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TRATAMENTOS DE SUPERFCIES CONTEMPORNEOS

ORDEM CRONOLGICA
-

- 226 AD Bagd (Cultura Persa) Barril de leo com cobreamento do fundo


- 641 AD Tumbas dos Faras (Dourao/Prateao/Cobreagem)
- 1802 Luigi Baugnatelli (Pilha Voltaica)
Cobreagem/Prateagem/Dourao
- 1844 Francesco Selmi Manual para dourar e pratear
- 1866 Werner Von Siemens Inventou o dilmo conseqente a
corrente contnua
- 1878 Edward Weston - Incorporou cido brico nas solues de
nquel.
- 1905 Carveth e Curry Cromo brilhante
- 1906 Coslett Fosfatizao
- 1925 Watts Banho de nquel
- 1923 Bengouttg/Stuart Oxidao andica do alumnio (anodizao)

PROCESSOS GALVNICOS COMUNS E MODERNOS


1 1. CROMAGEM
O cromo um metal de cor branca, muito duro, quando obtido por
eletrodeposio. resistente ao calor e no sofre embaamento, e por isto
muito usado como acabamento decorativo de peas.
resistente corroso atmosfrica e s atacado pelo cido sulfrico e
clordrico.
extremamente aderente quando depositado sobre ao, o que torna,
juntamente com sua dureza muito empregado para fins industriais.
Por outro lado, como o cromo repele leos e meios aquosos deve ser
tornado rugoso quando usado em superfcies que devem ser lubrificadas.
Podem ser formados vrios tipos de camadas de cromo, conforme o banho
utilizado, e conforme sejam as condies de deposio. Assim temos o cromo
brilhante, mais usado para fins decorativos. O cromo duro, no brilhante, que
pode ser isento de fissuras ou microfussurado para fins tcnicos, tendo uma
espessura maior do que o cromo brilhante.
Boa resistncia corroso e acabamento decorativo so obtidos quando se
deposita uma camada de nquel, previamente camada de cromo brilhante

CROMO DECORATIVO

Camadas muito finas de cromo depositadas sobre bases de nquel. A


camada de cromo decorativo no protege um metal base como ferro. sempre
necessrio uma camada intermediria seja de nquel, cobre ou as duas antes
da cromeao. Somente o ao inox recebe a proteo direta de cromo.

CROMO DURO

A deposio de cromo de maior espessura denominada cromo duro.

As camadas de cromo duro de maior espessura, acima de 20 microns,


possuem boa resistncia corroso em relao s camadas porosos e
riscadas de cromo brilhante.
Os banhos de cromo trabalham, via de regra com anodos insolveis de
chumbo. O chumbo puro, atacado em demasia. recomendado ligas de
chumbo-estanho. Na prtica, forma-se prxido de chumbo PbO 2, nos anodos,
que protege os mesmos contra o ataque superior. O perxido de chumbo
influencia tambm a reoxidao do cromo III, formando cido crmico.
Quando os anodos ficam dentro do eletrlito, por um longo tempo, sem que
haja conduo de corrente eltrica, os mesmos se cobrem com cromato de
chumbo (amarelo), o que poder impedir a passagem da corrente eltrica.
Em ltimo caso, deve-se fazer esta remoo com escovas de ao.
rea andica 1:1 at 2:1. O excesso de rea andica provoca a queda do
trivalente.
EQUIPAMENTOS
-

Tanque de ferro revestido de P.V.C. ou chumbo-estanho


Aquecimento por meio de resistncia de imerso e indiretamente por
tanque com camisa para gua (banho-maria0.
Para banhos operando com elevada carga por meio de soluo, h
necessidade de resfriamento, o que poder ser feito circulando gua numa
camisa de resfriamento ou por tubulao revestida de PVC imersa no banho.
Para garantir a obteno dos melhores resultados, a temperatura do
banho deve ser controlada automaticamente.
A fim de proteger o revestimento do tanque contra danos pelo
superaquecimento deve-se instalar termostato nos tanques com camisa de
aquecimento.
DEFEITOS E CAUSAS PROVVEIS EM ELETRODEPOSIO DE CROMO
A A. Queima nas Regies de Alta Densidade de Corrente
Causas: - temperatura muito baixa
- - concentrao muito baixa
- - distncia anodo-catodo pequena
- - anodos de comprimento inadequado ou mal distribudos
- - densidade de corrente muito alta.
B B. Falsa Queima
Causas: - Duplo contato
- - Bipolaridade na sada do nquel ou entrada do cromo
- - Nquel passivo
C C. Baixa Penetrao
Causas: - Concentrao muito baixa
- - Relao CrO3: catalisadores inadequados
- - Densidade de corrente muito baixo
- - Temperatura muito alta
- - Nquel passivo

2 2. CROMAGEM DE PLSTICOS E COMPSITOS


Os plsticos no so condutores, sendo esta a sua principal diferena em
relao a outros materiais destinados ao tratamento de metais antes da
eletrodeposio.
necessrio conseguir a deposio qumica de uma camada condutora, que
servir de base para as camadas seguintes, eletrodepositadas. A funo da
camada condutora inicial a de permitir boa condutividade da corrente eltrica,
recobrimento perfeito sobre a superfcie a ser depositada, tendo boa aderncia
do depsito com o plstico.
Para deposio qumica de qualquer camada sobre superfcies plsticas,
preciso tornar a pelcula superficial condicionada, para que em contato com
lquido haja molhagem da pea por igual.
A pea injetada no-condicionada tem uma superfcie espelhada, que no
entra em contato com nenhuma soluo da linha de preparao, repelindo
qualquer lquido da mesma forma que uma pea metlica que esteja suja de
leos ou graxas repele a gua, antes de ser convenientemente desengraxada.
O condicionamento das peas conseguido em solues especficas,
permitindo ento uma molhagem total na superfcie do plstico.
No caso ABS o butadieno oxidado, proporcionando o aparecimento de
inmeros microporos na superfcie do plstico, que serviro posteriormente de
ancoragem para as seqncias seguintes.
As peas devidamente preparadas passam por solues ativadoras. Estas
em geral contm estanho e paldio, que se fixam na superfcie do plstico
atravs dos microporos criados na operao de condicionamento. A seguir so
imersas em soluo neutralizadora, que elimina o excesso de resduos
deixados e ativa a superfcie para receber a camada condutora. Dependendo
de diversos fatores que sero tratados mais adiante, as peas seguem para o
banho de deposio qumica, onde recebem uma camada de cobre ou nquel
qumico, que serviro de base para eletrodeposio. Aps esse estgio as
peas estaro prontas para receber camadas de: cobre cido, nquel, cromo,
eletrodepositadas da mesma forma que qualquer pea metlica.
A camada de cobre ou de nquel qumico deve estar bem aderida ao
plstico, isenta de falhas, proporcionando uma boa base para as camadas
eletrolticas e um acabamento final perfeito.
TIPOS DE PLSTICOS METALIZVEIS
Alm do ABS, amplamente usado para a metalizao, alguns outros tipos de
plsticos podem ser utilizados, seguindo-se processos semelhantes ao de
preparao para o ABS.
Os mais conhecidos e j em uso so o polipropileno, uria-formaldedo,
Lexan, polisulfona, Noryl, policarbonato.
Desses plsticos citados, apenas o polipropileno tem emprego mais
divulgado e assim mesmo em proporo bastante reduzida com relao ao
ABS, que ocupa cerca de 90-95% do mercado.
Basicamente o procedimento o mesmo para os diversos tipos de plsticos.
So utilizadas solues especficas para condicionamento, ativao e
deposio qumica, adequadas para cada tipo de plstico.

3 3. NIQUELAGEM
O nquel um metal duro, de cor cinza claro, bastante resistente ao ataque
qumico de vrios cidos, bases e da gua. atacado pelo cido ntrico,
clordrico e amonaco.
O nquel depositado eletroliticamente pode ser fosco ou brilhante,
dependendo do banho utilizado. Em contato com o ar o nquel sofre
embaamento rpido. Geralmente aps a niquelao feita uma cromagem, o
que evita o embaamento e aumenta a resistncia corroso.
TIPOS DE BANHOS
-

Nquel Fosco (Watts)


Nquel Semi-Brilhante
Nquel Brilhante
Nquel Alto Cloreto
Nquel Sulfamato
Nquel Qumico
Nquel Preto (liga Ni/Zn)

DEFEITOS COMUNS EM BANHOS DE NQUEL


A A. Porosidade e Aspereza
Porosidade produzida por incluso de gases leos que podem estar no
depsito ou na superfcie do metal a ser beneficiado.
A maioria das porosidade so causadas por bolhas de hidrognio, ar
dissolvido, dixido de carbono dissolvido, ou gotas de leos ou graxas
dispersas.
Um dos melhores mtodos para prevenir a porosidade a agitao da
soluo.
Aspereza produzida por partculas presentes na soluo, as quais
durante a deposio ficam encapsuladas no depsito.
A preveno de aspereza pode ser feita com a filtrao que ajuda a manter
a soluo limpa de uma srie de impurezas internas e externas.
B B. Aderncia
Falta de aderncia pode ser definida como a separao da camada
depositada do metal-base ou separao de camadas dentro do prprio
depsito.
A maior parte dos problemas de aderncia que ocorrem na niquelao
procedem de fatores externos do banho de nquel. Nestes casos, os mais
diversos problemas podem causar a presena de filmes na superfcie, tais
como: insuficiente desengraxamento, formao de xidos e filmes de leo na
superfcie dos tanques operacionais. Baixa ductilidade ou alta tenso interna no
depsito, pode contribuir para os problemas de aderncia, quando a limpeza da
superfcie no for bastante cuidadosa.
4 4. ZINCAGEM

A propriedade tcnica de maior importncia dos revestimentos de zinco, a


de proteger o ferro e o ao contra a corroso.
O zinco andico em relao ao ferro e ao ao, portanto oferece mais
proteo em relao quando aplicado em camadas finas de 7 a 15 microns, do
que espessura idntica de nquel ou outra camada catdica.
Na prtica, importante saber onde a pea a ser zincada ir ser exposta,
durante sua vida til, para definir a espessura de camada a ser aplicada.
Alm da espessura da camada, tambm de grande importncia a
cromatizao ou passivao posterior.
Quando camadas de zinco forem utilizadas em equipamentos que entram
em contato com alimentos, no se deve aquecer que o zinco venenoso, e
pequenas quantidades dissolvidas alteram o gosto.
Da mesma forma, o zinco deve ser eliminado das guas usadas, at a
concentrao mxima tolerada na regio.
BANHOS ALCALINOS CIANDRICOS
Os banhos de zinco alcalino ciandricos, como processo protetivo ou
decorativo, apesar de sua toxidez, so ainda hoje muito utilizado. Estes banhos
podem ser divididos em 3 classificaes diferentes, baseadas no seu teor de
cianetos: alto, mdio e baixo cianeto.
VANTAGENS
Ciclo curto de preparao do metal base.
Uniformidade do depsito, e boa ductilidade mesmo em camadas
espessas.
Equipamento relativamente simples.
Processo facilmente controlvel
Fcil aceitao dos diversos tipos de cromatizantes.
DESVANTAGENS
Baixa velocidade de eletrodeposio.
Alto consumo de energia em relao a baixa eficincia.
Dificuldades ao zincar peas de ferro fundido e temperado.
Alta evoluo de gases txicos no ambiente.
Alto custo de tratamento de efluentes, alto impacto social, em caso
de falhas operacionais, abalando o prestgio da indstria perante a
sociedade, alm das multas aplicadas pelos rgos de controle
ambiental.
BANHOS DE ZINCO ALCALINO SEM CIANETOS
Surgiram principalmente em decorrncia das crescentes exigncias
governamentais, em todo o mundo, para evitar a poluio de rios com guas
contaminadas com cianetos e outros produtos qumicos nocivos ao meio
ambiente.

As indstrias do ramo, vendo-se foradas ao tratamento correto das guas


efluentes, procuram cada vez mais fugir dos processos que necessitam de um
custoso tratamento de guas.
Sendo assim, as primeiras tentativas bem sucedidas foram na reduo da
concentrao de cianetos nos banhos alcalinos, usando-se em grande
quantidade banhos com mdio e baixo cianeto.
Aps este perodo, temos agora em uso crescente banhos alcalinos
completamente isentos de cianetos e com vantagens tambm para o aspecto
das camadas depositadas.
Em linhas gerais, o processo isento de cianetos apresenta as seguintes
caractersticas:
VANTAGENS
Excelente penetrao e uniformidade de camada.
No apresenta problemas de corroso branca em reas de solda.
Reduz sensivelmente o custo do tratamento de efluentes.
Controle qumico da soluo relativamente fcil.
Equipamento simples.

Menor custo de montagem, quando comparado aos processos
convencionais ciandricos.
DESVANTAGENS
Dificuldade em zincar ferro fundido e aos temperados.
No se pode usar polissulfetos para remoo de contaminaes
metlicas.
Baixa tolerncia para impurezas metlicas.
Camadas espessas com menor ductilidade.
Processo mais sensvel a variaes das condies de operao, com
possibilidades de formao de bolhas e falta de brilho na baixa densidade
de corrente.
Necessita utilizao de xido de zinco e soda custica com maior grau
de pureza.
A diferena fundamental que os banhos convencionais, ciandricos,
mesmo que o pr-tratamento seja inadequado, tm grande tolerncia a
contaminaes orgnicas, o mesmo no acontecendo com os processos
cidos ou alcalinos sem cianetos
BANHOS CIDOS
As antigas frmulas, baseadas em sulfato de zinco, so atualmente usadas
exclusivamente em zincagem contnua de tiras, fitas, chapas, tubos e arames.
E em virtude dos recentes desenvolvimentos dos banhos de zinco cido, hoje
os mais modernos so a base de cloreto de potssio. O banho a base de
amnia foi o primeiro a ser desenvolvido. Ele pode ser operado em densidades
de corrente mais altas do que o banho a base de potssio.
Entretanto, o on amnio age como agente complexante em guas de
efluentes contendo nquel e cobre, ocasionando um gasto com a colorao

para sua neutralizao. Por esta razo o banho a base de cloreto de potssio
vem sendo preferido a nvel mundial.
VANTAGENS

Maior velocidade de deposio, devido alta eficincia catdica (92


95%)
Brilho excelente; com cromatizao azul substitui, em certos casos, o
acabamento de nquel cromo.
Permite deposio direta sobre ferro fundido e aos temperados.
o nico processo de zinco que possui poder de nivelamento.
Baixa evoluo de gases no ambiente.
Sem aditivos, usado para zincagem de arames e fitas.
Tratamento de guas efluentes simples.

DESVANTAGENS

Solues agressivas para o equipamento.


Necessita de pr-tratamento cuidadoso.
Uniformidade no satisfatria. Peas de geometria complexa requerem
maior peso de zinco depositado para se obter camadas mnimas em reas
de baixa densidade de corrente.
Possibilidades de corroso branca em peas estampadas e soldadas e
ou ranhuras, pela reteno do lquido de alto cloreto nestas reas.
Equipamentos mais exigente, tais como: revestimentos, filtrao e
refrigerao.
Lavagem mais rigorosa entre o banho de zinco e a passivao para
remover cloretos da superfcie da camada de zinco.

5 5. PASSIVAES (CROMATIZAES)
Como regra geral, as funes da passivao, so: melhorar a aparncia
dos depsitos e aumentar a proteo contra corroso.
O zinco, ao reagir com o cromato das passivaes, forma uma pelcula
delgada em torno de 0,5 microns de cromato de zinco insolvel. Com isto a
corroso branca do zinco retardada.
As cores conseguidas nas passivaes podem variar muito. Dependendo
da formulao do cromatizante obtm-se um azul quase incolor, passando por
azul profundo, amarelo do tipo iridescente ou amarelo, verde oliva e o preto,
que geralmente exige uma selagem posterior.
A tonalidade mais utilizada como finalidade decorativa a azul. Os tons
mais escuros aumentam ainda mais a proteo contra corroso, sendo
excelente a proteo conseguida com passivao verde oliva.
6 6. TOP COATS (SELANTES)

Durante os ltimos dez anos ocorreu a chegada das passivaes seladas,


que, de modo especial, apoiaram o desenvolvimento das aplicaes industriais
do zinco e, particularmente, do zinco alcalino, isento de cianeto.
A definio passivao selada o efeito melhorado da resistncia
corroso de peas sujeitas a condies termodinmicas (temperatura,
umidade, etc.). Para poder responder do melhor modo a estas solicitaes, os
pesquisadores concentraram sua ateno sobre as propriedades dos gis e
das suspenses coloidais de alguns elementos.
A qumica dos xidos de Si, Ti, Al mostra as possibilidades em um futuro
ainda desconhecido entre o estado slido e o lquido ou das partculas de
dimenses nanomtricas, oferecendo propriedades de ligaes reversveis com
gua e os ons.
So conseqncia da capacidade de permuta sob o efeito da temperatura
(hidratao desidratao) ou sob o efeito da corroso (bloqueio dos
agressores, liberao dos inibidores).
As passivaes seladas conferem ao depsito de zinco cromatizado
propriedades nicas:
Multiplicao do efeito inibidor;
Estabilizao do coeficiente de atrito;
Autocicatrizao;
Resistncia temperatura at 200C
SELAGEM MINERAL
Atualmente, existem selantes que interagem com a camada de cromato,
alterando sua composio, resistncia corroso e temperatura, e, muitas
vezes, sua cor. Este tipo de selagem no deve ser utilizada sobre camadas de
cromato preto ou verde, pois alteram a colorao do filme. Quando utilizado
sobre camadas de converso amarela iridescente ou bronze, provoca uma
alterao muito semelhante lixiviao comum, mas aumenta a sua resistncia
corroso, comprovado em teste de nvoa salina, em cerca de trs vezes
quando comparada ao mesmo cromatizante sem o selante.
Em passivadores azuis, base de cromo hexavalente, cromo trivalente ou
mesmo isentos de cromo a sua resistncia corroso aumenta
consideravelmente, muitas vezes sem prejuzos do aspecto final. Em todos os
casos, a nova camada de converso pode superar exposies em ambientes a
120C, sem perda de suas caractersticas protetivas, sendo possvel sua
utilizao em componentes que sero montados prximos a motores.
SELAGEM ORGANO-MINERAL
Neste caso, o selante gera uma pelcula auto protetiva com base em um
polmero orgnico que recobre a superfcie da camada de converso e penetra
em fissuras que possam existir. Este tipo de selante aumenta a resistncia
corroso branca e a choque trmico, resistindo at 200C, sem perda de suas
caractersticas visuais e at 150C sem perda da resistncia corroso. Alm
de ser dctil, sua pelcula garante boa resistncia a abraso e pode normalizar,
consideravelmente, o coeficiente de atrito, dependendo da composio do
selante.
Atualmente, so muito utilizados na indstria automobilstica, eltrica,
aeronutica e de construo civil, podendo ser aplicados a todos os tipos de

cromatizantes, normalmente utilizados sem alterao de suas caractersticas


estticas.
7 7. LIGAS DE ZINCO
PRINCPIO
O uso de ligas de zinco a forma mais recente para reduo da velocidade
de corroso do zinco sobre o ao.
Os processos mais utilizados, mundialmente, so o zinco-nquel, zincoferro e zinco-cobalto. A pilha galvnica entre o zinco e o ao desencadeia o
comportamento andico do zinco, mas a diminuio da diferena de potencial
da pilha pode conduzir diminuio da intensidade da corrente de corroso.
EXEMPLO: Com a liga zinco-nquel, a diferena dos potenciais entre ela e
o ferro diminui, pouco a pouco, at os 14-15% de nquel na liga, valor no qual a
liga Zn/Ni se torna catdica em relao ao ferro.
Outras ligas, como o zinco-ferro e o zinco-cobalto, no se comportam em
conformidade com o raciocnio da variao da diferena de potencial em
relao ao ferro, porm certamente trazem uma melhoria eficincia inibidora
da cromatizao subseqente.
Efetivamente, o teor dos elementos codepositados chega at um mximo
de 1%
Zn/Fe (0.3 0.6% de ferro)
Zn/Co (0.2 0.8% de cobalto)
Estes metais no modificam a estrutura hexagonal do zinco. Eles no
participam do aumento da estrutura cristalina, no existe a liga efetiva; pode-se
definir como codepsitos, existindo cristais isolados de ferro ou de cobalto que
deslizam entre os cristais de zinco.
Codepsito exprime, efetivamente, o aporte do metal para resultar em uma
passivao mais aderente, mais resistente corroso e temperatura.
ZINCO/NQUEL
Os depsitos zinco-nquel possuem melhores propriedades fsicas e
eletroqumicas que depsitos de zinco puro.
Existem, atualmente, trs processos diferentes de zinco/nquel capazes de
proteger eficazmente o ao:
Processo de eletrodeposio da liga Zn/Ni 6-8%, alcalino;
Processo de eletrodeposio da liga Zn/Ni 12-15%, alcalino;
Processo de eletrodeposio da liga Zn/Ni 10-15%, cido.
O processo alcalino (isento de cianeto) muito mais utilizado e importante
que o processo cido.
O depsito zinco/nquel possui uma resistncia excelente temperatura.
Os produtos de corroso so pouco volumosos e no do a impresso de uma
corroso pronunciada.
A cromatizao adquire uma importncia relativamente menor e,
consequentemente, as aplicaes subseqentes de vernizes ou de borracha
so mais simples e eficientes. Outra grande vantagem que no ocorre
corroso de contato em ligaes com alumnio.

Efetivamente, se a escolha a favor do processo alcalino em relao ao


cido evidente em virtude da melhor distribuio das espessuras, as
diferenas entre os dois processos alcalinos no so to grandes para que se
possa diferenci-los nitidamente. De modo sumrio:
O depsito de zinco/nquel 12-15% mais resistente corroso e
temperatura;
O zinco/nquel 6-8% foi desenvolvido anos atrs no Japo, tem
propriedades semelhantes ao do zinco/nquel 12-15%.
ZINCO/FERRO
A presena do ferro, no depsito de zinco, age essencialmente na interface
entre o zinco e a passivao. O ferro, dissolvido facilmente na converso
qumica, ser imediatamente redepositado na forma metlica e oxidar-se- na
forma de FeO e de Fe2O3.
A formao da pelcula efetua-se por meio de um processo contnuo de
oxidao e de reduo at que a espessura da camada do gel formado impea
a oxidao e o crescimento.
A camada cromatizada complexa. A sua composio varia a partir da
superfcie do depsito at a superfcie externa.
No estgio atual, no h qualquer dvida quanto origem da colorao
mais preta devida formao de xidos metlicos. Todavia, ainda no se
conhecem, com exatido, os mecanismos que levam melhoria da resistncia
a corroso.
ZINCO/COBALTO
O depsito de zinco/cobalto acompanha, aproximadamente, as mesmas
regras da liga com o ferro.
O seu mecanismo anticorrosivo ainda no conhecido exatamente.
Pode-se constatar que a liga zinco/cobalto comporta-se melhor que a liga
com ferro em relao temperatura.
Permanece, de qualquer modo, o fato de que tanto a liga com o ferro como
a liga com o cobalto no so absolutamente comparveis com a liga
zinco/nquel.
PRINCIPAIS VANTAGENS DO ZINCO LIGA

Depsito com maior resistncia corroso e temperatura, nvoa salina


e testes cclicos.
A espessura com zinco liga pode ser menor que um zinco puro.
As passivaes pretas no necessitam de prata.
Diminui corroso das peas em contato com outros metais (no caso de
Zn/Ni).
Podem substituir os depsitos de cdmio (no caso de Zn/Ni).
A ductilidade do zinco nquel alcalino, por exemplo, admite operaes de
estamparia.
Maior dureza do depsito, com maior resistncia ao teste com areia
(abraso).

8 8. PRATEAO
A prata metal dctil, de baixa dureza, timo condutor eltrico e trmico,
no oxida, porm em contato com sulfetos ela formar uma pelcula escura na
sua superfcie. A prata solvel em cido ntrico, cido sulfrico e em cianeto
de potssio.
A maior parte dos metais precipitam prata por simples imerso das
solues normalmente usadas para prateao. A camada assim depositada
no tem boa aderncia no substrato.
Para prevenir este defeito recomenda-se a pr-prateao.
Os banhos de pr-prateao contm baixo teor de prata e relativamente
alto teor de cianeto livre.
A pr-prateao do ao geralmente feita em duas etapas: a primeira, em
soluo contendo, alm da prata, cobre, e a segunda, na soluo convencional
de pr-prateao.
Alm de assegurar a boa aderncia da prata do metal-base, a prprateao melhora a penetrao e a distribuio da camada principal.
Em razo da rpida passiva do nquel eletrodepositado recomendada a
sua ativao antes da pr-prateao. Na mesma forma importante a prativao das ligas de nquel (alpaca, kovar) e do ao inoxidvel.
Os banhos de prata mais usados so os ciandricos, compostos
principalmente de cianeto de prata e de cianeto de potssio ou sdio.
A prata est presente na forma de complexo duplo KAg(CN) 2 ou NaAg
(CN)2.
Os banhos a base de potssio so preferidos porque permitem deposio
mais rpida, so mais tolerantes aos carbonatos e a camada formada tem uma
cristalizao mais fina.
Apesar da grande variedade das formulaes conhecidas, as quais
trabalham em diversas condies, na prtica as mesmas podero ser dividas
em apenas trs tipos, como segue:
- - banhos convencionais com baixo teor de prata;
- - banhos rpidos com consideravelmente mais alto teor de prata.
- - Banhos de prata brilhante.
9 9. ANODIZAO
A anodizao ou oxidao andica a formao de um revestimento no
metlico, atravs da passagem de corrente inica pela soluo. Neste caso a
pea a ser tratada funciona como anodo e a camada formada pela ligao
dos ons de oxignio com os tomos do metal de que feita a pea. A
anodizao em geral feita em peas de alumnio.
10 10. FOSFATIZAO
O processo de fosfatizao largamente usado pelas seguintes razes:
a a) Prepara as superfcies para receber e reter as tintas ou outros
revestimentos, aumentando a resistncia contra corroso.
b b) Condiciona as superfcies para receber compostos lubrificantes nas
operaes de deformao a frio ou parte mveis.

Principais Finalidades das Camadas de Fosfato


BASE PARA PINTURA
O uso mais difundido da fosfatizao preparar a superfcie metlica
para permitir uma boa aderncia da tinta e impedir o desenvolvimento dos
processos de corroso.
A durabilidade da tinta est diretamente ligada eficcia do sistema de
pr-tratamento do substrato. O objetivo de tratar as superfcies dos metais
antes da pintura, o de tronar a superfcie instvel do metal em uma superfcie
estvel, uma base inerte para receber a tinta. A fosfatizao ainda o processo
mais aceito como base para pintura, desenvolvido para ao e ao galvanizado.
Compostos para Fosfatizao e Mecanismo de Formao de Camada
Os compostos para a fosfatizao consistem, basicamente, de fosfatos
metlicos, dissolvidos em solues aquosas de cido fosfrico.
- - Fosfato primrio de zinco ------------------------------------------ Zn(H 2PO4)2
- - cido fosfrico ------------------------------------------------------------ H 3PO4
- - Aceleradores --------------------------------------------------------- ClO3- , NO3- - gua -------------------------------------------------------------------------- H2O
Quando um metal reativo entra em contato com as solues dos
compostos para fosfatizao, inicia-se um processo de decapagem e a
concentrao do cido fosfrico livre reduzida na superfcie metal/lquido:
ento, o fosfato primrio precipita sob a forma de fosfato tercirio.
1 reao :
2 reao :
3 reao :
4 reao :

Fe0 + 2H3PO4 Fe(H2PO4) + H2


Zn(H2PO)2 ZnHPO4 + H3PO4
3ZnHPO4 Zn3(PO4)2 + H3PO4
3Zn(H2PO4)2 Zn3(PO4)2 + 4H3PO4

Pelo fato dessas reaes ocorrerem na superfcie metlica, os ons do


metal dissolvido so parcialmente incorporados na camada.
NAS OPERAES POR IMERSO
A 2 reao favorecida, pois com baixa agitao, a concentrao do
Fe na proximidade da superfcie grande. No obstante a essa
dificuldade de obter camadas de fosfofilita (cristais de fosfato de zinco e
ferro) na fosfatizao a jato, frmulas foram desenvolvidas para permitir a
formao de uma camada rica em fosfofilita.
Os fatores que favorecem a formao de fosfofilita so os seguintes, na
fosfatizao a jato:
1 1. Baixo teor de zinco em soluo fosfatizante
2 2. Controle do oxidantes
3 3. Temperatura moderada, menor que 60C
++

A forma dos cristais de zinco (hopeita) e zinco e ferro (fosfofilita) varia com
as condies de trabalho. A agitao, em especial, tem um efeito marcante.
Sob forte agitao da soluo fosfatizante, como por exemplo: o processo a

jato, os cristais se apresentam em forma de escamas orientadas sob diversos


ngulo9s, dando a impresso de agulhas, quando observados no microscpio.
No tratamento por imerso (baixa agitao) os cristas se apresentam
sob a forma de pequenos cubos, formando uma camada compacta, altamente
favorvel aplicao de tintas.
SEQNCIA DE UMA LINHA DE FOSFATIZAO
1 1. Desengraxe : Uma superfcie limpa, livre de graxas, leos e xidos
essencial para a obteno de uma camada de fosfato de boa qualidade. As
sujidades, leo, etc., podem ser removidos, atravs de solventes, solventes
emulsionveis, desengraxantes alcalinos jateados com areia ou granalha
etc., preparando assim, as superfcies para a fosfatizao.
2 2. Lavagem : Aps o desengraxe muito importante que haja um enxage
adequado, com gua corrente, para evitar arraste para os estgios
subseqentes.
3 3. Decapagem cida : Em superfcies oxidadas necessria a remoo dos
xidos e, para este fim, o uso de decapantes cidos o processo mais utilizado
nas indstrias, por ser o mais econmico. A escolha do tipo do decapante
depende da instalao, origem da oxidao, etc. Os cidos normalmente
usados so: muritico, sulfrico, fosfrico, ctrico, tartrico, etc.
4 4. Lavagem : Aps a decapagem muito importante que haja um enxage
adequado, com gua corrente, para evitar arraste para os estgios
subseqentes.
5 5. Condicionamento refinador : Existem aditivos refinao da estrutura
cristalina de fosfato, mas os sistemas mais utilizados consistem em tratar as
peas a serem fosfatizadas com uma soluo coloidal de fosfato de titnio para
o fosfato de zinco ou soluo de fosfato complexo de mangans para o fosfato
de mangans.
6 6. Fosfato : utilizado do fosfato de zinco para pintura, por ter excelente
aderncia a tintas.
7 7. Lavagem : Aps o fosfato muito importante que haja um enxage
adequado, com gua corrente, para evitar arraste para os estgios
subseqentes.
8 8. Passivao : As camadas de cristais de fosfato de zinco, ferro e zinco ou
fosfato de mangans, so porosas, de sorte que minsculas superfcies do
metal de base ficam expostas ao ar. O ltimo tratamento depois da fosfatizao
tem por finalidade a passivao dessas reas expostas entre os cristais e o
fechamento dos poros. Para esse fim, emprega-se com sucesso solues
diludas de cido crmico, ou misturas balanceadas com cromo hexa e
trivalentes. Existem, tambm produtos a base de cido tnico e de molibdnio
cuja ao inibidora sobre o ao fosfatizado eficiente.
11 11. PINTURA
REVESTIMENTOS NO-METLICOS ORGNICOS PINTURA

Dentre as tcnicas de proteo anticorrosiva existentes, a aplicao de


tintas ou sistemas de pintura uma das mais empregadas. A pintura, como
tcnica de proteo anticorrosiva, apresenta um srie de propriedades
importantes, tais como facilidade de aplicao e de manuteno, relao custobeneficio atraente, e pode proporcionar, alm disso, outras propriedades em
paralelo como, por exemplo:
Finalidade esttica tornar o ambiente agradvel;
Auxlio na segurana industrial;
Sinalizao
Identificao de fluidos em tubulaes ou reservatrios;
Impedir a incrustao de microrganismos marinhos em cascos de
embarcaes;
Impermeabilizao
Permitir maior ou menor absoro de calor, atravs do uso correto das
cores;
Diminuio da rugosidade superficial.
Apesar de a pintura ser uma tcnica bastante antiga, o grande avano
tecnolgico das tintas s ocorreu neste ultimo sculo, em decorrncia do
desenvolvimento de novos polmeros (resinas): alqudica e vinlica dcada de
20; acrlica e borracha clorada dcada de 30; epxi, poliuretana e silicone na
dcada de 40.
Nos ltimos anos, o desenvolvimento tecnolgico neste setor tem sido
intenso, no s no que diz respeito a novos tipos de resinas e de outras
matrias-primas empregadas na fabricao das tintas mas, tambm, em
relao a novos mtodos de aplicao das mesmas. Um outro aspecto
importante a ressaltar que as restries impostas pelas leis ambientais tm
levado os fabricantes a desenvolver novas formulaes de tintas com teores
mais baixos de compostos orgnicos volteis que, como conseqncia,
possuem teor de slidos mais alto. Ainda neste campo, pode-se mencionar as
tintas em p que, alm de serem isentas de solventes, apresentam excelentes
caractersticas de proteo anticorrosiva, e as tintas anticorrosivas solveis em
gua, j disponveis no mercado, com baixssimo ndice de toxicidade.
No que diz respeito aos equipamentos de aplicao de tintas, grandes
avanos tm sido realizado no sentido de se melhorar a produtividade e a
qualidade da pelcula final. Neste campo pode-se mencionar a pintura
eletrosttica, para qual foram desenvolvidas pistolas e equipamentos especiais
que, alm de melhorar o rendimento da tinta, permitem obter um recobrimento
uniforme da pea, principalmente em regies difceis de ser pintadas, como o
caso de arestas e cantos vivos. No setor automobilstico, a aplicao das tintas
por eletrodeposio veio contribuir substancialmente para melhoria da proteo
anticorrosiva dos automveis.
1 1. Mecanismos Bsicos de Proteo
Os mecanismos de proteo anticorrosiva, conferidos por uma tinta ou
sistema de pintura, so definidos tomando-se o ao como substrato de

referncia. Nesse sentido, existem basicamente trs mecanismos de proteo:


barreira, inibio (passivao andica) e eletroqumico (proteo catdica).
1.1 Barreira
Colocao, entre o substrato e o meio corrosivo, de uma pelcula, a mais
impermevel possvel, introduzindo-se no sistema substrato-meio corrosivo
uma altssima resistncia, que abaixe a corrente de corroso a nveis
desprezveis. Neste tipo de mecanismo, a eficincia da proteo depende da
espessura e da resistncia das tintas ao meio corrosivo.
2 1.2 Inibio Passivao Andica
Neste tipo de mecanismo, as tintas de fundo contm determinados
pigmentos inibidores que do origem formao de uma camada passiva
sobre a superfcie do metal, impedindo a sua passagem para forma inica, isto
, que sofra corroso. Os pigmentos mais comuns so o zarco, os cromatos
de zinco e os fosfatos de zinco.

3 1.3 Eletroqumico Proteo Catdica


Sabe-se que, para proteger catodicamente um metal, a ele deve-se ligar
outro que lhe seja andico, sendo o circuito completado pela presena do
eletrlito. Como, industrialmente, o metal que mais se procura proteger o
ferro (ao), pode-se supor que tintas formuladas com altos teores de zinco,
alumnio ou magnsio confiram proteo catdica ao ao. Na prtica,
entretanto, apenas o zinco se mostra eficaz, quando disperso em resina,
geralmente epxi, ou silicatos inorgnicos e ou orgnicos.
2 2. PROCESSOS DE PINTURA
Os processos para aplicao de uma tinta sobre uma superfcie so
basicamente quatro: imerso, asperso por meio de pistola convencional ou
por meio de pistola sem ar (airless spray), a trincha, a rolo. Pode-se incluir,
ainda, a aplicao de revestimentos base de ps (powder coating).
A imerso pode ser dividida em dois processos: Imerso simples e a Pintura
Eletrofortica
2.1 Eletroforese
A eletroforese um processo de pintura utilizado desde a dcada de 60 e
adotado como a alternativa economicamente mais vivel no combate
corroso de veculos automotivos, esta tinta foi pouco a pouco adotada, hoje de
uma maneira bastante abrangente, por grande parte do segmento industrial
que trabalha metais ferrosos.
O apelo maior para escolha deste tipo de tecnologia est no fato de ser um
tinta base de gua, ecolgica, que trabalha sob um sistema totalmente
automtico, capaz de operar a altas velocidades de produo. O produto final
resulta um filme extremamente homogneo, sem escorridos, gotas e marcas,
que cobre praticamente toda a superfcie do objeto pintado, qualquer que seja

a sua conformao geomtrica. Esta capacidade de pintar peas complexas


denominada como poder de penetrao do banho eletrofortico.
Sua raiz tecnolgica fascinantemente simples, baseado no conceito que
os opostos se atraem. No entanto, para se alcanar um produto tcnica e
economicamente satisfatrio, exige polmeros relativamente complexos, visto
necessitar de sinergia entre fenmenos qumicos, eletroqumicos, mecnicos e
hidrulicos. Pelo fato de se depositar um polmero orgnico, o processo se
auto-regula atravs da espessura do filme que, ao atingir um determinado nvel
de isolamento eltrico, faz com que o fluxo eltrico flua para outra parte da
pea. Este o fundamento que garante a total aplicao da pea com um filme
uniforme em aspecto e camada.
Durante o processo de imerso da pea ao banho, uma fonte eltrica de
corrente contnua atua entre pea e lquido que contm partculas de tinta
carregadas eletricamente. Estas trocam de carga na interface do metal,
coagulando-se. Aps a cura obtm-se um filme de tinta fortemente aderido que
cobre toda a rea exposta da pea.
Se o objeto for conectado corrente eltrica positiva funcionando como um
nodo, denominamos o processo como sendo pintura andica. No caso
reverso, ou seja, a pea est carregada negativamente, chamamos de
processo catdico (KTL).
Um processo de pintura Eletrofortica composto de quatro passos, ou
seja: pr-tratamento, eletroforese, lavagem das peas e cura. Os objetos a
pintar tm que estar isentos de oleosidade, poeira e resduos aderidos, sendo
recomendvel que haja uma camada fosfatizante, preferivelmente de zinco, o
que ajudar na maior aderncia e resistncia corroso do filme de tinta.

REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS

Associao Brasileira de Tratamentos de Superfcie APOSTILA


CURSO DE
GALVANOPLASTIA
Bertorelle, Eugenio, TRATTATO DI GALVANOTECNICA, Editore Ulrico
Hoepli ,
Milano 1974
Chemetall. ZINC BOOK
Gentil, Vicente., CORROSO, LTC Livros Tcnicos Editora S.A, Rio de
Janeiro 1994
Martine, Nilo Neto., REVISTA PINTURA INDUSTRIAL, ano 3 n 9
nov/dez 2000

Mohler, J. B., ELECTROPLATING AND RELATED PROCESSES,


Chemical Publishing CO., New York 1969

LOCAIS QUE ESTAR DISPONVEL O CONTEDO DA


PALESTRA TRATAMENTO DE SUPERFCIE
CONTEMPORNEO E DOS ESPECIALISTAS DA REA
1 1. CRQ Conselho Regional de Qumica - IX Regio
Home page:
E-mail: crq_ix@swi.com.br
2 2. APETS Associao Paranaense de Empresas de Tratamento de
Superfcie
Home page: www.apets.com.br
E-mail: apets@apets.com.br
2.1. Rui Simas Presidente APETS
E-mail: r.simas@onda.com.br
2.2. Edward Borgo Vice-Presidente APETS / Diretor da Tecno Plating
Home page: www.bsi.com.br/tecno_plating
E-mail: tecno_plating@bsi.com.br
2.3. Clio W. Andrade Supervisor Regional da Chemetall
Home page: www.chemetall.com.br
E-mail: cwandrade@uol.com.br
2.4. Haroldo Arajo Ponte
E-mail: enoelle@sulbbs.com.br

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