Mudanas de entalpia em reaes qumicas

Aula 5
Termoqumica

Termoqumica
o estudo das trocas de energia em forma de calor envolvidas em reaes
qumicas chamado Termoqumica.

Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009

a entalpia total de um sistema pode ser calculada como a soma das

entalpias dos componentes individuas
QG107 (Biologia) - 1s/2009

r H = Hprod Hreag

Importante: estas notas destinam-se

exclusivamente a servir como guia de
estudo. Figuras e tabelas de outras
fontes foram reproduzidas
estritamente com finalidade didtica.

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a mudana de entalpia numa reao qumica calculada somando a

entalpia total dos produtos e subtraindo a entalpia total dos reagentes

Preparado em
Linux com
LATEX 2 .

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Entalpia, reaes exotrmicas e endotrmicas

Reaes exotrmicas e endotrmicas

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Mudanas de entalpia em reaes qumicas

Equao termoqumica e Entalpia de reao (r H)

reao endotrmica:
= absorve calor
= r H > 0

reao exotrmica:
= libera calor
= r H < 0

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exemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2 O(g)

r H = 802 kJ mol 1

exemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2 O(l) r H = 890 kJ mol 1
2CH4 (g) + 4O2 (g) 2CO2 (g) + 4H2 O(l) r H = 1.780 kJ mol 1
ATENO:
coeficientes estequiomtricos no tm unidade

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Entalpias em alguns processos

Entalpias de mudana fsica

entalpia de vaporizao
Reao
reao genrica
formao
combusto
fuso
vaporizao
sublimao
transio

Processo
reagentesprodutos
elementos composto
composto (s,l,g) +O2 (g) CO2 (g), H2 O(l, g)
sl
lg
sg
fase fase

vap H = Hm (vapor) Hm (lquido)

Smbolo
r H
f H
c H
fus H
vap H
sub H
trs H

entalpia de fuso
fus H = Hm (lquido) Hm (vapor)

entalpia de sublimao
sub H = Hm (vapor) Hm (slido)

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Entalpias de mudana fsica

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Entalpias de mudana fsica

Curva de aquecimento

sub H = fus H + vap H

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Lei de Hess

Lei de Hess

exemplo:

A entalpia uma funo de estado

= podemos calcular r H pelo
caminho que nos mais
conveniente

1
O2 (g) CO(g) r H(1) = 110, 5 kJ mol 1
2
1
CO(g) + O2 (g) CO2 (g) r H(2) = 283, 0 kJ mol 1
2
C(s) +

C(s) + O2 (g) CO2 (g) r H(3) = r H(1) + r H(2) = 393, 5 kJ mol 1

Lei de Hess: a entalpia de uma reao total a soma das entalpias de

reao dos passos nos quais a reao pode ser subdividida
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Lei de Hess

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Exemplo

r H(1) = 395, 5 kJ mol 1

CO2 (g) C(s) + O2 (g)

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Lei de Hess

exemplo:
invertendo o sentido de uma reao, r H muda de sinal
C(s) + O2 (g) CO2 (g)

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calcular r H para a reao

r H(2) =?

C(s) + O2 (g) + CO2 (g) C(s) + O2 (g) + CO2 (g)

PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)

a partir do conhecimento das reaes

r H(3) = 0

aplicando a Lei de Hess, temos

2P(s) + 3Cl2 (g) 2PCl3 (l)

r H(1) = 640 kJ mol 1

2P(s) + 5Cl2 (g) 2PCl5 (s)

r H(2) = 887 kJ mol 1

0 = r H(3) = r H(1) + r H(2) r H(2) = r H(1)

|
{z
}
+393,5 kJmol 1

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Lei de Hess

Lei de Hess

Exemplo
a reao de interesse

Exemplo
a entalpia de reao para a equao como est escrita

PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)

pode ser obtida invertendo a equao (1) e somando equao (2)
2PCl3 (l) 2P(s) + 3Cl2 (g)
2P(s) + 5Cl2 (g) 2PCl5 (s)

2PCl3 (l) + 2Cl2 (g) 2PCl5 (s)

r H(1) = +640 kJ mol 1

r H(2) = 887 kJ mol 1

2PCl3 (l) + 2P(s) + 5Cl2 (g) 2P(s) + 3Cl2 (g) + 2PCl5 (s)

r H = 247 kJ mol 1

a entalpia por 2 mol de reao

portanto, a equao termoqumica final ser
PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)

r H =

247 kJ mol 1
= 123, 5 kJ mol 1
2

ou
2PCl3 (l)+2Cl2 (g) 2PCl5 (s)

r H = +640 kJmol 1 887 kJmol 1 = 247 kJmol 1

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Entalpia padro de reao

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Entalpia padro de reao

Estado padro

Definio

a entalpia de uma reao depende do estado fsico de reagentes e

produtos
dados termoqumicos so tabelados com reagentes e produtos em seus
estados padres
estado padro: a forma mais estvel da substncia no estado fsico
em que ela existe a presso de 1 bar , numa dada temperatura
exemplos:
estado padro da gua a 298 K :
gua lquida a 298 K e presso de 1 bar
estado padro do ferro a 500 K :
ferro slido a presso de 1 bar
estado padro do etanol a 298 K :
etanol lquido a 298 K e presso de 1 bar

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entalpia padro de reao (r H ):

a entalpia de reao quando reagentes e produtos esto em seus
estados padres
exemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2 O(l) r H = 890 kJ mol 1

esta equao significa que 890 kJ de calor liberado quando 1 mol de

CH4 puro, no estado gasoso a 1 bar , reage com O2 puro, no estado
gasoso a 1 bar , gerando CO2 gasoso puro e H2 O pura, no estado
lquido, ambos a 1 bar

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Entalpia padro de reao

Entalpia padro de formao

os dados so tabelados considerando-se a situao abaixo:

os reagentes esto separados, todos numa mesma temperatura e presso
os produtos esto separados, todos numa mesma temperatura e presso

Definio
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2 O(l)

r H = 890 kJ mol

entalpia padro de formao (f H ):

a entalpia padro de reao para a reao de formao de 1 mol de
um composto diretamente a partir dos elementos qumicos que o
constitutem, em seus estados padres
em geral, entalpias de formao so tabeladas a 25 C
f H = 0 para um elemento puro
(forma mais estvel a 1 bar , na temperatura de interesse)

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Entalpia padro de formao

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Entalpia padro de formao

Exemplos

H2 (g) +

1
O2 (g) H2 O(l) f H = 285, 8 kJ mol 1
2

C(gr ) + O2 (g) CO2 (g)

f H = 393, 5 kJ mol 1

1
Cl2 (g) NaCl(s) f H = 411, 1 kJ mol 1
2
1
1
2C(s) + 3H2 (g) + O2 (g) C2 H5 OH(l) f H = 277, 0 kJ mol 1
2
Na(s) +

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Entalpia padro de formao

Entalpia padro de formao

Exemplo
a reao
2C(s) + H2 (g) C2 H2 (g)

2C(s) + 2O2 (g) 2CO2 (g)

leva tambm a outros hidrocarbonetos, como C2 H4 , C2 H6 , etc., sendo

muito difcil medir r H diretamente
uma vez que entalpias de reaes de combusto podem ser medidas
com facilidade, vamos utilizar a Lei de Hess considerando as seguintes
reaes de combusto:
C(s) + O2 (g) CO2 (g)

c H (1) = 393, 5 kJ mol 1

1
O2 (g) H2 O(l)
c H (2) = 285, 8 kJ mol 1
2
5
C2 H2 (g) + O2 (g) 2CO2 (g) + H2 O(l)
c H (3) = 1.299, 6 kJ mol 1
2
H2 (g) +

H2 (g) +

1
O2 (g) H2 O(l)
2

2CO2 (g) + H2 O(l) C2 H2 (g) +

c H = 767, 0 kJ mol

c H = 285, 8 kJ mol
5
O2 (g)
2

r H = c H = +1.299, 6 kJ mol

1
5
2C(s) + 2O2 (g) + H2 (g)+ O2 (g) + 2CO2 (g) + H2 O(l) 2CO2 (g) + H2 O(l) + C2 H2 (g) + O2 (g)
2
2

o que leva equao desejada

2C(s) + H2 (g) C2 H2 (g)

a reao de interesse pode ser obtida da seguinte forma:

invertemos a equao (3), multiplicamos a equao (1) por 2 e somamos
os resultados equao (2)
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Entalpias de combusto

equao desejada
2C(s) + H2 (g) C2 H2 (g)
= a equao (1) foi multiplicada por 2
= a equao (3) foi invertida
= a equao (2) apenas foi somada
assim, pela Lei de Hess, a entalpia padro da reao
r H = 2c H (1) + c H (2) c H (3)
= (2)(393, 5 kJ mol 1 ) + (285, 8 kJ mol 1 ) (1.299, 5 kJ mol 1 )
= +226, 7 kJ

note que a reao acima a reao de formao de 1 mol de C2 H2 (g) a

partir de seus elementos constituintes, de modo que tambm podemos
escrever
f H [C2 H2 (g)] = r H = +226, 7 kJ mol 1
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(298 K )

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Entalpia de reao a partir de entalpias padres

Entalpia de reao a partir de entalpias padres

Exemplo

r H =

produtos

f H

f H

calcule a entalpia por mol do etino na reao abaixo, a partir das entalpias de formao de
reagentes e produtos:

reagentes

C2 H2 (g) +

( coeficientes estequiomtricos)

5
O2 (g) 2CO2 (g) + H2 O(l)
2

utilizando a frmula anterior,

r H = (2)f H [CO2 (g)] + (1)f H [H2 O(l)]
5
(1)f H [C2 H2 (g)] ( )f H [O2 (g)]
2

Exemplos de somatrio:
5
X

i = 1 + 2 + 3 + 4 + 5 = 15
substituindo valores encontrados em tabelas (para 298K ), temos

i=1
n
X

i = 1 + 2 + . . . + (n 1) + n

r H = (2)(393, 51 kJ mol 1 ) + (1)(285, 83 kJ mol 1 )

i=1
n
X

5
(1)(+226, 73 kJ mol 1 ) ( )(0 kJ mol 1 )
2
= 1.299, 58 kJ mol 1

xi = x1 + x2 + . . . + x(n1) + xn

i=1

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