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MOLCULAS Y FUERZAS
INTERMOLECULARES
MOLCULAS Y FUERZAS
INTERMOLECULARES
SiF4:
C
Cl
SO3:
Si
Cl
Cl
Tetradrica
CO32:
Tetradrica
O
C
Plana trigonal
Plana trigonal
PH3:
H2S:
S
H
Angular
O
H
Pirmide trigonal
Pirmide trigonal
En general, se puede decir que el mtodo RPECV permite hacer predicciones aproximadas, y que la teora de la hibridacin se ocupa, ms bien, de encontrar justificaciones tericas a la geometra ya conocida.
6. Explica el tipo de hibridacin propuesto para el tomo central en las molculas de H2O; NH3; PF3; HgCl2.
sp3
2p
H
hibridacin
sp3
2p
6p
sp
6p
7. Cmo se puede justificar, a partir de la teora de hibridacin, la distinta estructura del C diamante y la del C grafito?
En el diamante, cada carbono emplea hibridacin sp3 y se une a otros cuatro carbonos con geometra de tipo tetradrico (vase figura 19 de la unidad 3 del texto).
En el caso del grafito, cada carbono emplea hibridacin sp2 y se une a tres carbonos,
dando lugar a capas planas de tomos de carbono. Estas lminas estn dbilmente
unidas entre s y se deslizan fcilmente.
8. Justifica, a partir de la teora de hibridacin, la geometra triangular plana del
trixido de azufre.
La frmula de Lewis para el SO3 que cumple la regla del octeto es:
O
S
O
O
S
O
O
S
O , es decir,
El tomo central de azufre no tiene pases de electrones solitarios. Se propone hibridacin sp2 para el azufre:
hibridacin
3p
sp2
3p
Los hbridos sp2 forman enlaces con los tomos de oxgeno. El par de electrones
del orbital 3p sin hibridar forma un enlace deslocalizado a los cuatro tomos con
orbitales p vacos de los oxgenos:
Orbital 3p
Hbrido sp2
Hbridos sp2
9. Explica por qu la molcula BeF2, a pesar de tener dos enlaces Be F muy polarizados, es apolar.
Como la molcula es lineal, los momentos dipolares de cada enlace se anulan entre s:
F
F
Be
Be
10. Predice la polaridad de las siguientes molculas: SO2, SO3, CS2, HCN, O3.
SO2: polar
0
SO3: apolar
0
0
S
O
CS2: apolar
Enlaces no polares
O3: apolar
O
N 0
0
O
Enlaces no polares
Los valores experimentales del momento dipolar, , confirman las predicciones: SO2
(1,63 D), SO3 (0D), CS2 (0D), HCN (2,99 D), O3 (0D).
Unidad 4. Molculas y fuerzas intermoleculares
0
O
0
12. Justifica por qu el metano es una molcula apolar y, sin embargo, el clorometano, con la misma geometra, tetradrica, es polar.
En el metano, los cuatro enlaces polares anulan sus efectos mutuamente. En el clorometano, los efectos polares se refuerzan:
H
Cl
H
H
0
H
H
0
13. Elige, de cada uno de los siguientes pares de sustancias, aquella que tenga el
punto de ebullicin ms alto:
a) Br2 o ICl
b) CH4 o C2H6
c) CH3F o CH3Cl
a) Ambas sustancias tienen masas moleculares similares, pero el Br2 es apolar y las
molculas ICl son polares; por tanto, p.e. (ICl) > p.e. (Br2).
b) Son molculas apolares, pero la masa molecular de C2H6 es mayor; por tanto,
p.e. (C2H6) > p.e. (CH4).
c) Ambas son molculas polares, pero de distinto tamao. La diferencia de masas
moleculares, 34 frente a 50,5, hace que p.e. (CH3Cl) > p.e. (CH3F).
14. Dadas las siguientes sustancias, NO; CCl4; C8H18:
a) Explica el tipo de fuerza intermolecular que presenta cada una.
b) Indica el estado de agregacin que es previsible esperar para ellas en condiciones ambientales.
a) Las molculas NO son pequeas, pero s algo polares: las fuerzas intermoleculares son de Van der Waals entre dipolos permanentes.
Las molculas CCl4 y C8H18 son apolares: fuerzas de dispersin o de London.
Unidad 4. Molculas y fuerzas intermoleculares
CH3
C
O
CH3
Enlaces de hidrgeno
O
H
CH3
H
O
CH3
H
O
Enlaces de hidrgeno
CH3
Unidad 4. Molculas y fuerzas intermoleculares
MOLCULAS Y FUERZAS
INTERMOLECULARES
H
CH3Cl:
C
Cl
H2Cl:
Cl
CO32:
O
Tres regiones de alta densidad electrnica
O
4. Clasifica, por medio de la frmula general ABnEm, las siguientes especies moleculares: a) H3O; b) H2O; c) PH3.
a) H3O: AB3E ; b) H2O: AB2E2 ; c) PH3: AB3E
5. Explica, de forma razonada, la validez de la siguiente afirmacin: La forma
geomtrica de una molcula coincide con la distribucin espacial de las nubes electrnicas en torno al tomo central.
Es incorrecto. La forma geomtrica coincide con la posicin de los ncleos de los
tomos que forman la molcula. Las nubes electrnicas condicionan la geometra,
pero no son la geometra molecular.
Unidad 4. Molculas y fuerzas intermoleculares
6. Por qu son lineales todas las molculas diatmicas y no lo son todas las
triatmicas?
Dos ncleos siempre estn en lnea. Tres ncleos pueden estarlo o no.
7. La molcula BF3 es plana. Cuando el tomo central de boro se une a un ion
fluoruro por medio de un enlace covalente dativo, se forma el ion molecular
BF4. Muestra el proceso mediante frmulas de Lewis y obtn la forma geomtrica de dicho ion.
F
F
F
F
F
BF3
F
BF4
8. Indica la forma geomtrica que predice el mtodo RPECV para las molculas: a) AlCl3; b) PCl3; c) BCl3; d) AsCl3.
Cl
a) AlCl3: plana trigonal
Al
Cl
Cl
b) PCl3: pirmide trigonal
P
Cl
Cl
Cl
Cl
c) BCl3: plana trigonal
Cl
Cl
d) PCl3: pirmide trigonal
As
Cl
Cl
Cl
9. El ngulo del enlace O O O en el ozono vale 117. Obtn su forma geomtrica por el mtodo RPECV. A partir de la repulsin entre nubes electrnicas
de distinto tipo, razona por qu dicho ngulo es algo menor que 120.
El ozono se representa segn:
O
O O
O
O
120
Sin embargo, el par de electrones solitarios ocupa un volumen mayor que los pares
enlazados. La estructura se deforma y el ngulo de enlace se cierra:
O
O
117
10. Las siguientes especies presentan una forma geomtrica similar tomadas en
grupos de dos. Encuentra las parejas con geometra idntica: a) NI3; b) NO3;
c) ClO3; d) SO3.
NO3 y SO3 son de forma plana trigonal; NI3 y ClO3 tienen forma de pirmide trigonal:
NO3 O
SO3
N
O
O
S
ClO3
NI3
N
;
I
Cl
I
H
Si tomamos como tomo central el oxgeno, vemos que tiene cuatro regiones de
densidad electrnica a su alrededor. Por tanto, la disposicin electrnica en torno al
O
109
12. El compuesto XeF4 es uno de los pocos conocidos para los gases nobles.
a) Escribe la frmula de Lewis de la molcula (el xenn queda hipervalente)
y obtn la geometra molecular con el mtodo RPECV.
b) Propn una hibridacin adecuada para el tomo central.
Unidad 4. Molculas y fuerzas intermoleculares
a) XeF4:
Xe
F
F
Xe
F
NO2: O
180
Lineal
NO2:
O O
<120
Angular
NO2:
O O
O
120
Angular
H
107,3
104,5
Angular
Pirmide trigonal
17. La molcula SF4 tiene la poco frecuente forma de balancn o sube y baja de
parque infantil, tal como muestra la figura:
Cmo justifica esta geometra el mtodo RPECV? Qu hibridacin se propone para el tomo central de azufre en la TEV?
La frmula de Lewis es:
F
F
F
S
F
S
F
C
Hbrido sp2
F I F
F
F
F
Xe
O
c) ClO4:
Cl
O
d) I3:
23. Existen dos ismeros estructurales del compuesto 1,2-difluoroeteno. Utilizando las figuras 19 y 20, determina cul de los ismeros es polar.
0
0
F
C
H
C
cis-1, 2-dicloroetano
trans-1, 2-dicloroetano
Fuerzas intermoleculares
24. Cul es la diferencia entre momento dipolar permanente, inducido e instantneo?
El momento dipolar permanente se debe a una separacin entre el centro de la
carga positiva y el centro de la carga negativa de la molcula, y se mantiene en todo
momento.
Si es inducido, se debe a un efecto transitorio causado por la presencia de una carga elctrica externa o por un momento dipolar permanente externo que induce
una separacin de cargas.
El momento dipolar instantneo se debe a una fluctuacin espontnea, aleatoria
y casi instantnea de la nube electrnica.
25. Ordena las siguientes sustancias de menor a mayor punto de ebullicin: N2,
NO, O2.
p.e. (N2) < p.e. (O2) < p.e. (NO). N2 y O2 son apolares y se ordenan segn su tamao. El NO es ligeramente polar.
26. Busca en la bibliografa el punto de ebullicin de las sustancias CH4, SiH4,
GeH4 y SnH4. Representa grficamente los valores y justifica la tendencia general de la variacin.
CH4: 162 C; SiH4: 112 C; GeH4: 88 C y SnH4: 52 C
La representacin grfica se muestra en la figura 26 del texto, donde se observa un
aumento continuo y suave del punto de ebullicin. Se trata de molculas apolares,
donde solo existen fuerzas de dispersin que aumentan con el tamao.
27. El monxido de carbono y el gas nitrgeno tienen una masa molecular similar. Cul posee un punto de ebullicin ms alto?
El N2 es apolar y de CO es algo polar. Por tanto, p.e. (N2) < p.e. (CO). Conviene destacar que la polaridad de la molcula de CO es pequea para la diferencia de electronegatividad existente entre el C y el O. Adems, el sentido est invertido con respecto a lo previsible; es decir:
C
28. Justifica la razn por la que el amonaco, NH3, es soluble en agua, y, sin embargo, no lo es el metano, CH4.
El amonaco es muy soluble en agua. Las molculas de NH3 son muy polares y forman enlaces de hidrgeno con el agua. Las molculas de metano son apolares y no
forman enlaces de hidrgeno.
29. El tetracloruro de carbono, CCl4, el agua, H2O, y el sulfxido de dimetilo,
(CH3)2SO, son tres disolventes muy utilizados. Los momentos dipolares de sus
molculas individuales valen 0 D, 1,86 D y 3,96 D, respectivamente. Escribe
sus frmulas de Lewis y razona cules son miscibles con cules.
Cl
CCl4:
Cl
H2O:
Cl
Cl
(CH3)2SO:
CCl4 y H2O no son miscibles. El sulfxido de dimetilo se mezcla bien con ambos; se
trata de un excelente disolvente de amplio espectro, muy usado en la industria.
30. Los puntos de fusin de algunos cloruros del segundo perodo son:
a) LiCl, 610 C; b) BeCl2, 415 C; c) BCl3, 92,6 C; d) CCl4, 23 C
Deduce qu tipo de slido est presente en cada caso.
Los cloruros de litio y berilio, LiCl y BeCl2, tienen carcter de slidos inicos. Los cloruros de boro y carbono, BCl3 y CCl4, son slidos moleculares.
31. El CO2 y el SiO2 son dos sustancias de frmula similar correspondientes a elementos del mismo grupo. Por qu sus propiedades fsicas son tan diferentes?
El CO2 es una sustancia molecular que, en condiciones normales, es un gas. El SiO2
no es una sustancia molecular; en condiciones normales, es un slido o cristal covalente.
32. La acetona, (CH3)2CO, y el alcohol etlico, CH3CH2OH, son dos importantes
sustancias orgnicas. Existen enlaces de hidrgeno entre las molculas cuando cada sustancia est pura? Y cundo se mezclan?
En estado puro, el alcohol etlico forma enlaces de hidrgeno, pero la acetona, no,
porque no tiene hidrgenos aptos. Cuando se mezclan, la acetona s puede formar
enlaces de hidrgeno:
CH3
CH2
CH3
CH3
10