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REACES QUMICAS
A Qumica Analtica Qualitativa a rea da Qumica que estuda, desenvolve e
aplica mtodos para a determinao da natureza de uma substncia ou de seus
constituintes. Identificar uma substncia atravs da anlise qumica qualitativa significa,
em geral, transformar essa substncia em outra atravs de sua reao com uma
substncia de natureza conhecida; a nova substncia a ser obtida deve possuir
propriedades distintas da substncia original, porm, bem conhecidas. Uma anlise
qumica qualitativa s possvel quando a transformao qumica resultante da reao
facilmente perceptvel aos nossos sentidos. Assim, uma determinada reao qumica
ser realmente adequada para ser utilizada para fins analticos quando:
a) o produto resultante for facilmente detectado por alguma propriedade
caracterstica, por exemplo, pela cor, pelo cheiro, pelo estado fsico, etc.;
b) a reao for, tanto quanto possvel, especfica para uma determinada espcie
qumica;
c) a reao for sensvel, isto , capaz de permitir a deteco de baixas
concentraes da substncia em amostras pequenas.
No caso de substncias inorgnicas, em geral, as espcies qumicas so
detectadas a partir de sua forma inica; para cada on, existe sempre uma reao
especfica que permite sua identificao. Quando partimos de uma espcie metlica,
temos inicialmente que transform-la em uma soluo atravs de sua reao com um
cido adequado e, ento, executar os testes especficos para determinar seus ons. No
caso de ons metlicos provenientes de um sal da espcie de interesse, possvel
identific-los atravs da reao da soluo inica com uma soluo bsica (soluo
aquosa de hidrxido de sdio, por exemplo), visto que muitos hidrxidos metlicos so
muito pouco solveis e aparecem na forma de precipitados com coloraes e
propriedades caractersticas.
cidos Oxidantes e no oxidantes: existem metais que reagem com cido
clordrico liberando gs hidrognio, segundo a reao:
M(s) + 2 HCl(aq) M2+(aq) + 2 Cl- (aq) + H2(g)
Isto ocorre com alguns metais como, por exemplo, o ferro, o zinco, o alumnio e
o magnsio. Outros cidos apresentam o mesmo comportamento que o cido clordrico,
por exemplo, o cido sulfrico diludo, o cido actico e o cido fosfrico. Esses cidos
que oxidam os metais cujos Eo (potencial padro de eletrodo) so negativos e liberam
hidrognio gasoso, so conhecidos como cidos no oxidantes. Assim, quando os
metais reagem com cidos no oxidantes, formam-se sais dos metais (dissolvidos em
soluo aquosa) e gs hidrognio, isto :
M(s) + z/n HnX(aq) MXz/n(aq) + z/2 H2(g)
Mas, se o metal tem Eo positivo, o metal no consegue se oxidar reduzindo ons
H+ . Nesse caso, o que deve ser analisado se o nion do cido pode ou no ser
reduzido, causando a oxidao do metal. Consultando a Tabela de potenciais de eletrodo
(presente em livros de Qumica Analtica), encontramos que o on nitrato, NO3- , tem Eo
(NO3-/NO) maior (Eo = +0,96V) que o da maioria dos metais. Isso indica que o NO3pode se reduzir a NO, causando a oxidao de metais. Assim, metais na presena de
cido ntrico em soluo aquosa, sero oxidados a Mz+ ao mesmo tempo que haver
evoluo do gs xido de nitrognio, NO, e formao de gua. A equao (no
balanceada) que descreve esta reao qumica :
M(s) + HNO3(aq) M(NO3)z(aq) + NO(g) + H2O(l)
Por outro lado, o on sulfato, SO42- , apresenta o mesmo comportamento no caso
do cido sulfrico concentrado, isto , SO42- se reduz a SO2 causando a oxidao de
metais e formando gua. A equao qumica no balanceada que representa a reao :
M(s) + H2SO4(aq) M2/zSO4(aq) + SO2(g) + H2O
Os cidos sulfrico e ntrico (H2SO4 concentrado e HNO3) cujos nions (SO42- e
NO3- )se reduzem causando a oxidao de metais, so conhecidos como cidos
oxidantes. Os metais cujos potenciais de eletrodo so maiores que zero s so oxidados
por esse tipo de cido; o caso do cobre que oxidado por cido ntrico (concentrado
ou diludo). O cido sulfrico concentrado, entretanto, se comporta como cido oxidante
para os metais com Eo < 0 , isto porque Eo (SO42-/SO2) = 0,20 V.
Nota: O Potencial padro de eletrodo de um par redox (espcie oxidada/espcie reduzida) uma medida da
tendncia de ocorrncia da reao de reduo, obtida em comparao ao eletrodo padro de hidrognio. Se uma semireao tem um valor de potencial alto (e positivo), significa que ela tem maior tendncia a ocorrer em comparao
com outra semi-reao que tenha um potencial menor ou negativo. A seguir, alguns exemplos de potenciais padres
das reaes citadas.
Eo (volts)
+0,96 V
+0,80 V
+0,34 V
+0,00 V
-0,13 V
-0,44 V
-0,76 V
-1,66 V
-2,36 V
Semi-reao
NO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O
Ag+ + e- Ag
Cu2+ + 2e- Cu
2 H+ + 2e- H2
Pb2+ + 2e- Pb
Fe2+ + 2e- Fe
Zn2+ + 2e- Zn
Al3+ + 3e- Al
Mg2+ + 2e- Mg
Fe2+ + H2
Fe2+ + 2 Cl- + H2
Com cido ntrico diludo a frio, formam-se ons Fe(II) e ons amnio:
4 Fe + 10 H+ + NO3-
Com cido ntrico concentrado a frio, o ferro torna-se passivo, ele no reage.
Com cido ntrico 1:1 ou cido ntrico concentrado a quente, o ferro se dissolve com
liberao de monxido de nitrognio e ons Fe(III):
Fe + HNO3 + 3 H+
Fe3+ + NO + 2 H2O
no entanto, para maior simplicidade, sempre nos referimos aos ons Cu2+ em soluo
aquosa.
Alumnio, Al (M.A. 26,98). O Alumnio um metal branco, dctil e malevel;
seu p cinza. Funde-se a 659oC. Os objetos de alumnio expostos ao ar so oxidados
na superfcie, mas a camada de xido protege o objeto de oxidao posterior. O cido
clordrico diludo dissolve o metal facilmente, enquanto que a dissoluo em cido
sulfrico ou ntrico diludos mais lenta.
2 Al + 6 H+ 2 Al3+ + 3 H2
O cido clordrico concentrado tambm dissolve o alumnio:
2 Al + 6 HCl 2 Al3+
+ 3 H2 + 6 Cl-
Chumbo, Pb (M.A. 207,19). O chumbo um metal cinza azulado com uma alta
densidade (11,48 g/mL temperatura ambiente). Dissolve-se facilmente em
concentrao moderada de cido ntrico (8,0 M) formando o xido de nitrognio:
3 Pb + 8 HNO3
2 NO2(vermelho)
Fe2O3, dificilmente solvel em cidos diludos, mas dissolve-se por ebulio prolongada
com HCl concentrado:
4.
Reaes do on Alumnio, Al(III). Emprega-se uma soluo 0,33 M de
cloreto de alumnio, AlCl3, ou uma soluo 0,166 M de sulfato de alumnio,
Al2(SO4)3.16H2O, ou alume de potssio, K2SO4. Al2(SO4)3.24H2O, para o estudo destas
reaes.
1. Reao do on Al3+ com soluo de hidrxido de sdio: forma-se um
precipitado branco de de hidrxido de alumnio:
Al3+ + 3 OH- Al(OH)3
O precipitado dissolve-se em excesso de reagente, formando ons tetrahidroxialuminato:
Al(OH)3 + OH- [Al(OH)4]A reao reversvel e qualquer reagente que reduza suficientemente a concentrao do
on hidroxila, faz com que a reao se processe da direita para a esquerda, com a
consequente precipitao do hidrxido de alumnio. Isso pode ser efetuado com uma
soluo de cloreto de amnio ou por adio de cido. Neste ltimo caso, um grande
excesso de cido ocasiona a redissoluo do precipitado.
[Al(OH)4]- + NH4+ Al(OH)3 + NH3 + H2O
[Al(OH)4]- + H+
Al(OH)3 + H2O
Al(OH)3 + 3 H+
Al3+ + 3 H2O
Referncias Bibiogrficas:
1. Vogel, A.; Qumica Analtica Qualitativa, 5. Ed., Editora Mestre Jou, So
Paulo, 1981.
2. Silva, R.R. da, Bocchi, N. e Rocha Filho, R.C.; Introduao Qumica
Experimental; 1. Ed., McGraw-Hill Ed., So Paulo, 1990.