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Introduo

Eletrodilise uma operao unitria destinada separao de ons de uma


soluo, induzida por meio da aplicao de corrente eltrica e auxiliada por um
conjunto de membranas.
A operao funciona com uma srie de membranas catinicas e aninicas
arranjadas de forma alternada, colocadas entre dois eletrodos. O fluido com ons
dissolvidos a ser separado passado entre as membranas. A diferena de potencial
entre os eletrodos faz que os ctions sejam atrados para o ctodo; e os nions,
para o nodo. As membranas catinicas permitem que os ctions as permeiem, e
retm os nions; de forma similar, as membranas aninicas deixam os nions
passarem, e retm os ctions. Dessa forma, os compartimentos ficam com
concentraes diferentes de ons entre si. Prximo ao ctodo, concentram-se os
ctions da soluo; prximo ao nodo, concentram-se os nions; e, no centro do
arranjo, fica a soluo diluda. A Figura 1 mostra como funcionam os fluxos de ons
na eletrodilise:
Figura 1- Esquema de funcionamento da eletrodilise

Adaptado de: ESPINOSA, 2015

Mesmo que os ctions e os nions da soluo se concentrem em


determinadas regies do arranjo, no h desequilbrio de cargas. Isso ocorre

porque, prximo aos eletrodos, ocorre a eletrlise da gua, de acordo com as


Equaes 1 e 2:
nodo: 2 H20 O2 + 4 H+ + 4 e-

Eq.1

Ctodo: 2 H20 + 2 e- H2 + 2 OH-

Eq.2

De forma que o ctodo, ao formar OH -, equilibra a carga dos ctions; e o


nodo, ao formar H+, equilibra a carga dos nions.
As membranas usadas no processo so polmeros com ligaes cruzadas
com tamanhos de poros de nvel molecular [1]. A matriz das membranas pode ser
reforada com um material inerte e resistente, como teflon ou nylon, de modo a
melhorar a resistncia mecnica. O que permite a passagem dos ons pelas
membranas so os ons livres, dentro da estrutura. A Figura 2 ilustra como funciona
esse arranjo.
Figura 2- Funcionamento das membranas

Fonte: ESPINOSA, 2015

Nas membranas catinicas, as molculas fixas mais comuns so


- SO ,-COO ,-PO32 ,-PO3 H , e - C 6 H 4 O
. J para as membranas aninicas, o mais

- NH 3 ,-NRH 2 ,-NR 2 H ,-NR3 ,-PR 3 , ou - SR 2


comum que sejam
.

Devido s estruturas das membranas, para que a eletrodilise funcione


adequadamente, preciso que a operao obedea s seguintes condies [1]:
a) A soluo deve ter baixo teor de solventes orgnicos (ou seja, ser
predominantemente aquosa);

b) Deve-se evitar o acmulo de sais insolveis;


c) A concentrao de slidos suspensos deve ser menor que 1 ppm; e o
tamanho das partculas, menor que 5m;
d) No recomendvel usar oxidantes fortes;
e) Deve-se evitar eletrlitos orgnicos, pois eles tendem a aderir s
membranas;
f) A temperatura de operao deve ser menor que 60C.
Mesmo obedecendo a essas condies, podem ocorrer problemas
operacionais relacionados deposio de material sobre as membranas [1].
Quando o depsito de macromolculas ou biofilmes (fouling), comum que
a membrana afetada seja a aninica, pois a maioria dos compostos orgnicos
envilvidos carregado negativamente. Resolve-se o problema filtrando, acidificando
ou esterelizando a soluo; pode-se tambm usar membranas anti-fouling.
Quando o depsito de eletrlitos slidos (scaling), a causa costuma ser a
presena de Ca2+ ou Mg2+, com a operao realizada em corrente eltrica muito alta.
Para este problema, a soluo paliativa: limpar as placas regularmente.
Para avaliar o desempenho da eletrodilise, possvel usar os seguintes
indicadores [1]:
a)
b)
c)
d)

Resistncia eltrica;
Nmero de transporte;
Extrao percentual;
pH.

A resistncia eltrica calculada pela Equao 3:


Ra

E. A
n.I

Eq.3

Em que:
Ra a resistncia aparente (ohm);
U a diferena de potencial entre os eletrodos (V);
A a rea das membranas (cm2);
N o nmero de pares de membranas;
I a corrente (mA).
Quanto mais hidroflica a membrana, menor sua resistncia eltrica. Esse
fator tambm depende do processo usado na fabricao do polmero da membrana,
da sua espessura, da presena de agitao e da concentrao da soluo.
O nmero de transporte para uma espcie qumica durante a operao
dado pelas Equaes 4 e 5:

z.J .F .1000
I

Eq.4

V (C S C O )
A.T S

Eq.5

Sendo que:
t o nmero de transporte;
z a carga da espcie;
J o fluxo da espcie (mol/cm2.s);
F a constante de Faraday (C/mol);
I a densidade de corrente (mA/cm 2);
V o volume do compartimento (cm3);
Cs a concentrao da espcie no tempo de amostragem (mol/L);
C0 a concentrao inicial da espcie (mol/L);
A a rea da membrana (cm2);
T o tempo de amostragem (s).
O nmero de transporte influenciado pela mobilidade dos ons e por sua
concentrao. Alm disso, a temperatura, a carga da espcie, o pH, e at o
tamanho dos ons tm influncia.
A extrao percentual definida pela Equao 6:
Ep

Ci C f
Ci

.100%

Eq.6
Sendo que:
Ep a extrao percentual (%);
Ci a concentrao inicial do on no compartimento diludo (mol/L);
Cf a concentrao final do on no compartimento diludo (mol/L).
A extrao percentual ajuda a compreender a eficincia do processo na
remoo de determinada espcie.

Referncias

[1] ESPINOSA, D. C. R. Eletrodilise. [s.l.: s.n.], 2015.


[2] SILVA, J. I. S. DA; MELO, E. J. DE; FRANA, K. B. Obteno de gua para fins
de anlises atravs de um sistema composto por membranas eletrodialticas e
resinas trocadoras de ons. 1 Congresso Qumico do Brasil. Anais...Joo Pessoa:
AQUIM Brasil, 2009

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