7.

10

GASES REALES. ( 25 Problemas )

1.- Para el NH3 (g) a 273 K se han obtenido los siguientes datos de presin, P , y factor de
compresibilidad, Z: Obtener el segundo coeficiente del virial, B 2 (T) para este gas a esta
temperatura.
P/1, 013 x 105 Pa
0,1
0,2
0,3
0,4

(Z-1)/10-4
1,519
3,038
4,557
6,071

P/1, 013 x 105 Pa

0,5
0,6
0,7
0,8

(Z-1)/10-4
7,583
9,002
10,551
12,056

2.- Al estudiar experimentalmente la densidad de la trimetilamina (Pm = 59) en funcin

de la presin a la temperatura de 0C, se hallaron los resultados indicados en la tabla
adjunta. Calcular el segundo coeficiente del virial de la trimetilamina a dicha
temperatura.
P (Pa) x 10-5
0,2
0,4
0,6
0,8

(g/m3) x 10-3
0,5336
1,0790
1,6363
2,2054

3.- Obtener el coeficiente n- simo en el desarrollo del virial en trminos de 1/v de la

ecuacin de estado de Van der Waals:

P + 2 (v b) = RT
v

4.- La ecuacin de estado de Berthelot es de la forma:

P +
(v b) = RT
Tv 2

Para el cloro a = 1,3 . 103 atm.K.l2 . mol-2 y b = 5,5 . 10-2 l .mol-1. Calcular los valores de
los primeros coeficientes del virial para el cloro a 27 C.
5.- Los coeficientes de dilatacin y de compresibilidad isotrmica de un gas vienen dados
por:

nR nA
+
;
PV
V

kT =

nRT
VP 2

siendo A una constante y n el nmero de moles.

Determinar:
a) La ecuacin de estado del gas.
b) La expresin del segundo coeficiente del virial en el desarrollo en serie de potencias de
la presin.
c) La ecuacin que permitira calcular el trabajo desarrollado por un mol de gas en una
expansin isotrmica reversible desde V1 hasta V2

7.10

GASES REALES. ( 25 Problemas )

6.- La temperatura de Boyle se define como aquella que cumple la condicin:

(Pv )
P = 0

T
cuando P = 0. Calcular la temperatura de Boyle TB para las ecuaciones de estado que se
proponen a continuacin, en funcin de las constantes que intervienen: A, b, R, P c, Tc,
etc.

a) Pv = RT + b

b) Pv = RT 1 +

a
.P
RT 3 /2

9 P

128 Pc

T

Tc

T
1 6 c
T

7.- Hallar la ecuacin que proporciona el lugar geomtrico de los mnimos de las
isotermas de un diagrama de Amagat suponiendo que se cumple la ecuacin de estado
de Dieterici:

P (v b ) = RT e a /RTv

8.- a) Demustrese que para un gas real:

lim k T =
p0

v
B

RT RT

donde B es el segundo coeficiente del virial.

b) Obtener la temperatura de Boyle de un gas cuyo coeficiente de compresibilidad
isoterma es:

kT =

1
v

1
RT
2a
3
2
(v b )
v

en trminos de las constantes a, b y R.

9.- La ecuacin trmica de estado del gas reticular viene dada por

P=

RT
a
ln 1 2

v v

donde , a y R son constantes .

a) Obtener los coeficientes del desarrollo del virial para este gas.
b) Calcular su temperatura de Boyle.
10.- Determinar el punto crtico correspondiente a la ecuacin de Van der Waals.
11.- Determinar las constantes crticas de un gas que obedece a la ecuacin de estado:

P=

RT
a

v b T (v + c )2

en trminos de las constantes a, b, c y R.

7.10

GASES REALES. ( 25 Problemas )

12.- Demostrar que la ecuacin trmica de estado de Dieterici,

P=

RT
a

exp

vb
RTv

predice un punto crtico con

PC =

a
a
; v C = 2b ; TC =
2 2
4bR
4e b

b) Calcular el factor de compresibilidad crtico.

13.- Cierto gas no desviado excesivamente de la idealidad tiene la ecuacin de estado
Pv = RT + APT BP , representando v el volumen molar y siendo A y B constantes
caractersticas del gas.
a) Calcular la temperatura de Boyle del gas.
b) Determinar si este gas posee un punto crtico. En caso afirmativo, calcular las
constantes crticas.
14.- Hallar la ecuacin reducida de Van der Waals y representar en el diagrama Pr vr la
isoterma correspondiente a la temperatura crtica del gas.
15.- Admitiendo que el comportamiento del nitrgeno (constantes crticas 335 atm y
1262 K) est gobernado por la ecuacin de Dieterici P (v b ) = RT e a /RTv , determinar:
a) La ecuacin de Dieterici en forma reducida.
b) La temperatura de ebullicin del nitrgeno a la presin de 13 atm. Sabiendo que la
presin y la temperatura criticas del amonaco, gobernado igualmente por la ecuacin
de Dieterici, son 111 atm y 406 K y que la temperatura de ebullicin del amonaco
vara con la presin de acuerdo con la tabla siguiente:
P (atm)
T(K)

2576

2575

2820

2855

2957

16.- Un gas obedece a la ecuacin de estado de Berthelot:

P +
(v b ) = RT
Tv 2

con a=40 Pa.m6.mol-2.K y b=50 cm3/mol.

a) Obtener la ecuacin de estado reducida y el valor de las constantes crticas.
b) Obtener la temperatura de Boyle.
17.- Al construir las isotermas de un gas real X que obedece a la ecuacin de estado:

P +
(v b) = RT
Tv 2

se encuentra que la isoterma de 223 C de este gas X, est en estados correspondientes

con la isoterma de 57 C del H2, que obedece a la misma ecuacin de estado. Si la
temperatura crtica del H2 es 240 C, calcular las constantes crticas del gas X para un
mol de gas, siendo b = 5 cm3/mol.

7.10

GASES REALES. ( 25 Problemas )

3
T
para un gas de Van der Waals en el que c V = R , en funcin de
2
V U

18.- a) Calcular

a, R y v .
b) Si un mol de xenon, que obedece
a la citada ecuacin, se expansiona
adiabticamente contra el vaco desde un volumen inicial de 1 litro hasta un volumen
final de 2 litros, calcular la variacin de temperatura del gas en esta expansin
sabiendo que:
a = 4,19 atm.l2.mol2.
19.- La ecuacin trmica de estado para un cierto gas viene dada por:

P=

RT
v

B 2 (T )

1 + v

donde

B 2 (T ) = b

a
T
c ln
,
T0
T

donde R, b, a, c y T0 son constantes.

Calcular la variacin de la temperatura en un proceso de expansin libre adiabtica de
un gas que obedece la ecuacin trmica de estado anterior cuando el gas a temperatura
Ti, se expande contra vaco a un volumen final Vf = Vi + V , con V << Vi . Puede
aumentar la temperatura en este proceso para este gas?
20.- En la tabla se dan los valores del segundo coeficiente de virial, B 2(T) en funcin de la
temperatura, para un gas real. Para este gas se puede admitir que cumple una ecuacin
trmica de estado en forma de desarrollo del virial.

P=

B2(m3/mol)
T (K)

RT
v

B 2 (T ) B 3 (T )

+
+
+ ...
1
2

v
v

-0 028 -0 007
700

800

0 002

0 005

0 007

0 007

0 006

900

1000

1100

1200

1300

Si se lleva a cabo un proceso de expansin libre adiabtica, obtener en primera

aproximacin, y a partir de los datos, la temperatura a la cual dicho proceso de
expansin no da lugar a una variacin de temperatura.
21.- a) Deducir la expresin del coeficiente de Joule Kelvin,

T
JK =
, para un gas real.
P H
b) Supuesto que el dixido de carbono obedece a la ecuacin de estado de Van der
Waals:

P + 2 (v b) = RT
v

con a = 0,360 Pa.m6/mol2 y b = 42,7 cm3/mol, y que cp = 36,61 J/mol.K, calclese dicho
coeficiente a la temperatura de 20 C y presin de 105 Pa.

7.10

GASES REALES. ( 25 Problemas )

22.- Los coeficiente piezotrmico y de compresibilidad isotrmica de un gas viene dados

por:

1
a
1 +

T
vRT

kT =

1
v
a

vRt v b

a) Obtener la ecuacin trmica de estado del gas.

b) Si a = 0,14 N.m4.mol-2, b= 3,2.10-5 m3.mol-1 y su calor molar a presin constante es
cp=257 J.mol-1.k-1, calclese el valor del coeficiente de Joule-Kelvin a 0 C y 1 atm si el
volumen molar en dichas condiciones es de 22,38.10 -3 m3. mol-1
23.- Para la ecuacin trmica de un gas en trminos del desarrollo del virial, y en
primera aproximacin, se puede considerar que:

P=

RT
v

B 2 (T ) 1

1 + v v [RT + PB 2 (T ) ]

justificar esta expresin.

Con este resultado, demostrar que el coeficiente de Joule - Kelvin puede expresarse en
trminos de B2(T) como

1 dB 2

B 2 ( T )
T
c P dT

Utilizar el trmino B2 (T) para la ecuacin de Van der Waals, para calcular en esta
aproximacin y compararlo con el coeficiente que se obtiene aplicando la ecuacin de
Van der Waals completa.
24.- Una masa de 0,1 kg de N2, de ecuacin trmica de estado P (V-Nb)=NRT, se somete a
un proceso de Joule-Kelvin. La temperatura inicial es de 200 K. La presin inicial es de
4 x 105 Pa y la presin final es de 1 x 105 Pa. Para el nitrgeno tmese un peso molecular
de 28 g.mol-1.
a) Obtener la expresin del segundo coeficiente del virial para este gas.
b) Calcular la temperatura final del proceso descrito sabiendo que b = 38 x 10-6 m3.mol-1
y que su capacidad calorfica a presin constante se puede tomar igual a cp=7 R/2.
c) Calcular e interpretar termodinmicamente la variacin de entropa del gas en este
proceso.
25.- Hallar la expresin de la curva de inversin (lugar geomtrico de los mximos de las
curvas isoentlpicas en la experiencia de Joule-Kelvin) para un gas que obedece a la
ecuacin de estado de Dieterici:

P (v b) = RT e a /RTv