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UNIDAD 1
DEFINICIONES - 1 PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Introduccin: la Termodinmica tcnica, es un mtodo de estudio, mediante el cual se
trata de determinar las condiciones de equilibrio de los sistemas.
Estudia las transformaciones de una forma de energa en otra y cuando estas son
posibles.
Para dicho estudio se basa en magnitudes macroscpicas, como la presin, la
temperatura, el volumen, (las cuales son perceptibles a los sentidos del hombre y cuya
definicin es independiente del conocimiento que se tenga sobre la composicin intima
de la materia).
Otra forma de encarar el estudio de la Termodinmica se basa en el comportamiento
estadstico de grupos de partculas, (Termodinmica estadstica, basada en la teora
cintica de los gases).
Nuestro estudio se basara en la Termodinmica tcnica.
Sistema: un sistema termodinmico es una regin tridimensional del espacio, cuyas
fronteras son definidas por una superficie arbitraria, esta puede ser real o imaginaria,
estar en reposo o en movimiento y puede cambiar su tamao y forma durante el proceso.
Medio: A la regin del espacio fsico que rodea a la frontera del sistema, se la denomina
medio, se refiere exclusivamente a la regin que interacta de alguna manera con el
sistema y por lo tanto cuya influencia sobre l puede medirse de alguna manera.
Todo anlisis termodinmico comienza con la eleccin del sistema, sus fronteras y el
medio que lo rodea.
Al conjunto formado por el sistema + el medio se lo denomina universo.
En la figura 1-1, se observa un conjunto formado por un cilindro y un pistn, en el
interior del mismo hay una masa m de un gas. Si adoptamos como sistema la masa de
gas alojada en el interior, la frontera del mismo esta delimitada fsicamente por las
superficies interiores de las paredes del cilindro y del pistn.
Observamos tambin, que si le suministramos calor al gas mediante un mechero, este se
expandir (aumentar su volumen), produciendo un trabajo, es decir la frontera del
sistema se ha modificado del estado 1 al estado 2.
Fig. 1-1
Estado de equilibrio: decimos que un sistema esta en equilibrio termodinmico cuando
sus parmetros de estado no se modifican con el transcurso del tiempo.
Unidad 1 Definiciones-1 Principio de la Termodinmica
Prof. Adjunto: Ing. Omar Anbal Fainberg
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TERMODINAMICA TECNICA
Para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinmico se deben cumplir 4
condiciones:
- Equilibrio Mecnico
- Equilibrio Trmico
- Equilibrio de Fase
- Equilibrio Qumico
Equilibrio Mecnico: un sistema estar en equilibrio mecnico, cuando la presin del
sistema sea igual a la del medio, (ps = pm) o bien ambos estn separados por una pared
rgida.
Equilibrio Trmico: un sistema estar en equilibrio trmico, cuando la temperatura del
sistema sea igual a la del medio, (Ts = Tm) o bien ambos estn separados por una pared
adiabtica.
Equilibrio de Fase: implica la ausencia de transformacin de una o varias sustancias
qumicas de una fase a otra, por ejemplo si el sistema esta formado por una masa de
agua, si la misma estuviera condensndose o vaporizndose, aunque en general estos
procesos como veremos mas adelante ocurren a presin y temperatura cte, hay un
cambio de estado en la sustancia lo que implica un desequilibrio, (aumenta o disminuye
su volumen, por ejemplo).
Equilibrio Qumico: un sistema estar en equilibrio qumico, cuando no se produzcan
reacciones qumicas, es decir cuando el sistema sea qumicamente estable.
En la fig. 1-1 el gas encerrado en el cilindro pasa de un estado inicial de equilibrio 1 a
un estado final de equilibrio 2.
En Termodinmica generalmente vamos a estudiar procesos en los cuales solo
podremos determinar las condiciones iniciales y finales del mismo, salvo casos
particulares que veremos mas adelante.
CLASIFICACION DE LOS SISTEMAS
Sistemas Cerrados: se denomina sistema cerrado a aquellos en los cuales no entra ni
sale masa durante el proceso.
En la fig. 1-1durante el proceso 1-2, si bien vara el volumen ocupado por el sistema, la
masa de gas dentro del cilindro permanece constante, por este motivo en los sistemas
cerrados suele hablarse de masa de control.
Sistemas Abiertos: son aquellos en los cuales durante el proceso entra y/o sale masa del
sistema. Pueden presentarse dos situaciones:
a) Sistemas Abiertos a Rgimen Permanente (SARP): cuando el flujo msico es
dm
constante, es decir
= m = cte , es decir que la cantidad de masa por unidad
dt
de tiempo que ingresa es igual a la que sale, estamos en presencia de un rgimen
permanente o estacionario.
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TERMODINAMICA TECNICA
b) Sistemas Abiertos a Rgimen No Permanente (SARNP): cuando el flujo
dme dms
msico no es constante, sea
INTERCAMBIADOR DE CALOR
Fig. 1-2
Otra forma de clasificar a los sistemas es segn su composicin qumica:
Sistema de un componente: es un sistema en que toda la masa que lo integra pertenece
a una nica especie qumica (Ej. O2).
Sistema de varios componentes: es un sistema en que la masa que lo compone
pertenece a ms de una especie qumica (Ej. O2 + CO2). En este caso el sistema deber
tratarse como una mezcla de gases.
Los sistemas de varios componentes sern homogneos, cuando todos sus componentes
estn en la misma fase (Ej. el aire hmedo que nos rodea, si no esta saturado de
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TERMODINAMICA TECNICA
humedad, como ocurre generalmente, es una mezcla de gases formada principalmente
por aire + vapor de agua).
En cambio si los componentes del sistema estn en distintas fases, decimos que es
heterogneo. (Ej. En un da de niebla el aire hmedo que nos rodea esta compuesto por
aire (gas) + agua (parte en fase gaseosa y parte en fase liquida como gotas en
suspensin).
Parmetros extensivos: su valor en un sistema depende en forma directa de la masa del
mismo, por ejemplo el volumen: V (m3); Capacidad calorfica: C (Kj/K)
Parmetros intensivos: su valor en un sistema no depende en forma directa de la masa
del mismo, por ejemplo presin p (Bar), temperatura T (K).
Cabe destacar que todo parmetro extensivo puede transformarse en intensivo
dividindolo por la masa del sistema:
v = V/m
c = C/m
Estado: en Termodinmica solo pueden ser definidos los estados de los sistemas que
estn en equilibrio; estos quedan definidos por sus parmetros de estado (p; v; T).
Transformacin: cuando un sistema evoluciona desde un estado de equilibrio A a otro
estado de equilibrio B, decimos que el sistema ha experimentado una transformacin
termodinmica.
Ciclo: cuando el estado inicial de una sucesin de transformaciones coincide con el
estado final, decimos que el sistema ha descripto un ciclo.
Energa: denominamos energa a la capacidad de producir cambios en los sistemas. Si
bien en Termodinmica generalmente asociamos al calor Q y al trabajo W como formas
de energa, hay otras formas de energa que pueden estar presentes en los procesos.
Trabajo: denominamos trabajo a la energa que se transfiere entre un sistema y el medio
debido a un desequilibrio mecnico. En una forma ms general en Termodinmica se
denomina trabajo a la interaccin entre un sistema y su medio, tal que lo que ocurre en
el medio es equivalente al cambio de nivel de un peso.
Calor: el calor es una forma de energa, la cual se pone de manifiesto cuando hay un
desequilibrio trmico entre dos cuerpos (sistema y medio), siendo su sentido del cuerpo
a mayor temperatura hacia el cuerpo a menor temperatura (ver 2 Principio). Tambin
esta forma de energa puede ponerse de manifiesto cuando una sustancia (sistema),
cambia de estado, por ejemplo a p=cte, su T=cte, sin embargo si el proceso es de
evaporacin, la sustancia recibir calor del medio, si la sustancia esta condensndose,
sta ceder calor al medio, lo mismo ocurrir si la sustancia esta pasando de estado
slido al liquido (fusin) o si esta solidificndose.
TERMODINAMICA TECNICA
Trabajo de expansin de un sistema termoelstico cerrado.
Se define como sistema termoelstico a un sistema que puede variar su volumen por
variacin de su presin o de su temperatura.
Supondremos que el sistema experimenta una transformacin cuasi esttica, en la cual
el sistema evoluciona pasando por una sucesin de estados de equilibrio.
Se trata de una transformacin ideal, ya que en la prctica toda transformacin, implica
la existencia de algn desequilibrio que la provoca.
dV
p
dl
sistema
V1
dF
medio
Fig. 1-3
Como ejemplo consideramos una cierta masa de una gas contenida en una frontera
(sistema cerrado), la cual ocupa un volumen V1 (ver figura 1-3), si el sistema se
expande ocupar un volumen mayor V + dV, la frontera del sistema se desplazar, de
manera tal que si tomamos un elemento diferencial de superficie dF, sobre el que acta
la presin p, este se desplazar un distancia dl, como consecuencia, el trabajo
desarrollado por la fuerza elemental ser:
(1-1)
dF .dl = dV W = p.dV
(1-2)
W = p.dV
(1-3)
TERMODINAMICA TECNICA
Si representamos la evolucin del gas en el diagrama de Clapeyron (p-v), observamos
que el rea debajo de la curva entre las ordenadas extremas representa el trabajo
intercambiado por el sistema, ver figura 1-4.
p
1
p
2
v
d
Fig. 1-4
TERMODINAMICA TECNICA
1 PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
La primera ley de la Termodinmica es un postulado que conduce a un principio general
de la conservacin de la energa.
W1-2ad = f (1;2) por lo tanto f, es una funcin potencial que representa la Energa total
del sistema.
W1-2 ad = E1 E2
(1-4)
Q = E + W
Naturaleza de la Energa
Existen diversas formas de energa que pueden estar presentes al aplicar el 1 Principio
a problemas concretos de ingeniera.
Una forma til de clasificarlas es en energas intrnsecas y extrnsecas.
Unidad 1 Definiciones-1 Principio de la Termodinmica
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TERMODINAMICA TECNICA
Una energa extrnseca es aquella cuyo valor es independiente de la naturaleza del
sistema.
Una energa intrnseca es aquella cuyo valor depende de la naturaleza del sistema.
Podemos citar como ejemplo entre las energas extrnsecas: la energa cintica de
translacin, la energa cintica rotacional de un cuerpo alrededor de su centro de
gravedad (ambas conforman la energa cintica extrnseca del sistema) y las energas
potencial gravitacional, la intensidad de campo elctrico y magntico, (estas tres ultimas
componen la Energa Potencial extrnseca del sistema)
Las energas intrnsecas estn asociadas a la composicin ntima de la materia, como
ejemplo podemos citar a la energa cintica de las partculas que componen un sistema
respecto a su centro de gravedad y la energa potencial de dichas partculas , debido a
las fuerzas de atraccin y repulsin ejercidas por el resto.
Ambas formas de energa son intrnsecas y no son medibles en forma directa, a la suma
de ambas se la denomina Energa interna del sistema (U).
Entonces la energa total de un sistema est compuesta por:
E = Ec + Ep + U
Ec =
1
1
m.w 2 + I . 2
2
2
(1-8), siendo
(1-9)
Q = U + W + Ec + Ep
(1-11)
Ec + Ep = 0
En estos casos la expresin del 1 Principio para un sistema cerrado quedar:
Q = U + W
(1-12)
TERMODINAMICA TECNICA
Q = dU + W
(1-13)
Se trata adems de un sistema cerrado que solo puede intercambiar trabajo con el medio
por variacin de volumen y dado que el sistema esta contenido en un recipiente rgido,
el proceso se efecta a v = cte W = 0
Fig. 1-5
Gas ideal
Q
La funcin energa interna la podemos expresar como U= f (T,v)
U
U
dU =
v dT +
T
v
dv
(1-14)
U
dU V =
dT
(1-15)
Qv = cv.dT
(1-16)
Qv = dU =
(1-17)
U
De (1-16) y (1-17) observamos que:
= Cv (calor especifico a v=cte)
T V
TERMODINAMICA TECNICA
Termmetro
Paredes
diatrmicas
Gas
ideal
Vaco
Calormetro
p1,v1,T1
Agua
Fig. 1-6
En el interior de un calormetro se sumergen en agua dos recipientes comunicados por
una vlvula inicialmente cerrada. En uno de ellos hay una cierta masa de gas ideal a
p1,T1, V1.
En el segundo recipiente hay vaco. (Fig. 1-6).
Las paredes de ambos recipientes son diatrmicas, por lo tanto una vez alcanzado el
equilibrio trmico, la temperatura del agua del calormetro ser igual a la temperatura
del gas, osea T1, indicada por el termmetro.
Se abre la vlvula que comunica ambos recipientes y en consecuencia el gas pasa a
ocupar un volumen V2 V1 y su presin ser p2 p1
Luego de realizada la experiencia, Joule comprob que la temperatura indicada por el
termmetro no sufri modificacin.
Aplicando 1 Principio a este proceso:
Q = U + W
TERMODINAMICA TECNICA
Esta expresin nos permite calcular la variacin de energa interna de un gas ideal,
independientemente del tipo de transformacin que experimente el sistema.
La experiencia de Joule no es exacta, debido a que la capacidad calorfica del agua del
calormetro es mayor a la del gas, dado que la masa de agua es mayor a la del gas y
adems el calor especifico del agua es sensiblemente mayor al del gas, por lo tanto
podra haber ocurrido una transferencia de calor pequea del gas hacia el agua que no
fuera detectada por el termmetro.
Sin embargo la conclusin a la que arribo Joule es correcta y se corrobora con la
aplicacin del 2 Principio.
1 PRINCIPO PARA SISTEMAS ABIERTOS
Como hemos visto anteriormente, los sistemas abiertos son aquellos en los que entra y/o
sale masa de la frontera o volumen de control del mismo.
Cuando a travs de la frontera o volumen de control ingresa una cantidad de masa
distinta a la que sale, por unidad de tiempo, decimos que estamos en presencia de un
sistema abierto a rgimen no permanente (SARNP).
Vamos a partir de esta situacin para demostrar la ecuacin del 1 Principio y luego
demostraremos la ecuacin para un sistema a rgimen permanente.
Para este fin vamos a considerar una tubera en la cual se ha hecho un ensanchamiento
para alojar en su interior un resistencia elctrica que suministra calor y una hlice
acoplada a un eje, la cual puede tomar el trabajo de circulacin del fluido circulante y
transformarlo en trabajo mecnico en un eje.
Por la tubera circula un fluido cualquiera cuyos parmetros a la entrada son: p1, w1, u1
y z1 y a la salida : p2,w2,u2 y z2, en el interior de la tubera el sistema intercambia calor y
trabajo con el medio.
Siendo p, w, u y z; la presin la velocidad, la energa interna y la cota del baricentro de
la seccin con respecto a una plano de referencia.
Fig. 1-7
TERMODINAMICA TECNICA
Vamos a transformar el sistema abierto en un sistema cerrado, para lo cual colocaremos
sendos mbolos a la entrada y a la salida de la caera, de manera tal que el
desplazamiento del embolo en la entrada genere el ingreso de una masa elemental m1 y
el mbolo a la salida de la caera desplace una masa elemental m2, siendo:
m1 m2 (SARNP)
El 1 Principio establece que las energas aportadas al sistema deben ser iguales a las
energas entregadas por el sistema:
La expresin general de 1 Principio establece:
Q = E + W (1-21)
La energa mecnica ser la suma de las energas interna, cintica y la energa potencia,
para una masa unitaria ser:
E= u +
w2
+ g .z (1-22) para una m= 1 Kg
2
El trabajo intercambiado ser la suma de los trabajos de los mbolos de entrada y salida
y el trabajo de circulacin:
W= W1 + W2 + Wc
W1= - p1 v1 (trabajo realizado por el embolo contra el sistema).
W2= p2 v2
Qvc + m1 u1 + p1 .v 2 +
w12
w2
+ g .z1 = Wvc + m2 u 2 + p 2 .v 2 + 2 + g .z 2 + dE vc (1-24)
2
2
En esta expresin dEVC representa la variacin de energa total del volumen de control,
debida a la variacin de masa en el interior del mismo.
A la suma de las funciones de estado u + p.v, la denominaremos (h) funcin entalpa,
la cual es una nueva funcin de estado, reemplazando en (1-24),
Qvc + m1 h1 +
w12
w2
+ g .z1 = Wvc + m2 h2 + 2 + g .z 2 + dE vc
2
2
(1-25)
En general en los SARNP, las propiedades intensivas de las masas entrantes y salientes
pueden ser variables con el tiempo, esto significa que para resolver la ecuacin (1-25)
tendremos que derivarla con respecto al tiempo e integrar:
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TERMODINAMICA TECNICA
m1
m2
w2
w2
Qvc + m1 h1 + 1 + g .z1 = Wvc + m2 h2 + 2 + g .z 2 + E vc
2
2
0
0
(1-26)
m = m
e
w12
+ g .z1 )
2
wc + (h2 +
w22
+ g .z 2 )
2
(1-28) para m= 1 Kg
w22 w12
En el caso de una masa 1Kg , se deber multiplicar cada trmino de la ecuacin por la
masa del sistema.
En muchos ejemplos prcticos de equipos que funcionan a rgimen permanente, las
variaciones de energa cintica y potencial son despreciables, en estos casos la ecuacin
(1-29) puede expresarse:
Si Ep Ec 0 ; entonces:
q = (h2 h1) + Wc
q = h + wc
(m= 1Kg)
TERMODINAMICA TECNICA
Trabajo de Circulacin
Q = dh + Wc
(1-31)
Wc = v.dp
Wc = v.dp
(1-33)
p
1
c
W
p
d
2
Fig. 1-8
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TERMODINAMICA TECNICA
Propiedades de la funcin Entalpa
(1-34)
Es decir que la disminucin de la entalpa del fluido mide el trabajo que un sistema
circulante intercambia con el medio.
Este podra ser el caso de una turbina adiabtica, en la cual el fluido que ingresa a la
misma genera trabajo en el eje de la maquina al desplazar los labes (paletas)
solidarios al mismo, el fluido genera trabajo a expensas de su entalpa (energa del
fluido).
Como vimos anteriormente la H = U + p.V , por lo que su diferencial ser:
dH = dU + p.dV + V .dp
Recordando que Q = du + p.dv nos quedar:
dH = Q + V .dp
Si el proceso es a presin constante, entonces dp=0
Q p = H 2 H1
(1-35)
Q p = c p .dT
(1-36)
TERMODINAMICA TECNICA
H = f ( p, T )
dH = (
H
H
) p .dT + (
) T .dp
p
T
dH p = (
H
) p .dT
T
(1-37)
c p .dT = (
H
) p .dT de donde nos queda que :
T
cp = (
H
)p
T
Q = h2 h1 +
h1 h2 =
22 12
2
22 12
2
Es decir que la disminucin de la entalpa del fluido que circula, generar un aumento
de la energa cintica del mismo y un aumento de la entalpa del fluido ser generado
por una disminucin de la energa cintica del mismo.
Estos son respectivamente ejemplos de lo que sucede en una tobera y un difusor. En el
primer caso, se busca aumentar la velocidad del fluido a la salida de la misma
(aumento de su energa cintica), a expensas de la disminucin de la entalpa del
fluido.
En el segundo caso, se busca aumentar la entalpa del fluido a expensas de su energa
cintica.
TERMODINAMICA TECNICA
Entalpa de los gases ideales - Experiencia de Joule-Thompson
Manmetro
Termmetros
Manmetro
2
M
Gas
ideal
p1,T1
p2,T2
Tapn poroso
Fig. 1-9
(conducto adiabtico)
(no existe intercambio de trabajo entre el sistema y el medio)
(despreciando variaciones de energa cintica y potencial)
Q = H + Wc + Ec + Ep
H = 0 H 1 = H 2
(1-38)
TERMODINAMICA TECNICA
Por lo tanto para cualquier transformacin de un gas ideal, la variacin de la entalpa
solo depender de la variacin de la temperatura del mismo, as, la entalpa de un gas
ideal cuya masa sea unitaria, ser:
h = cp.T
(m= 1 Kg)
H = cp.(T2 T1 )
Si la masa m 1Kg H = m.cp.(T2 T1 )
(1-40)
Nota importante:
T2
Vale aclarar que de la (1-39) surge que: h = cp.dT , si admitimos que el calor
T1