ANLISIS DE LOS ANIONES

LOS IONES.

PREPARACIN Y PRECIPITACIN.
Los aniones no son precipitados por grupos como los cationes. En la mayora de los casos
las separaciones son innecesarias. Las pruebas son realizadas para los iones
individualmente en porciones separadas de la solucin.

PROCEDIMIENTO DE ANLISIS.

Pruebas generales a ser realizadas para eliminacin. (1) Pruebas para grupos. (2)
Prueba para agentes oxidantes. (3) Pruebas para agentes reductores. (4) Pruebas
para sustancias voltiles. (5) Pruebas para compuestos de azufre.

Realizar pruebas para iones individuales que no fueron eliminados por las pruebas
generales.

CLASIFICACIN DE LOS ANIONES

Varias clasificaciones de los aniones han sido propuestas. Algunos autores proponen hasta
8 diferentes grupos mientras que otros apenas llegan a 3. Nosotros usaremos la siguiente
clasificacin:

MTODO DE ANLISIS DE ANIONES.

El mtodo para el anlisis de los aniones es muy diferente de aquel para los cationes.
Aunque los aniones son clasificados en grupos, el grupo reactivo es usado solamente para
mostrar la presencia o ausencia de ciertos aniones, y no como un mtodo de separacin.
Muchos procedimientos han sido previstos en los cuales los aniones son precipitados por
grupos y despus analizados, pero las desventajas de estos procedimientos tienen mucho
ms peso que sus ventajas. Al contrario que los cationes, muchos aniones son
completamente volatilizados o fcilmente oxidados o reducidos para formar iones totalmente
diferentes. As en la precipitacin y redisolucin de un grupo precipitado, ciertos aniones
pueden ser volatilizados y perdidos o podran ser transformados en algo diferente.
El primer paso en el anlisis de una muestra desconocida para aniones consiste en hacer
observaciones preliminares de color, acidez, etc. Luego se debe realizar una serie de
pruebas generales. Estas observaciones y pruebas generales son muy valiosas como
pruebas de eliminacin, eso es, ellas muestran la ausencia de ciertos iones o grupos de
iones. Ellas son valiosas tambin de manera positiva en cuanto a que ellas indican la
presencia de ciertos grupos o clases de otros aniones. Despus de las pruebas generales,
las pruebas especficas son usadas para los iones individuales, cuya presencia es indicada
en la prueba general.

a. Observaciones preliminares.
Lo primero que se debe observar es el color de la muestra. De todos los aniones conocidos
comnmente, slo los iones cromato, dicromato, ferricianuro, ferrocianuro y permanganato
son coloreados, por consiguiente, una solucin incolora elimina la posibilidad de que los
aniones antes sealados, se encuentren presentes.
La solucin desconocida tambin debe someterse a una prueba de pH, o sencillamente con
papel de tornasol. Muchos aniones no pueden existir en solucin cida. Cuando el ion
tiosulfato es sometido a pH cido, el mismo se descompone con la formacin de azufre y
dixido de azufre gaseoso. En solucin cida, los iones carbonato, sulfito, sulfuro, cianuro,
nitrato y clorato son descompuestos y/o forman productos voltiles. Si el pH de la solucin
desconocida es cido, se debe eliminar la presencia de los iones antes mencionados. Los
iones ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato se descomponen lentamente en solucin cida.
Todos los aniones son estables en soluciones bsicas o neutras.
b. Pruebas Generales.
Las pruebas de grupo son valiosas dado que muestran la presencia o ausencia de los
aniones de los Grupos I y II. Los aniones del Grupo III son conocidos como el grupo
soluble, similar al grupo V de cationes, y no hay pruebas directas que puedan serle
realizadas a este grupo.
c. Pruebas para el Grupo I.
La prueba para reconocimiento del Grupo I se realiza mediante la adicin de una solucin
de nitrato de calcio-nitrato de bario a una solucin bsica de la muestra desconocida. Si la
muestra desconocida es cida o neutra, primero se le debe alcalinizar con solucin de
hidrxido de amonio. La formacin de un precipitado al aadir la mezcla de nitratos de calcio
y bario, indica la presencia de aniones del Grupo I. Los aniones del Grupo I son precipitados
como sales insolubles de calcio y bario.
La mezcla de nitratos se emplea con la finalidad de asegurar la precipitacin completa. Los
iones sulfato y cromato precipitan preferencialmente como sales de bario, mientras que el
resto de los aniones son precipitados como sales de calcio. Los iones tartrato y borato, a
baja concentracin, no forman precipitado con el reactivo del Grupo I, por consiguiente una
prueba negativa del Grupo I no es concluyente en la eliminacin de los iones tartrato y
borato. Los mismos tampoco precipitan con el reactivo del Grupo II, por esta razn tartrato y
borato a son incluidos en el Grupo III.
El ion fluoruro es otro ion que algunas veces causa dificultades en la prueba del Grupo I. El
fluoruro de calcio se forma lentamente como un precipitado de aspecto baboso y
transparente que algunas veces es ignorado.
En las pruebas para el Grupo I la solucin no debe ser expuesta al aire por ms de 10 a 15
minutos. El dixido de carbono es adsorbido lentamente por la solucin bsica, el cual
precipita como carbonato de calcio, resultando as una prueba falsa.

d. Pruebas para el Grupo II

El sobrenadante resultante de la prueba del Grupo I o la solucin original pueden emplearse
directamente para hacer la prueba del Grupo II. Esta prueba se realiza aadiendo a la
solucin desconocida (o al sobrenadante del Grupo I) una solucin de nitrato de plata y
acidulando con cido ntrico. El cido ntrico debe ser aadido despus de que el nitrato de
plata y la solucin desconocida hayan sido mezclados porque de otra manera los iones
cianuro y sulfuro (si es que estn presentes) podran transformarse en gases voltiles (Sec.
39e) y perderse antes de que la prueba sea realizada. La formacin de un precipitado
ratifica la presencia de aniones del Grupo II, los cuales precipitaran como compuestos
insolubles de plata. Una prueba dbil para los aniones del Grupo II debe ser ignorada
debido a que el ion cloruro se encuentra como impureza en la mayora de los reactivos.
e. Prueba para el Grupo III.
No hay prueba directa para los aniones del Grupo III. Se deben realizar pruebas individuales
a los aniones de este grupo con porciones individuales de la muestra desconocida.
f. Prueba para Agentes Reductores
Cualquier ion que reaccione y reduzca al ion permanganato en solucin cida se clasificar
como un Agente Reductor. En la prueba, la muestra desconocida es acidulada con cido
sulfrico diluido y se aade una o dos gotas de permanganato de potasio 0,01M. La
decoloracin de la solucin prpura del permanganato indica la presencia de agentes
reductores.
Los siguientes aniones reducen al ion permanganato inmediatamente en una solucin fra:
sulfito, tiosulfato, arsenito, tartrato, citrato, ioduro, bromuro, tiocianato, cianuro, ferrocianuro
y nitrito.
El ion oxalato reacciona extremadamente lento con la primera gota de solucin de
permanganato y se debe calentar la solucin para dar inicio a la reaccin. Sin embargo, una
vez que la reaccin comienza las gotas subsiguientes reaccionan instantneamente. Este
fenmeno se explica con la catlisis que el ion manganeso produce, cuando es formado en
la reaccin.
El ion cloruro tambin reduce lentamente al ion permanganato, pero esta reaccin no es
catalizada pon el ion manganeso.
g. Prueba para Iones Oxidantes
Cualquier ion que oxida al ion yoduro en solucin cida, convirtindolo en yodo libre, es
clasificado aqu como un anin oxidante. La prueba se realiza acidificando la solucin
desconocida y aadiendo solucin de yoduro de potasio junto con tetracloruro de carbono.
Se agita fuertemente la mezcla y el yodo libre, color prpura, que se extrae en la capa
orgnica es confirmativo de la presencia de agentes oxidantes.
Los iones que dan una prueba positiva de agentes oxidantes son: cromato (dicromato),
ferricianuro, clorato, nitrito y permanganato. Los iones nitrato y arseniato podran dar una
prueba negativa o muy dbil dependiendo de la concentracin del ion o la acidez de la
solucin. Una prueba dbil debe ser descartada porque podra haber sido causada por una
ligera oxidacin debido al oxgeno del aire.

h. Prueba para Sustancias Voltiles.

Una sustancia voltil es aquella que es fcilmente vaporizada o cambiada al estado
gaseoso. Al acidificar la solucin desconocida, los siguientes iones producen gases:
carbonato, sulfito, nitrito, tiosulfato, sulfuro y cianuro. Si estos iones estn presentes en
concentraciones suficientemente altas, se puede notar la formacin de burbujas de gas o
efervescencia cuando un cido fuerte se aade a la solucin. El ion carbonato siempre
produce burbujas, mientras que los otros lo hacen solamente cuando estn en
concentraciones elevadas.
Despus de que se ha aadido cido, se debe calentar la solucin y realizar una prueba de
olfato. Los iones sulfito y tiosulfato forman dixido de azufre gaseoso, el cual tiene un olor
caracterstico. El ion nitrito produce NO y NO2 gaseosos los cuales tienen un olor metlico.
Los sulfuros liberan sulfuro de hidrogeno gaseoso. Los cianuros producen cianuro de
hidrogeno gaseoso, el cual tiene un olor a almendras (sin embargo, aproximadamente una
de cada 10 personas no puede reconocer este olor). El sulfuro de hidrgeno y el cianuro de
hidrgeno son muy venenosos, pero una cantidad muy pequea no es peligrosa. Sin
embargo, se debe evitar la inhalacin continua.
Al ser calentados, el ion acetato se transforma en cido actico, el cual produce un fuerte
olor a vinagre, y el ion tiocianato genera cido iocinico, con olor penetrante. En general, a
pesar de su utilidad, las pruebas de olor no son muy confiables dado que un olor puede
enmascarar a otros. Otra razn de las fallas de estas pruebas se debe a la fatiga de los
nervios olfativos que aun olores muy fuertes podran pasar desapercibidos despus de
varias pruebas de olfato.
i. Prueba para Compuestos de Azufre
Todos los compuestos que contienen azufre son oxidados para formar iones sulfato cuando
son tratados con permanganato de potasio en solucin alcalina. El ion permanganato se
convierte en dixido de manganeso insoluble en este proceso. Por ejemplo con tiocianato de
potasio:

La solucin resultante se acidifica, se aade el perxido de hidrgeno para reducir el dixido

de manganeso, y entonces se aade solucin de cloruro de bario. La formacin de un
precipitado finamente dividido de sulfato de bario indica la presencia de compuestos de
azufre.

PROCEDIMIENTOS DE ANLISIS POR GRUPOS

PROCEDIMIENTOS PARA ANIONES DEL GRUPO I
EJEMPLO DE SILICATO.
Coloque alrededor de 1 mL en un beaker pequeo y aada 1 mL de cido clorhdrico
6M. Agite. Si hay mucho silicato, se forma inmediatamente un gel de cido silcico.
Evapore esta mezcla a sequedad y contine calentando el residuo por 5 minutos
aproximadamente despus de que se haya evaporado a sequedad.
Deje enfriar y entonces aada 1 mL de cido clorhdrico 6M y 5 mL de agua. Caliente
y agite. Un residuo insoluble con aspecto de chicle de SiO2 indica un silicato.
Centrifugue y descarte el slido. Guarde la solucin para la prueba de sulfato. Si hay
una gran cantidad de fluoruro presente, el ion silicato se volatiliza como SiF4 y la
prueba de silicato dar un falso negativo.
EJEMPLO DE SULFATO.
Aada 1 mL de solucin de cloruro de bario al sobrenadante que reserv de la
prueba de silicato. Un precipitado finamente dividido de sulfato de bario indica la
presencia del ion sulfato.
Si se tiene la seguridad de la ausencia del ion silicato en la muestra desconocida, la
prueba para sulfato puede ser hecha directamente en la muestra original solamente
acidificando 1 mL de la muestra con cido clorhdrico 6M y aadiendo la solucin de
cloruro de bario.
EJEMPLO DE TARTRATO Y CITRATO.
Coloque 2 mL de la solucin desconocida en una
cpsula de porcelana o en un vidrio de reloj.
Lentamente y con mucho cuidado, aada 2 mL cido
sulfrico concentrado.

Agite y evapore la solucin hasta obtener vapores de

tritxido de azufre. Si tartrato o citrato estn presentes,
un ennegrecimiento ocurre en toda la solucin (no es
solamente unas pequeas chispitas negras que
podran ser causadas por partculas de papel o polvo).
Adems, se nota evidentemente un olor a caramelo
quemado.

PROCEDIMIENTOS PARA ANIONES DEL GRUPO II

FERRICIANURO.
Coloque un mL de la muestra problema en un tubo de ensayo. Aada cido
clorhdrico 6M hasta que la solucin sea cida, luego ana 5a10 gotas en exceso.
Aada 1 mL de solucin recin preparada de sulfato ferroso 1M. Un precipitado azul
oscuro de ferricianuro ferroso (Turnbulls Blue) indica ferricianuro.
CIANURO.
Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada solucin de
hidrxido de sodio 2M, gota a gota, hasta que la solucin sea bsica; entonces
aada alrededor de 10 gotas en exceso.
A esta solucin bsica aada alrededor de 5 gotas de solucin de sulfato ferroso
recin preparada. Agite y caliente la mezcla a ebullicin.
Deje reposar la solucin hasta que enfre y acidifique con cido clorhdrico 6M.
Caliente, y entonces aada 2 a 3 gotas de solucin de cloruro frrico. Un precipitado
azul profundo de ferrocianuro frrico indica cianuro. [NOTA: mezclas de los
complejos de cianuro (Ferrocianuro, Ferricianuro y tiocianato) y el CN- simple no
sern dados como muestra desconocida].
PROCEDIMIENTOS PARA ANIONES DEL GRUPO III
NITRITO.
Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada 1 mL de
solucin de sulfato ferroso recin preparada.
Centrifugue y descarte cualquier precipitado. Aada otro mL de solucin de sulfato
ferroso.
Acidifique con cido actico 6M. Un color marrn oscuro que desaparece por
calentamiento, indica la presencia de nitrito. Si nitrito esta presente en la solucin,
nitrato siempre se forma por oxidacin. Por consiguiente la prueba de nitrato puede
omitirse si un nitrito es confirmado.
NITRATO.
Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y acidifique la
solucin aadiendo cido sulfrico 3M, gota a gota. No aada un exceso muy grande
del
cido.
Agregue perclorato de plata 0,5M (o sulfato de plata) a la solucin cida anterior,
poco a poco y con agitacin, hasta que no se forme ms precipitado. Evite aadir un
gran exceso de perclorato de plata (o sulfato de plata).
Aada 3 mL de solucin de sulfato ferroso recin preparado. Centrifugue si se forma
algn precipitado.
Decante la solucin clara a un tubo de ensayo grande y enfre con un bao de
agua.
Mantenga el tubo de ensayo en ngulo, y lenta y cuidadosamente, aada cido
PERMANGANATO.
El color prpura profundo del ion permanganato, el cual es reducido a ion
manganoso incoloro por el efecto del peroxido de hidrogeno en solucin cida, es
prueba suficiente de su presencia. La deteccin y reaccin de este ion son discutidas
en el Grupo III de los Cationes.

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA EDUCACIN

ESCUELA PROFESIONAL DE EDUCACIN SECUNDARIA
BIOLOGA FSICA QUMICA Y LABORATORIO

QUMICA ANALTICA CUALITATIVA

ANLISIS DE ANIONES
PRESENTADO POR

: Jos L. Choque Choque

DOCENTE

SEMESTRE: VI
Puno, Agosto del 2015.