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Determinacin de propiedades termodinmicas del como

material formador de hidruros


Andrade Rosales, Edda Geraldine*
*Andrade.Rosales.Edda.Geraldine@gmail.com

UNCuyo Instituto Balseiro


San Carlos de Bariloche, Ro Negro, Argentina
Fsica experimental I
11 de diciembre de 2014

Resumen: se analiz el comportamiento del material intermetlico como material formador


de hidruros desde un punto de vista termodinmico. Se estudi la relacin entre presin,
temperatura, calor involucrado en la reaccin qumica por medio de la cual se forman los hidruros,
la cantidad de hidrgeno reaccionante y la histresis del proceso absorcin-desorcin; a partir de
dicha relacin se determin la dependencia presin-composicin de hidrgeno en la muestra para
una temperatura ambiente (no controlada) de 26 [C]. Por medio del anlisis antes mencionado se
determin que la muestra con la que se trabaj absorbe el 80% del total de hidrgeno que es
capaz de absorber si est sometido a una presin de 1[Bar] y desorbe el mismo porcentaje entre 2 y
4 [Bar], y que las variaciones de entropa y entalpa asociadas a la reaccin qumica del material
3

formador de hidruros con el hidrgeno son = (1,2713 0,0004)105 [ ]

y = (44,73

0,08) [ ] cuando se vara la temperatura de la muestra entre 26[C] y 80[C].

1.
Introduccin: La bsqueda de una alternativa para el transporte y almacenamiento de
energas que minimicen el impacto ambiental y conformen una opcin respecto al uso de
combustibles habituales (combustibles fsiles, lea, etc.) se ha convertido en un rea del
conocimiento de inters actual; El hidrgeno resulta ser un combustible sinttico que cumple con
stas caractersticas por sus propiedades fsico-qumicas, abundancia y el hecho que su nico
residuo de combustin proceso por el cual libera energa que luego ser utilizada- es vapor de
agua, completamente amigable con el medio; por lo antes mencionado los materiales
formadores de hidruros, como el LaNi5 , son prometedores en cuanto al desarrollo de tecnologas
asociadas al almacenamiento, compresin trmica y purificacin de hidrgeno, y por ende es
importante el estudio de las propiedades para reaccionar reversiblemente con el hidrgeno de
dichos materiales; consecuentemente este experimento se centr en el estudio de las propiedades
termodinmicas del como material formador de hidruros.
1

Una reaccin qumica de hidrgeno (en estado gaseoso) con el material 5 (en estado slido)
puede expresarse mediante la ecuacin

5 + 2 5 +

(1)

Donde 5 es el material formador de hidruros en fase slida, x es el nmero de tomos de hidrgeno involucrados en la
reaccin, 5 es la fase de hidruro formada y es el calor absorbido/liberado en el proceso de
desorcin/absorcin de hidrgeno.

El objetivo del experimento es caracterizar la reaccin del 5 con el hidrgeno, motivo por el
cual se estudiaron propiedades termodinmicas involucradas en dicha reaccin, para ello se
realizaron mediciones de una isoterma presin-composicin de hidruro y una curva presin en
funcin de la temperatura a volumen constante, con stas ltimas se realiz un grfico de Vant
Hoff para el equilibrio en el cual coexisten las fases metlica e hidruros, llamada zona del plateau;
para el primer caso se mide presin en funcin del tiempo y conocido el flujo de hidrgeno se
trazan las curvas presin-composicin; para el segundo caso se mide presin y temperatura,
variables asociadas por la ecuacin de un proceso termodinmico del tipo isocrico


ln ( ) =

(2)

Donde R es la constante universal de los gases ideales, es la presin de equilibrio, la presin de referencia, en ste
caso la presin atmosfrica, H y S son los cambios de entalpa y entropa durante el proceso y T la presin absoluta.

A partir de estos datos, se realiza una regresin lineal y luego se hallan las variables termodinmicas
desconocidas.
Cabe destacar que existe una histresis en el proceso de absorcin-desorcin debido a que estos
no se producen a la misma presin.
Una consideracin indispensable a la hora de las mediciones es que una vez iniciado el proceso, ya
sea de absorcin o desorcin, este no debe ser interrumpido ya que ambos procesos se producen
de afuera hacia adentro del material y una interrupcin del proceso dara lugar a formacin de
capas hidruradas y no hidruradas, lo que afectara el comportamiento esperado del material.

2.
Mtodo experimental: en una primera instancia se coloc un reactor que posea en su interior
hidruro, 5 e hidrgeno en un bao trmico y se midi la presin al ir variando la temperatura
desde 26[C] hasta 80[C] (vase la figura 1); Durante el proceso antes mencionado el material
desorbi el hidrgeno que se hallaba en su interior; es importante remarcar que el proceso se realiz
sin interrupciones y esperndose adems en cada variacin de temperatura que se llegase a un
estado de equilibrio.
Una vez concluido el proceso anterior, se carg y descarg la muestra del 5 , sin interrupciones,
entregndole al reactor un flujo de hidrgeno aproximadamente constante y conocido, controlado
mediante el dispositivo que se especifica en la figura 2; durante este proceso se midi la presin y el
tiempo, lo que permiti realizar grficos de concentracin de hidruros en funcin de la presin.
Cabe destacar que se considera que el volumen del reactor permanece invariante, para el rango
de presin en el cual se trabaja, y tambin se considera que la temperatura ambiente, que es la
temperatura a la cual se trabaja, no vara apreciablemente.

BARMETRO
DIGITAL
MULTMETRO

BAO TRMICO
REACTOR

Figura 1: esquema del mtodo utilizado para las mediciones de presin-temperatura [1].

Figura 2: esquema del dispositivo mediante el cual se carg y descarg el reactor [2].

3.

Resultados y anlisis de los mismos: a partir de la ecuacin (2) se realiz una regresin lineal de

ln (

) en funcin de la inversa de la temperatura, obtenindose como resultado el siguiente

grfico

A partir de la regresin lineal realizada, usando la ecuacin (2) se obtuvo que


3

= (1,2713 0,0004)105 [ ]

= (44,73 0,08) [ ]

correspondientes a la

deshidruracin.
Al cargarse y descargarse la muestra con un flujo de hidrgeno conocido, segn lo explicado en el
mtodo experimental, se procedi a medir la presin en funcin del tiempo; considerando que se
puede aproximar el comportamiento del Hidrgeno gaseoso a un gas ideal, en el rango de
presiones y temperaturas trabajados, se tiene que la relacin del flujo con la presin y temperatura
es

5 =

(3)

Donde 5 corresponde al nmero de moles de hidruro, es el flujo en moles por segundo, P la presin registrada, V el
volumen del reactor, y R la constante universal de los gases.

A partir de sta consideracin y los datos tomados de las mediciones realizadas se realizaron los
siguientes grficos de presin en funcin del tiempo

160
500

140
120

Presion [kPa]

Presion [kPa]

400

300

200

100
80
60
40

100
20
0

0
0

20000

40000

60000

80000

100000

tiempo [s]

10000

20000

30000

tiempo [s]

Figura 4: presin vs tiempo durante el proceso de


hidruracin de la muestra.

Figura 5: presin vs tiempo durante el proceso de


deshidruracin de la muestra.

Conocido el flujo de hidrgeno durante la carga y descarga de la muestra, y las mediciones de


presin en funcin del tiempo, se realiz el siguiente grfico de presin en funcin de la
concentracin, cuya forma funcional es

(4)

De la figura 6 es posible observar la histresis nombrada en la introduccin; sta figura forma una
parte fundamental de la caracterizacin del LaNi5 como material formador de hidruros puesto que
de ella puede verse la zona del plateau (la zona de coexistencia de los materiales) y determinarse
que, para la temperatura ambiente de trabajo y flujo de hidrgeno controlado y constante, el
material absorbe el 80% del hidrgeno si est sometido a aproximadamente 1 [Bar] de presin y
desorbe el mismo porcentaje entre 2 y 4 [Bar](aproximadamente).
Mediante las curvas halladas de concentracin en funcin de la presin y las mediciones de presin
en funcin de la temperatura se estim que en el primer proceso la muestra se hallaba con un 80%
de concentracin.

Conclusin: Se concluye que la muestra de 5 analizada absorbe, a temperatura ambiente de


26[C], el 80% del total de hidrgeno que es capaz de absorber, si est sometido a una presin de
aproximadamente 1[Bar] y desorbe el mismo porcentaje entre 2 y 4 [Bar] aproximadamente, a la
misma temperatura antes mencionada; las variaciones de entropa y entalpa asociadas a la
reaccin qumica (1) del hidrgeno con el 5 cuando se vara la temperatura entre temperatura
3

ambiente de 26[C] y 80[C] son = (1,2713 0,0004)105 [ ]

y = (44,73 0,08) [ ]

correspondientes a la deshidruracin de la muestra, cuya concentracin inicial era de


aproximadamente 80%, estimada por medio de la curva de concentracin en funcin de la presin
obtenida anteriormente (vase la seccin resultados y anlisis de los mismos).

4.
Bibliografa:

Basilio Andrs Talagais (CNEA) DESARROLLO DE EQUIPOS DE MEDICIN UTILIZADOS EN EL


ESTUDIO DE MATERIALES FORMADORES DE HIDRUROS.

Hernn Amrico Peretti (CNEA) & Arnaldo Visintn (INIFTA-UNLP) HIDRGENO, COMBUSTIBLE
DEL FUTURO: POR QU, CMO Y DNDE?.

M.V. Blanco, E.M. Borzone, A. Baruj, G.O. Meyer, 2014,DETERMINACIN DE PROPIEDADES


TERMODINMICAS DE MATERIALES FORMADORES DE HIDRUROS.

5.

Referencias:

[1] El LaNi5 como material formador de hidruro, Ivn Fernndez Aguirre (IB).
[2] M.V. Blanco, E.M. Borzone, A. Baruj, G.O. Meyer, 2014,DETERMINACIN DE PROPIEDADES
TERMODINMICAS DE MATERIALES FORMADORES DE HIDRUROS.

6.

Agradecimientos:
Forlino Mauro (estudiante del IB).
Gabriel Meyer (docente e investigador del IB).