UNIVERSIDADE DE SO PAULO ESCOLA POLITCNICA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA

PME2511 PROCESSOS E SISTEMAS DE COMBUSTO

PROVA P2

LUIZ GUSTAVO GIACOMINI FAGGION

NUSP 6486702

SO PAULO
2015

1
1. CDIGO DO PROGRAMA
//Parmetros Iniciais e de Projeto
denmolCH4_inicial = 0.9653/(10^6);
denmolO2_inicial = 1.9306/(10^6);
denmolN2_inicial = 7.2591/(10^6);
denmolCO2_inicial = 0;
denmolH2O_inicial = 0;

// gmol/cm^3
// gmol/cm^3
// gmol/cm^3
// gmol/cm^3
// gmol/cm^3

T_inicial = 1200;
P_inicial = 1;
V_inicial = 1;

// Kelvin
// atm
// m^3

R_bar = 8.3144621;
T_ref = 298.15;

// kJ/Kelvin.kmol
// Kelvin

A = -1.3 * (10^8);
m = -0.3;
n = 1.3;
Arr = -24358;
h_f_CH4 = -74873
h_f_O2 = 0
h_f_N2 = 0
h_f_CO2 = -393522
h_f_H2O = -241826

// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol

// Estado Inicial
theta_ref = T_ref / 1000;
theta_inicial = T_inicial / 1000;
a1_CH4 = -0.29149;
a2_CH4 = 26.327;
a3_CH4 = -10.61;
a4_CH4 = 1.5656;
a5_CH4 = 0.16573;
a6_CH4 = -18.331;
a_ref_CH4 = 4184*( a1_CH4*theta_ref + a2_CH4*(theta_ref^2)/2 + a3_CH4*(theta_ref^3)/3 +
a4_CH4*(theta_ref^4)/4 - a5_CH4/theta_ref + a6_CH4 );
// J/gmol
a_CH4 = 4184*( a1_CH4*theta_inicial + a2_CH4*(theta_inicial^2)/2 +
a3_CH4*(theta_inicial^3)/3 + a4_CH4*(theta_inicial^4)/4 - a5_CH4/theta_inicial + a6_CH4 );
// J/gmol
Ru_O2 = R_bar;
a1_O2 = 0.03697578*100;
a2_O2 = 0.06135197/100;
a3_O2 =-0.12588420/1000000;
a4_O2 = 0.01775281/1000000000;
a5_O2 =-0.11364354/100000000000000;
a6_O2 =-0.12339301*10000;

2
a_ref_O2 = Ru_O2*T_ref*( a1_O2 + a2_O2*T_ref/2 + a3_O2*(T_ref^2)/3 + a4_O2*(T_ref^3)/4
+ a5_O2*(T_ref^4)/5 + a6_O2/T_ref )
// J/gmol
a_O2 = Ru_O2*T_inicial*( a1_O2 + a2_O2*T_inicial/2 + a3_O2*(T_inicial^2)/3 +
a4_O2*(T_inicial^3)/4 + a5_O2*(T_inicial^4)/5 + a6_O2/T_inicial )
// J/gmol
Ru_N2 = R_bar;
a1_N2 = 0.02926640*100;
a2_N2 = 0.14879768/100;
a3_N2 =-0.05684760/100000;
a4_N2 = 0.10097038/1000000000;
a5_N2 =-0.06753351/10000000000000;
a6_N2 =-0.09227977*10000;
a_ref_N2 = Ru_N2*T_ref*( a1_N2 + a2_N2*T_ref/2 + a3_N2*(T_ref^2)/3 + a4_N2*(T_ref^3)/4
+ a5_N2*(T_ref^4)/5 + a6_N2/T_ref )
// J/gmol
a_N2 = Ru_N2*T_inicial*( a1_N2 + a2_N2*T_inicial/2 + a3_N2*(T_inicial^2)/3 +
a4_N2*(T_inicial^3)/4 + a5_N2*(T_inicial^4)/5 + a6_N2/T_inicial )
// J/gmol
Ru_CO2 = R_bar;
a1_CO2 = 0.04453623*100;
a2_CO2 = 0.03140168/10;
a3_CO2 =-0.12784105/100000;
a4_CO2 = 0.02393996/100000000;
a5_CO2 =-0.16690333/10000000000000;
a6_CO2 =-0.04896696*1000000;
a_ref_CO2 = Ru_CO2*T_ref*( a1_CO2 + a2_CO2*T_ref/2 + a3_CO2*(T_ref^2)/3 +
a4_CO2*(T_ref^3)/4 + a5_CO2*(T_ref^4)/5 + a6_CO2/T_ref )
// J/gmol
a_CO2 = Ru_CO2*T_inicial*( a1_CO2 + a2_CO2*T_inicial/2 + a3_CO2*(T_inicial^2)/3 +
a4_CO2*(T_inicial^3)/4 + a5_CO2*(T_inicial^4)/5 + a6_CO2/T_inicial )
// J/gmol
Ru_H2O = R_bar;
a1_H2O = 0.02672145*100;
a2_H2O = 0.03056293/10;
a3_H2O =-0.08730260/100000;
a4_H2O = 0.12009964/1000000000;
a5_H2O =-0.06391618/10000000000000;
a6_H2O =-0.02989921*1000000;
a_ref_H2O = Ru_H2O*T_ref*( a1_H2O + a2_H2O*T_ref/2 + a3_H2O*(T_ref^2)/3 +
a4_H2O*(T_ref^3)/4 + a5_H2O*(T_ref^4)/5 + a6_H2O/T_ref )
// J/gmol
a_H2O = Ru_H2O*T_inicial*( a1_H2O + a2_H2O*T_inicial/2 + a3_H2O*(T_inicial^2)/3 +
a4_H2O*(T_inicial^3)/4 + a5_H2O*(T_inicial^4)/5 + a6_H2O/T_inicial )
// J/gmol
delta_h_CH4 = a_CH4 - a_ref_CH4
delta_h_O2 = a_O2 - a_ref_O2
delta_h_N2 = a_N2 - a_ref_N2
delta_h_CO2 = a_CO2 - a_ref_CO2
delta_h_H2O = a_H2O - a_ref_H2O
pv = R_bar*T_inicial

// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol

// J/gmol

U_CH4 = denmolCH4_inicial * ( delta_h_CH4 + h_f_CH4 - pv ); // J/cm^3

U_O2 = denmolO2_inicial * ( delta_h_O2 + h_f_O2 - pv );
// J/cm^3
U_N2 = denmolN2_inicial * ( delta_h_N2 + h_f_N2 - pv );
// J/cm^3

3
U_CO2 = denmolCO2_inicial * ( delta_h_CO2 + h_f_CO2 - pv ); // J/cm^3
U_H2O = denmolH2O_inicial * ( delta_h_H2O + h_f_H2O - pv ); // J/cm^3
U_inicial = (U_CH4 + U_O2 + U_N2 + U_CO2 + U_H2O) * 10^6;

// J/m^3

// Variao de Densidade Molar Da Mistura

delt = 1/(10^6);
// Delta Tempo (10^-6 segundos)
interval_time = 6 * 10^4;
// Intervalo de Integrao Para Avaliar Densidades Moleculares (6
ms)
interval_temp = 10^3;
// Contador Para Avaliao do Aumento da Temperatura (Ajuste
da temperatura aps chute inicial)
t = 0 : 1 : interval_time;
// Vetor Tempo
Temp = zeros(t);
//Criao da Matriz de Temperatura, inicialmente matriz de zeros
denmolCH4 = zeros(t);
//Criao da Matriz de Concentrao de CH4, inicialmente matriz
de zeros
denmolO2 = zeros(t);
//Criao da Matriz de Concentrao de O2, inicialmente matriz
de zeros
denmolCO2 = zeros(t);
//Criao da Matriz de Concentrao de CO2, inicialmente matriz
de zeros
denmolH2O = zeros(t);
//Criao da Matriz de Concentrao de H2O, inicialmente matriz
de zeros
denmolN2 = ones(t)*denmolN2_inicial;
//Criao da Matriz de Concentrao de N2, como
a concentrao no muda ela toda igual ao valor inicial
Temp(1,1) = T_inicial;
denmolCH4(1,1) = denmolCH4_inicial;
de CH4
denmolO2(1,1) = denmolO2_inicial;
de O2
denmolCO2(1,1) = denmolCO2_inicial;
de CO2
denmolH2O(1,1) = denmolH2O_inicial;
de H2O

//Adio do Valor Inicial da Matriz de Temperatura

//Adio do Valor Inicial da Matriz de Concentrao
//Adio do Valor Inicial da Matriz de Concentrao
//Adio do Valor Inicial da Matriz de Concentrao
//Adio do Valor Inicial da Matriz de Concentrao

for i = 1 : interval_time // Clculo das Variaes Molares Com o Avano do Tempo

B = exp(Arr/Temp(1,i));
C = denmolCH4(1,i) ^ m;
D = denmolO2(1,i) ^ n;
dCH4 = A*B*C*D;
dO2 = 2*dCH4;
dCO2 = dCH4;
dH2O = 2*dCH4;
denmolCH4(1,i+1) = denmolCH4(1,i) + dCH4*delt;
denmolO2(1,i+1) = denmolO2(1,i) + dO2*delt;
denmolCO2(1,i+1) = denmolCO2(1,i) - dCO2*delt;
denmolH2O(1,i+1) = denmolH2O(1,i) - dH2O*delt;
T = Temp(1,i);

4
theta = T/1000;
a_CH4 = 4184*( a1_CH4*theta + a2_CH4*(theta^2)/2 + a3_CH4*(theta^3)/3 +
a4_CH4*(theta^4)/4 - a5_CH4/theta + a6_CH4 ); // J/gmol
a_O2 = Ru_O2*T*( a1_O2 + a2_O2*T/2 + a3_O2*(T^2)/3 + a4_O2*(T^3)/4 + a5_O2*(T^4)/5
+ a6_O2/T );
// J/gmol
a_N2 = Ru_N2*T*( a1_N2 + a2_N2*T/2 + a3_N2*(T^2)/3 + a4_N2*(T^3)/4 + a5_N2*(T^4)/5
+ a6_N2/T );
// J/gmol
a_CO2 = Ru_CO2*T*( a1_CO2 + a2_CO2*T/2 + a3_CO2*(T^2)/3 + a4_CO2*(T^3)/4 +
a5_CO2*(T^4)/5 + a6_CO2/T );
// J/gmol
a_H2O = Ru_H2O*T*( a1_H2O + a2_H2O*T/2 + a3_H2O*(T^2)/3 + a4_H2O*(T^3)/4 +
a5_H2O*(T^4)/5 + a6_H2O/T );
// J/gmol
delta_h_CH4 = a_CH4 - a_ref_CH4;
delta_h_O2 = a_O2 - a_ref_O2;
delta_h_N2 = a_N2 - a_ref_N2;
delta_h_CO2 = a_CO2 - a_ref_CO2;
delta_h_H2O = a_H2O - a_ref_H2O;

// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol

pv = R_bar*T;

// J/gmol

U_CH4 = denmolCH4(1,i+1) * ( delta_h_CH4 + h_f_CH4 - pv );

// J/cm^3
U_O2 = denmolO2(1,i+1) * ( delta_h_O2 + h_f_O2 - pv );
// J/cm^3
U_N2 = denmolN2(1,i+1) * ( delta_h_N2 + h_f_N2 - pv );
// J/cm^3
U_CO2 = denmolCO2(1,i+1) * ( delta_h_CO2 + h_f_CO2 - pv ); // J/cm^3
U_H2O = denmolH2O(1,i+1) * ( delta_h_H2O + h_f_H2O - pv ); // J/cm^3
U = (U_CH4 + U_O2 + U_N2 + U_CO2 + U_H2O) * 10^6;
da Nova Composio com A Temperatura Antiga U < U_inicial)

// J/m^3 (Energia Interna

Cv_CH4 = denmolCH4(1,i+1) * (72967 + 17.28*(Temp(1,i) - Temp(1,1))) / 1000; // J/cm^3.K

Cv_O2 = denmolO2(1,i+1) * (27283 + 2.327*(Temp(1,i) - Temp(1,1))) / 1000; // J/cm^3.K
Cv_N2 = denmolN2(1,i+1) * (47914 + 3.006*(Temp(1,i) - Temp(1,1))) / 1000; // J/cm^3.K
Cv_CO2 = denmolCO2(1,i+1) * (25318 + 1.723*(Temp(1,i) - Temp(1,1))) / 1000; // J/cm^3.K
Cv_H2O = denmolH2O(1,i+1) * (35578 + 6.793*(Temp(1,i) - Temp(1,1))) / 1000; // J/cm^3.K
SOMA_Cv = (Cv_CH4 + Cv_O2 + Cv_N2 + Cv_CO2 + Cv_H2O)*10^6; // J/m^3.K
Temp(1,i+1) = Temp(1,i) + (U_inicial - U)/SOMA_Cv;
// Kelvin (Estimativa da
Temperatura Da Nova Composio A Partir dos Calores Especficos a Volume Constante dos
Gases)
count=0; // Flag Para Avaliao da Temperatura
//Ajuste Fino da Temperatura Pela Energia Interna da Mistura
for j = 0 : interval_temp
// A Partir da Estimativa da Temperatura, Teste Para
Encontrar a Temperatura Real Da Nova Composio
if count == 0
T = Temp(1,i+1) + j/100; // Chutes da Temperatura a Partir da Temperatura Estimada
theta = T/1000;

5
a_CH4 = 4184*( a1_CH4*theta + a2_CH4*(theta^2)/2 + a3_CH4*(theta^3)/3 +
a4_CH4*(theta^4)/4 - a5_CH4/theta + a6_CH4 ); // J/gmol
a_O2 = Ru_O2*T*( a1_O2 + a2_O2*T/2 + a3_O2*(T^2)/3 + a4_O2*(T^3)/4 +
a5_O2*(T^4)/5 + a6_O2/T );
// J/gmol
a_N2 = Ru_N2*T*( a1_N2 + a2_N2*T/2 + a3_N2*(T^2)/3 + a4_N2*(T^3)/4 +
a5_N2*(T^4)/5 + a6_N2/T );
// J/gmol
a_CO2 = Ru_CO2*T*( a1_CO2 + a2_CO2*T/2 + a3_CO2*(T^2)/3 + a4_CO2*(T^3)/4 +
a5_CO2*(T^4)/5 + a6_CO2/T );
// J/gmol
a_H2O = Ru_H2O*T*( a1_H2O + a2_H2O*T/2 + a3_H2O*(T^2)/3 + a4_H2O*(T^3)/4 +
a5_H2O*(T^4)/5 + a6_H2O/T );
// J/gmol
delta_h_CH4 = a_CH4 - a_ref_CH4;
delta_h_O2 = a_O2 - a_ref_O2;
delta_h_N2 = a_N2 - a_ref_N2;
delta_h_CO2 = a_CO2 - a_ref_CO2;
delta_h_H2O = a_H2O - a_ref_H2O;

// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol
// J/gmol

pv = R_bar*T;

// J/gmol

U_CH4 = denmolCH4(1,i+1) * ( delta_h_CH4 + h_f_CH4 - pv );

// J/cm^3
U_O2 = denmolO2(1,i+1) * ( delta_h_O2 + h_f_O2 - pv );
// J/cm^3
U_N2 = denmolN2(1,i+1) * ( delta_h_N2 + h_f_N2 - pv );
// J/cm^3
U_CO2 = denmolCO2(1,i+1) * ( delta_h_CO2 + h_f_CO2 - pv ); // J/cm^3
U_H2O = denmolH2O(1,i+1) * ( delta_h_H2O + h_f_H2O - pv ); // J/cm^3
U = (U_CH4 + U_O2 + U_N2 + U_CO2 + U_H2O) * 10^6;
Interna Para A Nova Composio e Nova Temperatura)

// J/m^3 (Energia

if U <= U_inicial
Temp(1,i+1) = T;
end

// Testando Temperatura!
// Impresso da temperatura obtida no teste no vetor Temp

if U > U_inicial
count = 1;
end

// Resultado Convergiu!
// Overclock para finalizar chutes da temperatura

if j == interval_temp & U < 0.975*U_inicial // Resultado No Convergiu!

abort;
// Erro, aborta o programa;
end
end
end
end
//Concentrao Inicial e Final dos Reagentes e Produtos
DENMOLCH4 = [ denmolCH4(1,1) denmolCH4(1,interval_time) ]
DENMOLO2 = [ denmolO2(1,1) denmolO2(1,interval_time) ]
DENMOLN2 = [ denmolN2(1,1) denmolN2(1,interval_time) ]
DENMOLCO2 = [ denmolCO2(1,1) denmolCO2(1,interval_time) ]
DENMOLH2O = [ denmolH2O(1,1) denmolH2O(1,interval_time) ]

6
// Grficos (Impresso dos Resultados)
xset('window',1);
xset('font size',2);
xgrid(1);
plot2d( t*delt, denmolCH4(1,:)*10^6 )
title('Simulao Combusto - Concentrao Molar de CH4', 'fontsize',3);
xlabel("Tempo(s)", "fontsize", 2);
ylabel("[CH4](gmol/m^3)", "fontsize", 2);
xset('window',2);
xset('font size',2);
xgrid(1);
plot2d( t*delt, denmolO2(1,:)*10^6 )
title('Simulao Combusto - Concentrao Molar de O2', 'fontsize',3);
xlabel("Tempo(s)", "fontsize", 2);
ylabel("[O2](gmol/m^3)", "fontsize", 2)
xset('window',3);
xset('font size',2);
xgrid(1);
plot2d( t*delt, denmolN2(1,:)*10^6 )
title('Simulao Combusto - Concentrao Molar de N2', 'fontsize',3);
xlabel("Tempo(s)", "fontsize", 2);
ylabel("[N2](gmol/m^3)", "fontsize", 2);
xset('window',4);
xset('font size',2);
xgrid(1);
plot2d( t*delt, denmolCO2(1,:)*10^6 )
title('Simulao Combusto - Concentrao Molar de CO2', 'fontsize',3);
xlabel("Tempo(s)", "fontsize", 2);
ylabel("[CO2](gmol/m^3)", "fontsize", 2);
xset('window',5);
xset('font size',2);
xgrid(1);
plot2d( t*delt, denmolH2O(1,:)*10^6 )
title('Simulao Combusto - Concentrao Molar de H2O', 'fontsize',3);
xlabel("Tempo(s)", "fontsize", 2);
ylabel("[H2O](gmol/m^3)", "fontsize", 2);
xset('window',6);
xset('font size',2);
xgrid(1);
plot2d( t*delt, Temp(1,:) )
title('Simulao Combusto - Temperatura da Mistura de Gases', 'fontsize',3);
xlabel("Tempo(s)", "fontsize", 2);
ylabel("Temperatura(K)", "fontsize", 2);

7
2. FUNCIONAMENTO DO ALGORITMO
Inicia-se o cdigo definindo-se os parmetros do problema. Composio inicial da
mistura de gases, presso, temperatura e entalpia de formao dos espcimes iniciais so
algumas das variveis especificadas inicialmente.
Com os parmetros do problema avaliados, calcula-se o estado termodinmico inicial
da mistura de gases. Isto feito avaliando-se a energia interna do estado inicial atravs das
entalpias e do fator presso x volume especfico dos gases,

= (,
+ ) ;

Utilizando-se a hiptese de gases ideais,

= ;

= (,
+ ) ;

Onde, a constante universal dos gases perfeitos em base molar.

Calcula-se assim a energia interna da mistura de gases no estado inicial. Como o
sistema em questo , por hiptese, adiabtico e sem fonte de trabalho atuante, pode-se
afirmar que durante todo o processo a energia interna do sistema conservada.
Inicia-se a seguir a resoluo do problema em si atravs do clculo da variao de
concentrao molar,
24358
[4 ]
(
)
= 1,3. 108 . . [4 ]0,3 . [2 ]1,3 ;

Utilizou-se, neste caso, para o clculo da variao de concentrao molar o passo (dt)
de 103 milissegundos. Pelo balano estequiomtrico sabe-se que,
[4 ]+1 = [4 ] +

[4 ]
;

[2 ]+1 = [2 ] + 2.

[4 ]
;

[2 ]+1 = [2 ]

[4 ]
;

[[2 ]]+1 = [2 ] 2.

[4 ]
;

Observa-se que a concentrao de gs nitrognio (2 ) mantm-se constante, pois no

reage com os outros componentes. Com a nova composio da mistura de gases avaliada,
deve-se avaliar sua nova temperatura pela hiptese de que a energia interna inicial se mantem
constante.
Para uma estimativa inicial da nova temperatura, utiliza-se a equao,
+1 = +

( . , )

8
Ressalta-se que os calores especficos volume constante de cada um dos gases
obtido atravs de interpolao, ou seja, este clculo um ajuste grosso da temperatura,
servindo, como dito anteriormente, somente para uma estimativa inicial da temperatura.
, = ,1200 +

(,3200 ,1200 )
( 1200);
2000

Obtida tal estimativa, faz-se o ajuste fino desta temperatura calculando-se a energia
interna da mistura de gases. Somam-se milsimos ao valor da temperatura at que a energia
interna da mistura se aproxime ao mximo, sem ultrapassar, a energia interna inicial do
sistema. Obtm-se assim a nova temperatura da mistura.
Com a nova temperatura e as novas concentraes molares obtidas, utiliza-se
novamente a equao de variao molar para avaliar o estado aps novo passo de tempo (dt).
Continua-se desta forma at que a concentrao molar de combustvel (C4 ) se torne
irrelevante.

3. RESULTADOS
A seguir esto expostos os resultados obtidos na simulao do problema,
a) Grfico Temperatura da Mistura de Gases

9
b) Grfico - Concentrao de CH4

c) Grfico - Concentrao de O2

10
d) Grfico - Concentrao de N2

e) Grfico - Concentrao de CO2

11
f)

Grfico - Concentrao de H2O

g) Valores Finais de Temperatura e Concentrao Molar das Espcies Qumicas

Varivel
Temperatura (K)
[CH4] (gmol/cm)
[O2] (gmol/cm)
[N2] (gmol/cm)
[CO2] (gmol/cm)
[H2O] (gmol/cm)

Valor Inicial (t = 0s)

1200,0
0,9653. 106
1,9306.106
7,2591.106
0,0
0,0

Valor Final (t = 0,06s)

3497,5457
3,7839.10250
7,5679.10250
7,2591.106
0,9653. 106
1,9306.106

12
4. CONCLUSES
Pelos resultados obtidos observa-se que a reao de combusto do metano apresenta
3 fases bem delimitadas.
Inicialmente o processo relativamente lento, apresentando um acrscimo de 400
Kelvin na temperatura durante cerca de 55 milissegundos. Aps este perodo, com
aproximadamente 55 milissegundos decorridos e temperatura de mistura prxima de 1600
Kelvin o processo apresenta um crescimento acelerado na temperatura em pequenas fraes
de milissegundos, atingindo a marca de aproximadamente 3500 Kelvin. A partir deste valor, a
temperatura se mantm praticamente constante, determinando o terceiro estgio do
processo.
Como de se esperar, a variao das concentraes molares das espcies qumicas
acompanha a variao da temperatura durante todo o processo de combusto do metano,
apresentando trs estgios distintos.
O combustvel metano e o gs oxignio, reagentes no processo de combusto,
apresentam um decrscimo de concentrao molar pequeno durante o primeiro estgio da
combusto. J o gs carbnico e o vapor dgua, produtos do processo, apresentam um
crescimento lento de concentrao molar.
A partir dos 55 milissegundos o processo se acelera, consumindo, quase que na
totalidade, o combustvel e o gs oxignio. Consequentemente, geram-se grandes quantidades
de gs carbnico e vapor dgua.
Aps este pico de reao, o processo atinge seu terceiro estgio, isto , este
desacelera consideravelmente atingindo um processo de reao muito lerdo com
caracterstica assinttica, ou seja, o gs metano e o gs oxignio somente atingiro o valor de
zero no tempo infinito. Portanto, o gs carbnico e o vapor dgua s atingiro seus valores
finais (estequiomtricos finais) no tempo infinito.
Com esta simulao finalizada, de se destacar a velocidade do processo de
combusto assim como o aumento de temperatura por este produzido, mostrando o porqu
de este ser um processo extremamente perigoso, necessitando de um mximo cuidado em seu
equacionamento.
Portanto, empreendimentos que utilizam processos combustivos devem seguir
estritamente todos os cuidados de segurana possveis, j que qualquer erro pode significar
perdas significativas tanto econmicas, como materiais e/ou de vidas.