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SEPARATA
Del texto: Marta Muoz Hernndez; Jos Ramn Ochoa Gmez; Concepcin Fernndez Snchez
Junio, 2005
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
De la edicin: Revista Tecnolog@ y desarrollo
Escuela Politcnica Superior.
Universidad Alfonso X el Sabio.
28691, Villanueva de la Caada (Madrid).
ISSN: 1696-8085
Editor: Julio Merino Garca tecnologia@uax.es
RESUMEN:
En este artculo se ha estudiado la influencia de la naturaleza del sistema tensioactivo, de la concentracin de
monmero (acrilamida) y de la naturaleza de la fase oleosa en la obtencin de microemulsiones inversas de
acrilamida. Las formulaciones obtenidas son la base para la obtencin de floculantes no inicos por
polimerizacin en microemulsin inversa.
PALABRAS CLAVE: acrilamida, poliacrilamida, floculante, microemulsin inversa
ABSTRACT:
The inffluence of surfactant system nature, monomer (acrylamide) concentration and oil phase nature on
formation of inverse microemulsions of acrylamide has been studied. The formulations obtained are the basis for
manufacturing non ionic flocculants by inverse microemulsion polymerisation.
KEY-WORDS: : acrylamide, polyacrylamide, flocculant, inverse microemulsion
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
GLOSARIO DE ABREVIATURAS
[AM]FA Concentracin de acrilamida en la fase acuosa
Ar
Arlacel-83
At
Atlas-G-1086
FA
Fase acuosa
FO
Fase oleosa
H-D-25 Hexadecano/Decano 25% en peso del primero
H-D-50 Hexadecano/Decano 50% en peso del primero
HLB
Balance Hidrfilo Lipfilo
I-M
Isopar-M
S-120 Softanol-120
S-30
Softanol-30
S-50
Softanol-50
S-90
Softanol-90
ST
Sistema Tensioactivo
1. Introduccin
Los mtodos convencionales de separacin slido-lquido, tales como filtracin,
sedimentacin, centrifugacin y flotacin, no se pueden usar directamente sobre
suspensiones estables de slidos en lquidos con baja concentracin de slidos. Con
objeto de favorecer la separacin slido-lquido se realiza, con el uso de unas sustancias
denominadas coagulantes y floculantes, una etapa previa de coagulacin-floculacin que
desestabiliza estas suspensiones y permite la separacin slido-lquido mucho ms
eficazmente (NEYRET S., 1995, 86).
Se denomina floculacin al proceso de desestabilizacin de una dispersin coloidal
hidrfoba mediante la unin de partculas coloidales utilizando polmeros, generalmente
sintticos, de elevado peso molecular (>106 g/mol) denominados floculantes. Se dividen
en no inicos (sin carga elctrica), aninicos (con carga negativa) y catinicos (con
carga positiva). Los polmeros no inicos comercialmente disponibles estn basados en
acrilamida, los aninicos son copolmeros de acrilamida y un monmero aninico (sales
de cido acrlico o 2-acrilamida-2-metil-propanosulfonato sdico (AMPS)), y los
polmeros catinicos son copolmeros de acrilamida y un monmero catinico
(bsicamente cloruro de acriloxietiltrimetilamonio (Q9)).
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
3.
4.
5.
6.
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
Por otra parte, la resistencia de los flculos es de vital importancia para lograr una
separacin slido/lquido eficiente. Normalmente, se consideran dos tipos de flculos:
resistentes y dbiles. Los flculos dbiles se suelen obtener con polmeros de bajo peso
molecular y tienen una baja resistencia a la tensin por cizalla, disminuyendo la
retencin de slidos segn aumenta sta. Por el contrario, un flculo resistente (obtenido
mediante un mecanismo en el que se unen varias partculas mediante puentes) mantiene
una buena retencin de slidos incluso con altos niveles de cizalla, y su formacin exige
el uso de floculantes de alto peso molecular. Pero por encima de un determinado umbral
de cizalla, el flculo pierde propiedades y se convierte en dbil. Los flculos resistentes
estn compuestos por diferentes partculas unidas por cadenas de polmero. Por todo
ello, para un determinado nivel de cizalla, el flculo crece hasta un cierto lmite a partir
del cual sufre roturas por cizalla.
1.2. Influencia de las propiedades de los polmeros
Conocidos los mecanismos de floculacin es posible establecer una relacin entre los
mismos y las propiedades que deben reunir los polmeros floculantes. Parmetros como
peso molecular, longitud de cadena, densidad de carga inica, cuando es preciso usar un
floculante inico, y su distribucin a lo largo de la cadena, tienen efecto notable sobre la
calidad floculante de un polmero. Cadenas lineales y elevados pesos moleculares
aumentan el poder floculante mediante la unin de partculas por puentes polimricos, lo
que permite obtener un flculo ms resistente y de mayor calidad. Debe evitarse un
grado de reticulacin excesivo en la cadena polimrica, puesto que aumenta su rigidez,
dificultando su adaptacin a la superficie de las partculas coloidales, y en consecuencia
disminuyendo la capacidad de floculacin. Las ramificaciones y su longitud tambin
influyen en la capacidad floculante de un polmero. El tipo y densidad de carga inica
del polmero a emplear son dos variables que dependen del producto o residuo a tratar.
Pero la distribucin de la carga elctrica s puede tener un efecto interesante. Si la
distribucin es homognea y se produce floculacin por unin de partculas mediante
puentes, gran parte de la carga elctrica estar en los puentes entre partculas y no podr
neutralizar la carga elctrica de las partculas en suspensin. Ya se ha comentado que el
fenmeno de neutralizacin de carga no prevalece, pero las condiciones siempre son
mejores si la neutralizacin de carga favorece la floculacin.
2. Fundamento Terico
2.1. Microemulsin
Una microemulsin se define como una dispersin isotrpica, microestructurada y
termodinmicamente estable de dos lquidos inmiscibles, estabilizados por una pelcula
interfacial de molculas superficialmente activas (HOAR, T.P., 1943, 102). Mediante
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
EMULSIN
Estabilidad cintica
Tamao micelar superior de 300 nm
Disoluciones lechosas y opacas
Emulsionamiento con elevado aporte de
energa mecnica
Orden de adicin de los componentes clave
2.2. Tensioactivo
Un tensioactivo es una molcula capaz de reducir las tensiones interfaciales entre el
medio en el cual est disuelto y cualquier otro fluido en contacto. Presenta carcter
anfiflico; es decir, contiene una parte hidrfila y otra hidrfoba como se muestra en la
figura 3:
Parte Polar
(cabeza)
Parte apolar
(cola)
(PHILIPS J. N., 1955, 561). Ese fenmeno indica un cambio de estructura de dichas
disoluciones. En ellas las molculas de tensioactivo, hasta entonces en estado
monmero, se asocian para formar agregados multimoleculares de distinta naturaleza:
entidades de dimensiones finitas, micelas, vesculas, o estructuras cuasi-infinitas, como
diversos tipos de cristales lquidos.
Dependiendo de la orientacin del tensioactivo en la micela se obtienen dos tipos de
microemulsiones:
Aceite
Agua
Agua
Agua
Aceite
Aceite
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
rea, ao
Volumen, V
El valor de ao est regido por fuerzas hidrfilas repulsivas entre las cabezas de grupo y
fuerzas hidrfobas atractivas entre la interfase hidrocarburo-agua. Los valores de V y lc
vienen determinados por la interaccin estrica entre las cadenas y por la penetracin
del aceite en la parte hidrfoba del tensioactivo. El tipo de agregado que se forma
espontneamente en disolucin depende del valor adimensional del parmetro de
empaquetamiento (ENGBERTS J., 1996, 779) segn la ecuacin (1):
V
ao lc
(1)
Si la relacin es menor que 1/3 se forman micelas esfricas, siendo el valor lmite para
estructuras cilndricas y bicapas coplanares 1/2 y 1, respectivamente. Si el parmetro de
empaquetamiento es mayor que 2 se forman estructuras inversas, cilndricas para un
Tecnolog@ y desarrollo. ISSN 1696-8085. Vol.III. 2005.
valor menor que 3 y esfricas para un valor mayor. Cada una de estas estructuras
corresponde al tamao mnimo de agregado en el cual el tensioactivo alcanza un mnimo
de energa libre.
El concepto de parmetro de empaquetamiento est ntimamente ligado al concepto de
HLB. Al aumentar la longitud de la cadena polietoxilada de un tensioactivo no inico
aumenta el HLB y tambin aumenta ao, con lo que decrece la relacin de la ecuacin (1).
El parmetro de empaquetamiento tambin est relacionado con el volumen de la cola
hidrfoba. En general, se puede establecer que:
Tensioactivos con cadenas lineales de hidrocarburos alifticos y de longitudes
moderadas forman preferentemente microemulsiones o/w.
Tensioactivos con colas hidrfobas voluminosas forman microemulsiones
bicontinuas.
Tensioactivos con colas hidrfobas ramificadas forman microemulsiones w/o
(ISRAELACHVILI J., 1976, 1525).
A menudo se usan combinaciones de dos o ms tensioactivos para las formulaciones, y
la geometra del sistema ser la geometra media de las especies involucradas.
2.3 HLB
El parmetro ms caracterstico de un tensioactivo es su HLB, que est relacionado con
su capacidad emulsionante. Los tensioactivos solubles en agua favorecen la formacin
de emulsiones o/w, mientras que los solubles en aceite favorecen las emulsiones w/o
(BANCROFT W.D., 1912) Segn Griffin, el HLB es el balance del tamao y fuerza
entre la parte hidrfila y la parte lipfila de una molcula tensioactiva (GRIFFIN W.C.,
1949, 311) y se basa en la composicin de los grupos moleculares del tensioactivo.
Continuando con el concepto introducido por Griffin, Davies propone determinar el
HLB de un tensioactivo segn la ecuacin (2) basndose en la asignacin de un nmero
de grupo a los grupos qumicos que componen el tensioactivo (DAVIES J.T., 1959)
HLB = 7 + nmero de grupo hidrfilo + nmero de grupo lipfilo
(2)
3. Parte experimental
3.1. Materiales
En este trabajo se han utilizado acrilamida en disolucin acuosa comercial con una
concentracin del 50% en peso ( = 1,038 g/cm3 a 20C) suministrada por Acideka S.A.
y acrilamida slida comercial suministrada por Aldrich Chemical Company con una
pureza del 99%. Al trabajar con una o con otra no se han observado diferencias en su
comportamiento, aunque la ms utilizada ha sido acrilamida slida por su mayor
estabilidad.
Como componentes de la fase oleosa se han utilizado varios tipos de aceites y diferentes
mezclas de tensioactivos. Como aceites se han usado Isopar-M, ( = 0,783 g.mL-1, =
2,46 cP, Esso Chemie) una mezcla de hidrocarburos saturados ramificados cuyo punto
de ebullicin se encuentra en el intervalo de 207-257C; Rolling-M-245, constituido por
una mezcla de n-decano/n-tetradecano en una proporcin en peso de 40/60 ( = 0,762
g.mL-1, = 2,19 cP, Shell); Decano (> 99%, Panreac); Hexadecano (> 99%, Acros
Organics); Decalina (> 99%, Scharlau); Heptano (> 95%, Scharlau); y mezclas de
hexadecano-decano al 50% en peso ( H-D-50) y al 25% en peso (H-D-25) de
hexadecano.
Como tensioactivos, de calidad comercial sin purificacin adicional, se han utilizado los
siguientes:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COCHCH2OC(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
OH
OH
Figura 6. Arlacel 83
RO
RO
OR
RO
OR
OR
O
R = (CH2-CH2-O)6,7-C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3
Figura 7. Atlas-G-1086
CH3
O
O
N tomos de
carbono
13
13
13
18
13/18
13/18
N cadenas
hidrocarbonadas
1
1
1
6 /1,5
1/1,5
1/6
DE
No
No
No
Si
No/Si
No/Si
Sistema tensioactivo
0,0
1,0
0,1
0,2
0,8
0,3
0,4
0,6
0,5
0,6
0,4
0,7
0,8
0,2
0,9
1,0
0,0
Fase Acuosa
0,1
0,2
Microemulsin
Inversa
0,3
0,4
0,5
0,6
Microemulsin
Bicontinua
0,7
0,8
0,9
0,0
1,0
Aceite
Microemulsin
Directa
Figura 9. Representacin de los tipos de microemulsin que pueden existir y las zonas
en las que aparecen en un diagrama de fases pseudoternario.
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
4
5
1
Figura 10. Dispositivo experimental para obtener los diagramas de fases
pseudoternarios. (1) Placa calefactora; (2) Bao de agua; (3) barra magntica agitadora;
(4) Sonda para medir la conductividad; (5) Termopar; (6) vial de vidrio
(3)
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
40% FA
40% FA
50
50
45
60% FA
60% FA
40
40
70% FA
70% FA
35
35
30
30
% ST
% ST
50% FA
50% FA
45
25
20
25
20
15
15
10
10
5
0
0
7,8
8,0
8,2
8,4
8,6
8,8
9,0
9,2
9,4
7,6
9,6
7,8
8,0
8,2
8,4
8,6
9,0
9,2
9,4
9,6
9,8 10,0
40% FA
70% FA
60% FA
50% FA
40% FA
75
70
65
8,8
HLB
HLB
S-30/S-120/I-M
50
50% FA
45
60% FA
S-30 / At / I-M
40
70% FA
60
35
55
30
45
% ST
% ST
50
40
35
25
20
15
30
25
10
20
15
10
8,0
8,5
9,0
8,0
9,5
8,2
8,4
8,6
8,8
HLB
9,0
9,2
9,4
9,6
9,8
10,0 10,2
HLB
40% FA
60
40% FA
50
50% FA
55
50
60% FA
45
70% FA
60% FA
40
70% FA
35
40
30
% ST
35
% ST
50% FA
45
30
25
20
25
20
15
15
10
10
5
0
0
8,0
8,2
8,4
8,6
HLB
8,8
9,0
8,0
8,2
8,4
8,6
8,8
9,0
HLB
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
[AM]FA 50%
[AM]FA 43%
20
16
15
13
21
20
16
15
40% FA
60
40% FA
60
55
50
60% FA
50
70% FA
45
45
60% FA
S-30 / S-90 / I-M
70% FA
40
% ST
40
% ST
50% FA
55
50% FA
35
35
30
30
25
25
20
20
15
15
10
10
8,0
8,5
9,0
8,0
9,5
8,2
8,4
8,6
8,8
9,0
9,2
9,4
9,6
HLB
HLB
40% FA
50
45
40
40% FA
50% FA
50
60% FA
45
70% FA
40
50% FA
S-50 / Ar / I-M
60% FA
70% FA
35
35
30
25
% ST
% ST
30
20
15
25
20
15
10
10
8,0
8,2
8,4
8,6
8,8
9,0
9,2
9,4
9,6
7,9
HLB
8,0
8,1
8,2
8,3
8,4
8,5
H LB
40% FA
60
50% FA
S-30 / At / I-M
55
50
60% FA
45
70% FA
40
% ST
35
30
25
20
15
10
5
0
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
HLB
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
Estructura
Ramificada
Lineal
Lineal
Lineal
Lineal
N tomos carbono
12 (aprox)
12,4 (aprox)
16
13
11,5
%ST
9
5
10
8
8
Los resultados con el ST Ar/At confirman bsicamente las anteriores conclusiones con
el sistema S-30/S-50. Sin embargo, en este caso se forman microemulsiones inversas
con bajos porcentajes de tensioactivo en todos los casos estudiados, porcentajes que en
algunos casos son drsticamente inferiores a los necesarios para el sistema S-30/S-50.
En consecuencia, es evidente que la formacin de una microemulsin inversa de
acrilamida est fundamentalmente regida por las caractersticas del ST, las cuales
priman sobre las de la fase oleosa. Las caractersticas que debe reunir el ST ya han sido
estudiadas por estos mismos autores (OCHOA J.R. et al, 2003, 14-29).
Conclusiones
En este artculo se han estudiado las variables que permiten obtener microemulsiones
inversas de acrilamida, como fase previa para la obtencin de floculantes no inicos por
polimerizacin en microemulsin inversa. El estudio realizado ha permitido obtener las
siguientes conclusiones:
1. El HLB ptimo est comprendido entre 8,6 y 9,2 y depende de la naturaleza qumica
del ST.
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN05_002.pdf
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