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FUERZA MOTRIZ TRMICA

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Objetivo general:
Estudio e identificacin de los parametros de mezcla de gases.
Objetivo especifico:
Especificar la composicion de mezcla de gases.
Identificar los tipos de composicion de gases.
Identificar la composicion de mezcla de gases.

MEZCLA DE GASES, LA PSICROMETRIA, COMBUSTION Y PODER IDENTIFICAR LA


COMPOSICION LA COMPOSICION DE LA MEZCLA DE GASES

MEZCLA DE GASES:

Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama mezcla de gases no
reactiva.
Existen dos maneras de especificar la composicin de una mezcla de gases, dependiendo del anlisis
que se utilice para medir las proporciones, y son las siguientes:

Fraccin Molar (Yi): Se define como la relacin entre el nmero de moles del componente
entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis
molar, pues como ya se mencion lo que se est midiendo es el nmero de moles. La
ecuacin correspondiente sera:

Esta ecuacin nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden sumar, el
nmero de moles tambin para obtener el nmero de moles totales de la mezcla. Adems es obvio,
recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.

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Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la masa del componente entre la
masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis gravimtrico,
donde la variable a medir en este caso es la masa. La ecuacin correspondiente sera:

Recordando que:

Siendo M= Masa molar aparente, tambin conocida como peso molecular, y est tabulada para los
gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el nmero de moles, tambin se puede determinar,
por un simple despeje. As pues, las unidades correspondientes para el peso molecular seran:

Kg/Kmol (sistema internacional) Lbm/Lbmol (sistema ingls)

Esta ecuacin es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es decir:

Por consiguiente, tendramos la siguiente relacin:

Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad aditiva, pues
depende tambin de las fracciones molares de cada componente.

Constante de Gas de una mezcla:

Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la mezcla, es decir:

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LEYES DE MEZCLAS DE GASES:

Ley de Dalton de las presiones aditivas:

Establece que La presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
que cada gas ejercera si existiera solo a la temperatura y volumen de la mezcla

Donde:
V= es el volumen de la mezcla
T= temperatura absoluta
De igual manera, para la mezcla de gases ideales se cumple que:

Por consiguiente:

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Ley de Amagat de los volmenes aditivos:

Establece que el volumen de una mezcla de gas es igual a la suma de los volmenes que cada gas
ocupara si existiera solo a la temperatura y presin de la mezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases ideales, aunque
solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales. Adems, la relacin Pi/Pm se denomina
fraccin de presin, y la relacin Vi/Vm se conoce como fraccin de volumen del componente i. Para
gases ideales Pi y Vi se relacionan entonces con:

La cantidad Yi.Pm se conoce como presin parcial y la cantidad Yi.Vm se denomina volumen parcial.

El comportamiento PvT de la mezcla de gases reales puede predecirse con grficas de


compresibilidad generalizadas. El factor de compresibilidad de la mezcla se expresa en trminos de
los factores de compresibilidad de los gases individuales como:

Donde:
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Zi : se determina a Tm y Vm (si se aplica la Ley de Dalton) o a Tm y Pm (si se aplica la Ley de


Amagat) para cada gas individual.

El comportamiento PvT de una mezcla de gases tambin puede predecirse de manera aproximada
por medio de la regla de Kay, que implica considerar una mezcla de gases como una sustancia con
propiedades seudocrticas, determinadas por:

En general, las propiedades extensivas de una mezcla de gases se determinan sumando las
contribuciones de cada componente de la mezcla, esto es:

Para un estado definido:

Para un proceso definido:

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Sin embargo, la evaluacin de las propiedades intensivas de una mezcla de gases implica promediar
en trminos de la masa o de fracciones molares, esto es:

Las unidades de estas propiedades son las sealadas anteriormente pero por unidad de masa o por
unidad de mol.

PARA GASES IDEALES:

La evaluacin de u o de h de los componentes de una mezcla de Gases Ideales durante un


proceso, requiere conocer las temperaturas inicial y final. Dependiendo de la precisin que se
requiera se pueden asumir capacidades especficas constantes, o se puede trabajar en base a un
promedio. Otra opcin bastante vlida es utilizar las tablas de Gases Ideales suministradas para cada
sustancia.

Esto es:

Cuando se evala s de los componentes, es necesario tener sumo cuidado, ya que la entropa de
un gas ideal depende de la presin o volumen del componente, as como de su temperatura. Este
cambio est dado por:

O bien por unidad de mol:

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Para los calores especficos tambin se cumple que:

PARA GASES REALES:

DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL

Esta desviacin puede explicarse de manera apropiada mediante el factor de compresibilidad


Z, suministrado por tablas generalizadas y definido como:

Al incluir el factor de compresibilidad en la ecuacin de estado, nos aproximamos bastante al


comportamiento de un gas real.

Los cambios en las propiedades de un gas real se determinan con precisin mediante grficas de
desviacin de entalpa o entropa Generalizadas para tomar en cuenta la desviacin del
comportamiento de Gas Ideal mediante las siguientes relaciones:
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Variacin de Entalpa:

Variacin de Energa interna:

La variacin quedara entonces en funcin de las entalpas, teniendo que:

Variacin de Entropa:

Dnde: los valores de Zh y Zs (factor de desviacin de entalpa y entropa respectivamente), se


encuentran a partir de las grficas generalizadas.
Otro enfoque para predecir el comportamiento PvT de una mezcla de gases es tratarla como una
sustancia seudopura. Un mtodo de este tipo propuesto por W.B. Kay en 1936 y llamado
REGLA DE KAY, implica el uso de una presin seudocrtica Pcr,m y una temperatura seudocrtica
Tcr,m para la mezcla, definidas como:

Y se utilizan para determinar el factor de compresibilidad al calcular los siguientes parmetros:

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El procedimiento es sumamente sencillo, basta con interceptar estos dos parmetros en la grfica y
proyectar una lnea horizontal hacia la izquierda, el valor ledo en el eje vertical corresponde al factor
Z buscado.
Otra manera de tratar una mezcla de gases como una sustancia seudopura, es utilizar otras
ecuaciones de estado ms exactas como por ejemplo:

ECUACIN DE VAN DER WAALS:

Las constantes y b: se determinan para cualquier sustancia a partir de los datos del punto crtico,
y se emplean las siguientes ecuaciones:

A menudo la precisin de esta ecuacin es inadecuada, pero se mejora si se utilizan los valores de
y b, basados en el comportamiento real del gas en un nivel ms amplio en lugar de un solo punto.

ECUACIN DE BEATTIEBRIDGEMAN:

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior son tabuladas en textos afines.

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ECUACIN DE ESTADO DE REDLICHKWONG:

La precisin de esta ecuacin es considerable en un intervalo de valores de P v T, especialmente


cuando T es mayor que el valor crtico.

ECUACIN DE ESTADO DE BENEDICTWEBBRUBIN

De igual manera se suministran tablas con los factores que ayudan a considerar las desviaciones del
comportamiento del gas.

LA PSICROMETRIA:

Psicrometra es una palabra que impresiona, y se define como la medicin del contenido de
humedad del aire.
Ampliando la definicin a trminos ms tcnicos, psicrometra es la ciencia que involucra las
propiedades termodinmicas del aire hmedo, y el efecto de la humedad atmosfrica sobre los
materiales y el confort humano.
Ampliando an ms, incluiramos el mtodo de controlar las propiedades trmicas del aire hmedo.
Lo anterior, se puede llevar a cabo a travs del uso de tablas psicromtricas o de la carta
psicromtrica.

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Las tablas psicromtricas ofrecen una gran precisin, ya que sus valores son de hasta cuatro
decimales; sin embargo, en la mayora de los casos, no se requiere tanta precisin; y con el uso de
la carta psicromtrica, se puede ahorrar mucho tiempo y clculos.

Aire y Humedad y las Tablas Psicromtricas

Cul es el significado de humedad relativa? Cmo se produce la condensacin de la humedad en


un serpentn de enfriamiento? Por qu "suda" un ducto de aire fro?

Las respuestas a las preguntas anteriores, tienen que ver con las propiedades de la mezcla de aire y
vapor de agua (humedad). El conocimiento de estas propiedades, es requisito para el
acondicionamiento del aire en forma apropiada y econmica.

Propiedades del Vapor de Agua (Humedad)

La humedad es un trmino utilizado para describir la presencia de vapor de agua en el aire, ya sea a
la intemperie, o dentro de un espacio. Nuevamente, hacemos nfasis en que la humedad est "en
el aire", solamente en el sentido de que los dos, aire y vapor de agua, existen juntos en un espacio
dado al mismo tiempo.

Humedad Relativa

La humedad relativa (hr), es un trmino utilizado para expresar la cantidad de humedad en una
muestra dada de aire, en comparacin con la cantidad de humedad que el aire tendra, estando
totalmente saturado y a la misma temperatura de la muestra. La humedad relativa se expresa en
porciento, tal como 50%, 75%, 30%, etc.

De acuerdo a la ASHRAE, una definicin ms tcnica de la hr, sera la relacin de la fraccin mol del
vapor de agua presente en el aire, con la fraccin mol del vapor de agua presente en el aire saturado,
a la misma temperatura y presin.

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Volviendo a nuestro ejemplo, para comprender mejor el significado de humedad relativa, decamos
que el vapor de agua a 15oC estaba saturado, y a 21oC estaba sobrecalentado.

Para conocer la humedad relativa del aire en el cuarto a 21oC, se puede calcular usando los valores
de la densidad del vapor de agua saturado (15oC) y la del vapor de agua sobrecalentado (21oC), que
en este caso sera 0.01834 kg/m (de la tabla 13.3).

hr = 0.01283 0.01834 x 100 = 69.95%

Esto significa que en el espacio del cuarto a 21oC, la humedad es el 69.95% de la que tendra si
estuviera en condiciones de saturacin. Este porcentaje es la "humedad relativa".

Humedad Absoluta

El trmino "humedad bsoluta" (ha), se refiere al peso del vapor de agua por unidad de volumen.
Esta unidad de volumen, generalmente es un espacio de un metro cbico (o un pie cbico). En este
espacio, normalmente hay aire tambin, aunque no necesariamente. La humedad relativa est
basada en la humedad absoluta, bajo las condiciones establecidas; es decir, la humedad relativa es
una comparacin con la humedad absoluta a la misma temperatura, si el vapor de agua est
saturado.
Tanto la humedad absoluta, como la relativa, estn basadas en el peso del vapor de agua en un
volumen dado.

En nuestro ejemplo, a 15oC la humedad relativa es del 100%, ya que el espacio (o el aire, si
preferimos llamarlo as) est saturado con humedad. Al calentar el aire sin agregarle humedad, su
humedad relativa disminuye hasta que a 21oC, es 68.55%; esto es, el aire retiene solamente un
68.55% de la humedad que podra tener a 15oC.

Si se contina calentando el aire, la humedad relativa se vuelve an menor, hasta que a 27oC, es de
47.75% (1.70 3.56 x 100), ya que la presin del vapor de agua a 27Oc de saturacin, es 3.56 kPa. A
32oC la hr sera 35.79%; a 40oC, sera 23.03%, y as sucesivamente.
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Humedad Especfica

La humedad especfica, o tambin llamada contenido de humedad, es el peso de vapor de agua en


gramos por kilogramo de aire seco (o bien, granos por libra).

La humedad especfica, se refiere a la cantidad de humedad en peso, que se requiere para saturar
un kilogramo de aire seco, a una temperatura de saturacin (punto de roco) determinada. En las
columnas cuarta y quinta de la tabla 13.5, se muestran estos valores en gramos por kilogramo de
aire seco (en el sistema internacional), y en granos por libra de aire seco (en el sistema ingls).
La humedad especfica es muy similar a la humedad absoluta, excepto que esta ltima, est basada
en gramos por metro cbico, y la humedad especfica, est basada en gramos de humedad por
kilogramo de aire seco.

Porcentaje de Saturacin

El porcentaje de saturacin (o porcentaje de humedad), es un trmino que algunas veces se


confunde con la humedad relativa. El porcentaje de saturacin, es 100 veces la relacin del peso de
vapor de agua con el peso del vapor de agua necesario para saturar un kilogramo de aire seco a la
temperatura del bulbo seco. Esto se puede expresar en una ecuacin:

Punto de Roco
El punto de roco se define como: la temperatura debajo de la cual el vapor de agua en el aire,
comienza a condensarse.

Tambin es el punto de 100% de humedad.

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La humedad relativa de una muestra de aire, puede determinarse por su punto de roco. Existen
varios mtodos para determinar la temperatura del punto de roco.

Un mtodo para determinar el punto de roco con bastante precisin, es colocar un fluido voltil en
un recipiente de metal brillante; despus, se agita el fluido con un aspirador de aire. Un termmetro
colocado dentro del fluido indicar la temperatura del fluido y del recipiente. Mientras se est
agitando, debe observarse cuidadosamente la temperatura a la cual aparece una niebla por fuera
del recipiente de metal. Esto indica la temperatura del punto de roco.

La niebla por fuera del recipiente, no es otra cosa que la humedad en el aire, que comienza a
condensarse sobre el mismo. No deben emplearse fluidos inflamables o explosivos para esta
prueba.
Otro medio para determinar el punto de roco indirectamente, es con un instrumento llamado
Psicrmetro, el cual se describir ms adelante. Este mtodo se basa en las temperaturas de "bulbo
hmedo" y la de "bulbo seco", las cuales tambin se definirn ms adelante.

Termmetro de Bulbo Seco

El confort humano y la salud, dependen grandemente de la temperatura del aire. En el


acondicionamiento de aire, la temperatura del aire indicada es normalmente la temperatura de
bulbo seco (bs), tomada con el elemento sensor del termmetro en una condicin seca.
Es la temperatura medida por termmetros ordinarios en casa.

Hasta este punto, todas las temperaturas a que nos hemos referido han sido temperaturas de bulbo
seco, tal como se leen en un termmetro ordinario, excepto donde nos hemos referido
especficamente a la temperatura del punto de roco.

Termmetro de Bulbo Hmedo

Bsicamente, un termmetro de bulbo hmedo no es diferente de un termmetro ordinario,


excepto que tiene una pequea mecha o pedazo de tela alrededor del bulbo.
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Si esta mecha se humedece con agua limpia, la evaporacin de esta agua disminuir la lectura
(temperatura) del termmetro. Esta temperatura se conoce como de bulbo hmedo (bh). Si el
aire estuviese saturado con humedad (100% hr), la lectura de la temperatura en el termmetro de
bulbo hmedo, sera la misma que la del termmetro de bulbo seco. Sin embargo, la hr
normalmente es menor de 100% y el aire est parcialmente seco, por lo que algo de la humedad de
la mecha se evapora hacia el aire. Esta evaporacin de la humedad de la mecha, provoca que la
mecha y el bulbo del termmetro se enfren, provocando una temperatura ms baja que la del bulbo
seco.

Mientras ms seco est el aire, ms rpida ser la evaporacin de la humedad de la mecha. As que,
la lectura de la temperatura del bulbo hmedo, vara de acuerdo a qu tan seco est el aire.

Psicrmetro

Para asegurarse que la temperatura del bulbo hmedo registrada sea precisa, el flujo de aire sobre
el bulbo hmedo debe ser bastante rpido. El dispositivo diseado para girar un par de
termmetros, uno de bulbo seco y otro de bulbo hmedo, se conoce como psicrmetro de onda. El
instrumento consiste de dos termmetros, el de bulbo seco y el de bulbo hmedo. Para operarlo, la

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mecha se satura sobre el bulbo hmedo con agua limpia, o de preferencia, con agua destilada y se
gira.

Para tomar las lecturas con el psicrmetro de onda, se recomiendan los siguientes pasos:
1. Sumerja la mecha sobre el bulbo hmedo en el agua.

Slo una vez por cada determinacin de la hr, pero nunca entre una lectura y otra. La evaporacin
progresiva de la humedad en la mecha, hasta que alcanza el equilibrio con la humedad en el aire, es
el factor que determina la lectura de bulbo hmedo.

2. Gire el psicrmetro durante 30 segundos. Rpidamente tome las lecturas, primero en el


termmetro de bulbo hmedo y luego en el de bulbo seco y antelas. Gire de nuevo el
psicrmetro, tomando lecturas a intervalos de 30 segundos durante cinco lecturas
sucesivas, y anote las temperaturas en cada ocasin, o hasta que se haya obtenido la lectura
ms baja y que la ltima lectura revele una nivelacin o curva de retorno. (Dos o ms
lecturas sucesivas casi idnticas).

Cartas Psicromtricas

Una carta psicromtrica, es una grfica de las propiedades del aire, tales como temperatura, hr,
volumen, presin, etc. Las cartas psicromtricas se utilizan para determinar, cmo varan estas
propiedades al cambiar la humedad en el aire. Las propiedades psicromtricas del aire que se
describen en las ilustraciones de las tablas 13.1, 13.3 y 13.5, han sido recopiladas a travs de
incontables experimentos de laboratorio y de clculos matemticos, y son la base para lo que
conocemos como la Carta Psicromtrica.

Aunque las tablas psicromtricas son ms precisas, el uso de la carta psicromtrica puede
ahorrarnos mucho tiempo y clculos, en la mayora de los casos donde no se requiere una
extremada precisin.

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COMBUSTION
CONCEPTO: Es una reaccin qumica de oxidacin, en la cual generalmente se desprende una gran
cantidad de Energa en forma de calor y luz, manifestndose visualmente gracias al fuego, u otros.
En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro que produce la combustin
(comburente), generalmente el oxgeno.

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ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTION

Combustible + comburente = productos de combustin


COMBUSTIBLE: Sustancia o materia que al combinarse con oxgeno es capaz de reaccionar
desprendiendo calor, especialmente las que se aprovechan para producir calor.

COMBURENTES: El comburente es el agente que aporta el oxgeno a una reaccin de combustin


y la fuente ms usual y econmica de oxgeno disponible es el aire.
REACTOR: es el lugar donde se desarrolla el proceso de combustin.
CLASIFICACIN
Podemos clasificar a los combustibles segn su origen en comerciales y especiales.
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a) Combustibles comerciales
a1) Naturales o primarios
Slidos

Carbn, madera, biomasa.

Petrleo y sus derivados.

Gas natural (metano CH4, etano C2, hidrgeno H2)

Gas licuado de petrleo (GLP) (propano C3, butano C4, pentano C5)

Lquidos

Gases

a2) Artificiales o secundarios


Slidos

coque (destilado de carbn de hulla)

carbn vegetal (destilado de la madera a 250C)

Aglomerado de hulla

Biomasa residual (basura y residuos urbanos, estircol, etc)

Alcoholes (destilados de la biomasa)

Aceites de nafta y benzol (destilados de petrleo)

Destilados de madera

Destilados de la hulla

Destilados de naftas de petrleo

Lquidos

Gaseosos

b) Combustibles especiales
Este tipo de combustibles generalmente se utilizan para impulsar cohetes o en usos militares.

Lquidos

H2 liquido + O2 liquido

Kerosene + O2 liquido

Dimetilhidracina [ NH2-N(CH3)2] + N2O4

Perclorato amnico ( NH4ClO4)

Slidos

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Plvora (NaNO3 o KNO3 ,+ S + C )

Se denomina combustible fsil al que proviene de restos orgnicos vegetales y animales y se extrae
de la naturaleza. Ellos son el carbn, el petrleo y el gas natural. El petrleo es un combustible pero
generalmente no se lo utiliza como tal directamente, sino que se lo caracteriza como una excelente
materia prima para obtener, mediante su refinacin y tratamiento, otras sustancias de mayor
importancia industrial como los gases licuados de petrleo (GLP), naftas, gas-oil, fuel-oil, y otros
productos.
TIPOS DE COMBUSTION
De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de distintos tipos:
COMBUSTIN COMPLETA.- Ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo
grado posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias combustibles en los
productos o humos de la reaccin.
COMBUSTIN INCOMPLETA.- Se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin y hay
presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin. La combustin se
considera incompleta cuando parte del combustible no reacciona completamente porque
el oxgeno no es suficiente.
COMBUSTIN ESTEQUIOMTRICA O TERICA.- Es la combustin que se lleva a cabo con la cantidad
mnima de aire para que no existan sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo
de combustin no hay presencia de oxgeno en los humos, debido a que este se ha empleado
ntegramente en la reaccin.
Aire Terico o Estequiomtrico: Cantidad mnima de aire que proporciona el oxgeno necesario para
que se produzca una combustin completa.
C8 H18 + a ( O2 + 3,76 N2) ---------------- b CO2 + c H2O + d N2
Combustin con exceso de aire.- Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire superior al
mnimo necesario. Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a no producir
sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin es tpica la presencia
de oxgeno en los gases de combustin. La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de
aire es hacer reaccionar completamente el combustible disponible en el proceso.

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Combustin con defecto de aire.-Es la reaccin que se produce con una menor cantidad de aire que
el mnimo necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de sustancias
combustibles en los gases o humos de reaccin.
Relacin Aire-Combustible: se define como la relacin entre la masa del aire y la masa del
combustible empleado en la combustin

La relacin aire-combustible se puede encontrar tambin a partir de los moles (n) y peso molecular
(M) del aire y del combustible.

LAS PROPIEDADES MS RELEVANTES DE LOS COMBUSTIBLES SON:


a) Composicin: Conocer la composicin de un combustible es muy importante para poder
determinar los parmetros caractersticos estequiomtricos de la reaccin de combustin y conocer
si en el existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto a la contaminacin o
nocividad de los productos de reaccin.
La forma ms comn de indicar la composicin de un combustible gaseoso es como porcentaje en
volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales.
Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la frmula general es:

CmHn + [( 4m + n)/4]O2 ....................... m CO2 + (n/2) H2O


y sus componentes ms habituales son :
CO2 , CO , H2 , O2 , N2 , SO2, SH2 y H2O como vapor

b) Poder Calorfico: El poder calorfico (PC) de un combustible es la cantidad de energa desprendida


en la reaccin de combustin,
Puede evaluarse de varios modos:

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energa/masa de combustible (kJ/kg)

energa/volumen de combustible (kJ/m3)

energa/mol de combustible (kJ/mol)

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De acuerdo a como se expresa el estado del agua en los productos de reaccin se puede dividir en:
Poder calorfico Superior (PCS ) :Expresa la cantidad de calor que se desprende en la
reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en forma lquida
a 0 C y 1 atm.
Poder calorfico Inferior ( PCI ) :Expresa la cantidad de calor que se desprende en la
reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en estado de
vapor.
c) Viscosidad: La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles lquidos a efectos de su
almacenamiento y transporte. Su determinacin es experimental y los valores tpicos se encuentran
tabulados para los distintos combustibles industriales lquidos.
d) Densidad: Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles
gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la prctica es muy importante conocer este
parmetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una
fuga en un local cerrado.
e) Lmite de inflamabilidad: Esta propiedad es caracterstica a los combustibles gaseosos y establece
la proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, indicando un lmite
superior y uno inferior.
f) Punto de inflamacin: Para que una reaccin de combustin se produzca, la mezcla de
combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre
de punto de inflamacin.
El punto de inflamacin depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo si se utiliza
oxgeno o aire.

CALOR DE REACCIN
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de ceder o
absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la reaccin
qumica.
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LAS REACCIONES SE CLASIFICAN EN:


Reaccin exotrmica: Una reaccin exotrmica es aquella cuyo valor de entalpa es negativo, es
decir, el sistema desprende o libera calor al entorno (H < 0).

HR > HP y por ello H es negativa (HP HR = -).

Reaccin endotrmica: Una reaccin endotrmica es aquella cuyo valor de entalpa es positivo, es
decir, el sistema absorbe calor del entorno (H > 0).

HR < HP e por ello H positivo (HP HR = +).

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APLICACIONES
Sus aplicaciones se pueden resumir en:

produccin de electricidad (centrales trmicas),


propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas de gas),
procesamiento de materiales (reduccin de xidos, fundicin, coccin, secado),
eliminacin de residuos (incineracin de basura),
produccin de fro (frigorficos de absorcin) etc.

PODER IDENTIFICAR LA COMPOSICIN DE UNA MEZCLA DE GASES

Una dificultad para identificar las mezclas de gases es que normalmente no las puedes ver, a
diferencia de las mezclas lquidas o slidas. Algunos gases son txicos en mayor o menor grado. Es
probable que al pasar un camin junto a ti, ste despida gases contaminantes y que tu olfato los
perciba; sin embargo, puedes no advertirlos y aun as te daan.
Con la mezcla de gases con la que estamos en contacto cada da es el aire; en ella coexisten varios
gases. La composicin del aire es 70.1% de nitrgeno, 20.9% de oxgeno, 0.9% de argn y 0.1% de
otros gases. Normalmente el argn es considerado como nitrgeno y se desprecia la cantidad de
otros gases, por lo cual la composicin del aire puede simplificarse como 79% de nitrgeno y 21%
de oxgeno.
La composicin de una muestra de gases es, probablemente, el parmetro ms importante de la
misma. Esta caracterstica es el resultado de la facilidad con que pueden estimarse las distintas
propiedades de un gas a partir de su composicin, ya sea mediante correlaciones, ecuaciones de
estado o clculo de propiedades aditivas.

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Cuando se conoce la composicin de una mezcla de gases es posible obtener los siguientes
parmetros con razonable exactitud

Densidad.

Viscosidad.

Poder Calorfico.

Presin de Roco.

etc.

Por esta razn es muy importante que los sistemas de anlisis de gases estn adecuadamente
calibrados.
En general la herramienta estndar para determinar la composicin de una mezcla gaseosa es la
cromatografa de gases. En consecuencia, se analizarn en detalle las metodologas de medicin, la
representatividad de las muestras de gas, los problemas frecuentes durante el anlisis y algunas
caractersticas de las corrientes gaseosas tpicas de los sistemas de produccin en yacimientos de
hidrocarburos.
MTODOS CROMATOGRFICOS
En trminos generales, la cromatografa es un proceso de separacin de una mezcla en sus
componentes individuales. A travs del proceso de separacin, cada componente de una muestra
puede ser identificado (determinacin cualitativa) y cuantificado (determinacin cuantitativa). As
mismo se utiliza para la purificacin de compuestos. Existen varios tipos de tcnicas cromatogrficas
con sus correspondientes equipos, as como una gran variedad de aplicaciones en laboratorios y en
diferentes procesos productivos.
Todos los mtodos cromatogrficos se basan en el mismo principio: La muestra a separar es
transportada por una fase mvil (lquida o gas) a travs de una fase estacionaria (slida o lquida).
Los componentes individuales de la muestra son retenidos por la fase estacionaria con diferente
fuerza de acuerdo con sus propiedades fsico-qumicas.
En funcin de la fase mvil podemos considerar tres mtodos cromatogrficos: Cromatografa de
gases (la fase mvil es un gas), cromatografa lquida (la fase mvil es un lquido) y cromatografa de
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fluidos supercrticos (la fase mvil es un gas en condiciones de presin y temperatura por encima
de su punto crtico caracterstico, comportndose como un fluido supercrtico).
CROMATOGRAFA DE GASES (GC)
La cromatografa de gases es una de las herramientas ms importantes en qumica. La cromatografa
de gases (GC) es un mtodo ampliamente utilizado para la separacin y anlisis de compuestos
orgnicos.
Se utiliza en muchos anlisis de rutina en todos los sectores industriales o medicinales:
determinacin de oxgeno disuelto, nitrgeno, dixido de carbono y monxido de carbono en
sangre; anlisis de contaminantes del aire; alcohol en sangre; aceites esenciales y productos
alimenticios por poner slo algunos ejemplos. Tambin la GC se emplea para monitorizar procesos
industriales de forma automtica: se analizan las corrientes de gas peridicamente y se realizan las
correspondientes correcciones en los procesos productivos para contrarrestar variaciones no
deseadas.
Bsicamente, la GC requiere los siguientes pasos: evaporacin de la muestra en un puerto de
entrada calefactado (inyector); separacin de los componentes de la muestra en la columna de
separacin, e identificacin y cuantificacin de cada componente por el detector. Al final del
proceso, la seal amplificada del detector se registra y se evala por un ordenador con un programa
de adquisicin de datos, integrando el rea o altura de picos y calculando los resultados analticos.
Para ello, la muestra se inyecta en una corriente de gas inerte, gas portador o carrier, y es
transportada por este gas a travs de la columna (existen distintos sistemas de inyeccin de
muestra: inyeccin directa con jeringa, split-injection, on-column-injection, loop-injection,
etc.). La columna puede ser empacada o capilar dependiendo de las propiedades de la muestra. A
medida que el gas avanza por la columna, los componentes de la muestra se mueven a velocidades
distintas dependiendo del grado de interaccin de cada componente con la fase estacionaria de la
columna.
En consecuencia, se separan los distintos componentes. Dado que el proceso de separacin
depende de la temperatura, la columna va instalada en un horno con control de temperatura.

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Conforme los componentes son eluidos de la columna, pueden ser cuantificados por un detector
adecuado o recogidos para un posterior anlisis. Los detectores son los dispositivos capaces de
generar una seal elctrica proporcional a la cantidad eluida de un analito. Existe una gran variedad
de detectores, y la eleccin depender de las caractersticas y propiedad fsico-qumicas de los
componentes a detectar y medir.

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El gas portador tiene un papel primordial en el transporte de la muestra a travs de la columna y


entrada en el detector. El gas portador debe ser inerte. Suelen emplearse como portadores helio,
hidrgeno, nitrgeno o argn. La eleccin depender de la columna, aplicacin, seguridad; y deber
ser adecuado tambin para el tipo de detector. Pero esta eleccin tambin depende de los
requerimientos en la eficacia de la separacin y rapidez de anlisis. Para muchas determinaciones,
el hidrgeno y el helio nos darn el mejor comportamiento y resolucin.
La pureza del gas portador es otro factor importante. Las impurezas, como hidrocarburos, agua u
oxgeno, generan ruido en la lnea base, reducen la sensibilidad y pueden incrementar el lmite de
deteccin. Tambin trazas de agua y oxgeno pueden deteriorar la columna o el detector, lo que
conduce inevitablemente a una reduccin de su vida til. Las presiones de trabajo as como los
caudales del gas portador varan segn los sistemas, siendo habituales presiones de 1 a 5 bar, con
caudales entorno a 25 ml/min para columnas de relleno o empacadas y de 1 a 2 ml/min para
columnas capilares. Adicionalmente, puede ser necesario el uso de gas auxiliar o make-up para
diferentes aplicaciones.
Las caractersticas ms importantes a considerar en los detectores y que pueden verse afectadas
por la calidad de los gases empleados son:
Ruido: es la amplitud de la seal (sin paso de muestra).
Lmite de deteccin: mnima cantidad de sustancia capaz de dar una seal doble del nivel
de ruido.
Sensibilidad: efectividad de un detector para convertir la muestra en una seal elctrica
medible.
Linealidad: rango de concentracin de muestra para el cual el detector responde de forma
proporcional.
Cromatografa moderna generalmente la separacin de una mezcla se lleva a cabo en dos fases
diferentes: una es la estacionaria y otra la mvil. La fase estacionaria puede ser un lquido o un slido
y la fase mvil puede ser un lquido o un gas. Cuando la fase mvil es un gas el procedimiento se
llama cromatografa de gas, y cuando es lquido, se llama cromatografa lquida. Dependiendo de la
naturaleza de la fase estacionaria se usan otros trminos descriptivos

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Principio de funcionamiento del cromatografia de gases:

La cromatgrafo de gases es con una destilacin fraccionada con millones de platos. Tenemos un
gas que buscamos analizar y separar en sus componentes, este se pasa por un aparato a
una temperatura fija, en este aparato, el gas pasa por una columna que contiene un slido ,o en su
defecto, un slido embebido en lquidos; esto se llama Fase Fija y el gas, se llama fase mvil.
La columna es muy larga, como de unos 2 mts y medio cm de espesor, este tubo est lleno de polvo
de cermica, el cual est en forma de espiral metido en un horno a unos 150C
La separacin se efecta porque los diferentes componentes de la mezcla de gases interactan con
la fase fija. Los que ms sean afines a la fase fija, tardan ms en salir del tubo y los otros tardan
menos. Con este principio, la separacin de los componentes.
Luego, a la salida pones un detector que analiza los gases y te informa que componente sale primero
y cul despus, a medida que sale se van quemando y por la cantidad de calor sabemos la cantidad
y por el tiempo en que salen la sustancia que es y la concentracin de cada componente.

Aplicaciones industriales de la cromatografa de gases

La cromatografa de gases se puede aplicar a gases y cualquier compuesto que pueda ser volatilizado
o convertido en un derivado voltil; la cromatografa de gases tiene amplia aplicacin, en
las industrias se enfoca principalmente a evaluar la pureza de los reactantes y productos de reaccin
o bien a monitorear la secuencia de la reaccin, para los fabricantes de reactivos qumicos su
aplicacin para la determinacin de la pureza es lo ms importante.

En la investigacin esun auxiliar indispensable para diversas tcnicas de evaluacin, entre las
principales estn los estudios cinticos, anlisis de adsorcin a temperatura programada,
determinacin de reas especficas por adsorcin de gas y determinacin de isotermas de adsorcin.
En el campo tambin pueden ser aplicados, principalmente en estudios de contaminantes del agua:
insecticidas en agua, pesticidas en aguas de lagos, lagunas, ros; desechos industriales descargados
en ros o lagunas.

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En la industria del petrleo juega una funcin primordial, por medio de la cromatografa se pueden
analizar los constituyentes de las gasolinas, las mezclas de gases de refinera, gases de combustin,
etc.
ENTRE LOS DETECTORES MS FRECUENTES PODEMOS DESTACAR LOS SIGUIENTES:
Detector de ionizacin de llama (FID)
Es uno de los detectores ms utilizados en la cromatografa de gases. En l se produce una llama de
hidrgeno (H2)/ aire. En esta llama se queman aquellos compuestos que tienen enlaces H-C y se
mide la diferencia de potencial producida por los iones formados; este tipo de detector se emplea
por tanto para determinar hidrocarburos (CnHm) u otros compuestos orgnicos a nivel de ppb. Este
detector no es muy adecuado para grupos funcionales como carbonilos, alcoholes, halgenos y
aminas ya que producen pocos iones en una llama. Adems no es sensible a gases no combustibles
como CO2, SO2 , NOx ni H2O. Impurezas de CO2 en el gas portador pueden inhibir la respuesta del
detector y los hidrocarburos producen ruido en la lnea base.
Detector de nitrgeno fsforo (NPD)
Es un tipo de detector termoinico de llama (TID), selectivo a compuestos orgnicos que contienen
fsforo y nitrgeno. Este detector consiste en una llama de hidrgeno (H2)/ aire pero de mayor
sensibilidad y especificidad para este tipo de compuestos que el FID. Es habitual su aplicacin para
el anlisis de plaguicidas con fsforo.
Detector fotomtrico de llama (FPD)
El detector fotomtrico de llama (FPD) permite mediciones sensibles y selectivas de azufre voltil y
compuestos de fsforo. El principio de deteccin es la formacin en una llama de hidrgeno
(H2)/aire de especies de azufre excitado (S2*) y HPO*, que emiten luz con longitudes de onda
caractersticas. Un tubo fotomultiplicador mide la emisin de quimiluminiscencia caracterstica de
esas especies. Habitualmente se utiliza nitrgeno (N2) como gas portador.
Detector de conductividad trmica (TCD)

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Es el detector universal de la cromatografa de gases. Puede detectar aire, hidrgeno, monxido de


carbono, nitrgeno, gases inorgnicos, etc. Es un detector no especfico y no destructivo. Para la
mayora de molculas orgnicas la sensibilidad del TCD es menor comparada con el FID. Consta de
un puente de Wheatstone, y mide diferencias de potencial debida a la distinta conductividad
caracterstica de cada compuesto.
Se recomienda el gas portador con mnimas impurezas de oxgeno y agua, dado que el filamento del
detector es fcilmente oxidable, reduciendo su sensibilidad.

Detector de captura de electrones (ECD)

En el detector de captura de electrones, se emplea una fuente de radiaciones beta, como tritio
radioactivo o Ni 63, para ionizar el gas portador y, a su vez, generar electrones. El ECD es un detector
de respuesta selectiva, de tal forma que si el efluente contiene molculas orgnicas con grupos
funcionales electronegativos (como halgenos, perxidos, quinonas, grupos fosforados o
nitrogenados), los electrones son capturados y disminuye la corriente registrada. En comparacin
con la seal sin los componentes de la muestra, la reduccin en el flujo de electrones es proporcional
a la cantidad de componentes electroafines. No es sensible a grupos funcionales como aminas,
alcoholes e hidrocarburos. Aplicacin caracterstica del ECD es el anlisis de insecticidas clorados.

Detector selectivo de masas (MSD)

En este detector los compuestos separados y eluidos de la columna de separacin se ionizan y por
la accin de campos magnticos y elctricos se analizan en funcin de sus masas. Es uno de los
detectores ms potentes actualmente.

Detector de emisin atmica (AED)

En este caso, el eluyente se introduce en un plasma de helio obtenido con microondas que se acopla
a un espectrmetro de emisin. Son tambin posibles otros tipos de detectores, aunque tal vez
menos extendidos y para aplicaciones especficas: Detector de fotoionizacin UV PID, Detector de

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ionizacin de descarga DID, Detector de ionizacin de helio HID, Infrarrojo de transformada de


Fourier FTIR, etc.

ESPECTROMETRA DE MASAS (MS)

La espectrometra de masas (MS) es una tcnica analtica en la que las sustancias qumicas se
identifican separando los iones moleculares segn su masa por medio de campos elctricos y
magnticos.
La MS brinda informacin cualitativa y cuantitativa acerca de la composicin molecular de
compuestos inorgnicos y orgnicos.
Los espectrmetros de masas constan de cuatro partes bsicas: un sistema de manipulacin para
introducir la muestra; una fuente de iones, en la cual se convierten los componentes de la muestra
en iones; un analizador que separa partculas de acuerdo a la relacin masa/carga; y un detector,
en el que los iones separados son recogidos y caracterizados. El espectrmetro requiere un trayecto
de colisin libre para los iones y por lo tanto funciona al vaco entre 10-5 y 10-6 Torr.
La Espectrometra de Masas es una tcnica microanaltica usada para identificar compuestos
desconocidos, cuantificar compuestos conocidos, y para elucidar la estructura y propiedades
qumicas de las molculas. Requiere cantidades

pequeas de muestra y obtiene informacin

caracterstica como el peso y algunas veces la estructura del analito.


En la Espectrometra de masas, la muestra es ionizada (y por tanto destruida) usando diversos
procedimientos para ello. De todos ellos el ms usual y/o utilizado es la tcnica denominada de
Impacto Electrnico consistente en el bombardeo de la muestra (previamente vaporizada mediante
el uso de alto vaco y una fuente de calor) con una corriente de electrones a alta velocidad.
Mediante este proceso, la sustancia pierde algunos electrones y se fragmenta dando diferentes
iones, radicales y molculas neutras. Los iones (molculas o fragmentos cargados) son entonces
conducidos mediante un acelerador de iones a un tubo analizador curvado sobre el que existe un
fuerte campo magntico y conducidos a un colector/analizador sobre el que se recogen los impactos
de

dichos

iones

en

funcin

de

la

relacin

carga/masa

de

los

mismos.

Cada compuesto es nico, y cada uno de los compuestos se ionizar y fragmentar de una

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determinada manera, y en este principio se basa la espectrometra de masas para identificar cada
analito.

Con la espectrometra de masas somos capaces de proporcionar informacin acerca de la:


Composicin elemental de las muestras: de esta se encarga la espectrometra de masas
atmico.
Composicin de las molculas inorgnicas, orgnicas y biolgicas.
Composicin cualitativa y cuantitativa de mezclas complejas.
Estructura y composicin de superficies slidas.
Relaciones isotpicas de tomos en las muestras.

Cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS)

La cromatografa de gases es una tcnica separativa que permite la separacin de mezclas muy
complejas. Pero una vez separados, detectados, e incluso cuantificados todos los componentes
individuales de una muestra problema, el nico dato de que disponemos para la identificacin de
cada uno de ellos es el tiempo de retencin de los correspondientes picos cromatogrficos. Este
dato no es suficiente para una identificacin inequvoca, sobre todo cuando analizamos muestras
con un nmero elevado de componente.

Por otra parte, la espectrometra de masas puede identificar de manera casi inequvoca cualquier
sustancia pura, pero normalmente no es capaz de identificar los componentes individuales de una
mezcla sin separar previamente sus componentes, debido a la extrema complejidad del espectro
obtenido por superposicin de los espectros particulares de cada componente.

Por lo tanto, la asociacin de las dos tcnicas, GC (Gas Chromatography) y MS (Mass Spectrometry)
da lugar a una tcnica combinada GC-MS que permite la separacin e identificacin de mezclas
complejas.

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EL ANALIZADOR ORSAT

El Aparato Orsat es un dispositivo que permite realizar anlisis volumtrico en base seca de
los productos de la combustin. El Orsat ms comn sirve para determinar el monxido de
carbono, el dixido de carbono y el oxgeno. La fotografa siguiente muestra un Orsat de tres
reactivos. A la derecha hay una bureta de medicin revestida por una camisa de agua a fin de evitar
variaciones de temperatura durante el anlisis. Las pipetas A, B y C contienen hidrxido de
potasio (absorbe el CO2), cido piroglico (absorbe el O2) y cloruro cuproso (absorbe el CO),
respectivamente.

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IDENTIFICACIN DE LOS GASES

El cuerpo, la ojiva y la franja de las botellas estn pintados y marcados de manera que se
puede conocer cual es el contenido.
Para identificar los gases que contienen estos recipientes se utiliza el siguiente cdigo de
colores para el cuerpo:

Grupo

Tipo de gas

Color

Inflamables y combustibles

Rojo

Oxidantes e inertes

Negro o gris

Txicos o venenosos

Verde

Corrosivos

Amarillo

Butano y propano industriales

Naranja

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Mezclas industriales

Del componente mayoritario

Mezclas de calibracin

Gris plateado

En las mezclas de gases se pintar el color correspondiente al componente mayoritario de la


mezcla en el cuerpo, pintando la ojiva en forma de cuarterones con los colores de los otros
gases componentes.
Las botellas con mezclas de gases llevan escrita la palabra mezcla junto con las frmulas
qumicas de los gases mayoritarios y los gases txicos o corrosivos deben llevar la
palabra txico o corrosivo y su distintivo correspondiente.
Se deduce que queda prohibido:

Pintar las botellas de manera que lleven a confusin sobre su contenido.

Quitar las marcas, seales o etiquetas que vengan en la botella.

Si el contenido de la botella no est correctamente identificado deber devolverse al


proveedor sin utilizarla.
CONCLUSIONES:
Una mescla est conformado por dos o ms sustancias, por lo tanto se caracteriza por
tener composicin variable y pueden separarse por medios fsicos donde su temperatura
es variable.
A la hora de seleccionar el combustible y de optimizar el proceso de combustin se deben
considerar aspectos relacionados con la emisin de agentes polucionantes. Las normas
actuales restringen estas emisiones, y de hecho uno de los factores ms importantes en el
diseo de dispositivos de combustin en la actualidad reside en el control de emisiones
contaminantes.
Mediante mtodos de anlisis de mezcla de gases, se identifican los componentes de
mezcla.

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BILBLIOGRAFIA:

Yunes A Cengel y Michael A. Boles Termodinmica Stima edicin


http://www.aldeaeducativa.com/aldea/Tareas2.asp?which=1758
http://www.misrespuestas.com/que-es-la-oxidacion.html
http://www.monografias.com/trabajos87/reaccion-combustion-alcanos-alquenosalquinos/reaccion-combustion-alcanos-alquenos-alquinos.shtml#ixzz3gOdmQ4a3
http://www.monografias.com/trabajos94/cromatografia-gases/cromatografiagases.shtml#ixzz3fQTTNdUl
Autores: M. Crotti, S. Bosco
momgarci@pa.uc3m.es( PREVENCION Y RIESGOS LABORALES )
M.C. Gutirrez, M. Droguet (IDENTIFICACIN DE COMPUESTOS VOLTILES POR CG-MS)

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