siguientes tablas.

Tipo de
reaccin

Reactivo
limitante

Coeficiente
de
extincin

Orden de
reaccin

Valor de la
constante

Exotrmica

Benceno

14.85

0.005L/mol*mi
n

Tabla 6-1

Modelo
cintico

Factor de
conversin

-rA=0.005CACB 0.297

Tiempo
espacial

Volumen
real del
reactor

Longitud
del reactor

43.76 min
Tabla 6-2

4.38 m3

86.31 m

CONCLUSIN
Para la elaboracin de un reactor, como primer paso se debe de conocer los
estados de agregacin de los elementos con los que se va a trabajar. Como
segundo paso la cintica de la reaccin, ya que es fundamental conocer la
velocidad con la que se lleva a cabo la reaccin y determinar el reactivo limitante.
En este trabajo se realiz la alquilacin de Friedel-Crafts del benceno con un
halogenuro de alquil que fue el cloro metano, para obtener metil benceno (tolueno)
mas cido clorhdrico, con ayuda de un catalizador de cloruro de aluminio. Para
obtener la cintica de esta reaccin primero se hicieron clculos en laboratorio,
para obtener el orden de reaccin y el valor de la constante de equilibrio. Despus
se calcul el tiempo espacial necesario en que se llevara a cabo la reaccin en un
reactor PFR a escala.
En los clculos se determin un reactor con una longitud de 86.31 m, con un
dimetro de 10 pulgadas. Pero se recomienda un tubo de 14 pulgadas de dimetro
exterior y con un espesor de 2 pulgadas de acero inoxidable con un recubrimiento
interno de 2 pulgadas de una aleacin de nquel-molibdeno, con un 28% en
molibdeno que es de las ms resistentes de las aleaciones forjadas. Se
recomienda un reactor enchaquetado ya que la reaccin es exotrmica.

BIBLIOGRAFAS:
H. Scott Fogler Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas Cuarta
edicin. Ed. Pearson Prentice Hall.
J. M. Smith Ingeniera de la cintica qumica Ed. Mc. Graw Hill.
G. Levenspiel Ingeniera de las reacciones qumicas Tercera edicin. Ed. Limusa

ANEXOS A

v
Figura A-1
Aplicando la ecuacin general de balance de moles:
entradasalida+ generacion=acumulacion

{ } { }{ } { }
velocidad de
velocidad de
velocidad de
generacion j
velocidad de
flujo j
flujo j
por reaccion
acumulacion j
que entra
que sale

+ quimica dentro = dentro del sistema


al sistema
del sistema
del sistema
moles
moles
moles
moles
tiempo
tiempo
tiempo
tiempo

F j F j +r j dV =
o

dNj
dt

En este reactor solo hay flujos de entrada y salida, la generacin de productos es


continua. Por lo tanto no hay acumulacin.
V

F j F j + r j dV =o
o

A partir de un balance molar para la especie j en un segmento diferencial del


volumen del reactor V, como se muestra en la figura A-2.

Figura A-2

G j= r j dV =r j V
0

Aplicando balance para un segmento diferencial:

entradasalida+ generacion=acumulacion

][

][ ]

velocidad
velocidad
velocidad de
velocidad de
molar de
molar de
flujo molar de flujo molar de +
=
generacin
acumulacion
laespecie j.
la especie j .
de la especie j
de la especie j
Entrada a V
Salida a ( V + V )
dentro de V
dentro de V

][

F j l V F j l V + V + r j V =0
Dividiendo entre V y reordenando:

F j lV + V F j l V
=r j
V

Por definicin el termino entre corchetes se asemeja a la definicion de la primera


derivada. Tomando el limite cuando V tiende a cero, se obtiene la forma
diferencial del balance de moles en estado estacionario para un PFR.

d Fj
=r j
dV
Despejando el dV e integrando con limites de:
V=0 , Fj=Fj0,
Y V=V1 , Fj=Fj1
V

Fj

F j1

j0

j0

dF
dF
dV = r j =V 1= r j
j
0
F
F (
j)
Donde V1 es el volumen necesario para reducir la velocidad de flujo molar de
entrada desde Fj0 hasta un valor especifico Fj1 y tambien el volumen necesario
para producir una velocidad de flujo molar.
El subindice j represente al componente de una reaccion ejemplo:
A B
Donde A es un reactante y B es el producto. Dejando la ecn anterior en terminos
del reactante A, queda de la siguiente manera.
F A1

V =

F A0

dF A
(r A )