Cap-4-QG1-15

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EC-FC-UCH

Fallas del Modelo de BOHR

El modelo de Bohr justifico espectacularmente la formula de
Balmer, pero pronto surgieron dificultades, incluso en el mismo
espectro del Hidrogeno.
Sommerfeld perfecciono el modelo de Bohr, considerando
rbitas elpticas, no obstante este modelo, slo poda ser aplicado
a tomos tipo Hidrogeno (tomos con un solo electrn). Se haca
notar que las fallas del modelo, eran bsicamente porque se
trataba de una mezcla de mecnica clsica y cuntica.
Adems, se argumentaba que el 2do postulado del modelo
Suponer que el momento angular era proporcional a h (cte. de
Planck), era arbitrario o al menos semi-emprico

MODELO Atmico de la Mecnica CUANTICA

a) Carcter Ondulatorio del Electrn
A. Einstein haba puesto de manifiesto que la luz (radiacin
electromagntica) poda comportarse como un conjunto de
partculas (fotones) [tradicionalmente era considerada como un
fenmeno ondulatorio].
L. de Boglie 1923 (Nobel 1929) sugiri la posibilidad de
considerar que los electrones podan ser considerados como ondas
y como partculas. (comportamiento dual).
Si los electrones tenan naturaleza ondulatoria, era necesario
preguntarse : Cul era su longitud de onda?
Para el caso de un fotn la relacin entre y m (masa)puede
obtenerse o deducirse de las ecuaciones: Planck y Einstein
E = h

E = m c2

c=.

E = hc/

hc
= ------m c2

E = m c2

hc
----- = m c2

h
= ------mc

L.de Broglie propuso que se poda utilizar la misma ecuacin

para calcular la longitud de onda del electrn:
h
= -----m
= longitud de onda asociada a la partcula de materia.
h = constante de Planck = 6,626 *10-34 [Joule * segundos]= [Js]
m = masa de la partcula.(electrn)
= velocidad de la partcula.(electrn)
Un resultado experimental importante: Davisson y Germer e
independientemente G.P. Thomson (1927) lograron difractar
haces de electrones en cristales.
Se debe tener en cuenta que el fenmeno de la difraccin es solo
propio de las ondas.
El microscopio electrnico se basa en el carcter ondulatorio del
electrn.
Se comprob que la longitud de onda () del electrn era la que se
calculaba de acuerdo a la ecuacin de Broglie.
El discutido 2 postulado del modelo de Bohr, ahora poda
explicarse esta manera:

Una rbita para electrn solo sera posible cuando la onda

electrnica sea estacionaria y esto ocurre cuando la longitud de
la rbita sea mltiplo entero de la longitud de onda asociada al
electrn. Entonces:
(permetro de la rbita)
h
2r = n ------mv

2r = n

Ejemplo: rbita posible

rbita no posible

==
==

==>

h
mvr = n -----2
onda estacionaria
onda no estacionaria

b) PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE. ( Heisenberg )

Heisenberg fsico alemn premio Nobel 1932, enuncio el ao
1927 el Principio de Incertidumbre de Heisenberg
Indica: Es imposible determinar simultneamente la posicin y
la velocidad exactas de un electrn.
Cmo se podra determinar la posicin de un electrn?
(observndolo)
Interaccin fotn

electrn

cambio en velocidad o direccin

En mecnica clsica, la determinacin simultnea de la posicin

exacta y la velocidad son indispensables para describir la
trayectoria.
El principio de incertidumbre indica que es imposible conocer la
trayectoria de un electrn, por esto el modelo de BorhSommerfeld NO es viable. (Factible)

c) Mecnica ONDULATORIA o Mecnica CUANTICA

Desarrollada entre 1925 -1927 principalmente por el austriaco
Schrodinger, Heisenberg y Dirac (ingles), tiene su origen en la
hiptesis de de Boglie , incluye el principio de Heisenberg y las
ideas cunticas (Planck)
Su base es la Ecuacin de Ondas, propuesta por Schrodinger en
1926 para describir el comportamiento de partculas pequeas
como el electrn.
La ecuacin de ondas es una ecuacin diferencial de 2do grado:
2
2
2
82m
-------- + --------- + ------- + ------- (E - v) = 0
x2
y2
z2
h2
= funcin de onda puede considerarse como la amplitud de la
onda electrnica
E = es la energa total permitida para la partcula.
v = es la energa potencial de la partcula en funcin de su
posicin, dada por sus coordenadas x, y, z.
= derivada parcial.
Las incgnitas que se determinan son:
- La funcin de onda () y la energa (E)
La solucin :
Depende de 3 nmeros enteros (nmeros cunticos): n, l y ml.
Luego en este modelo: La cuantizacin de la energa y los
nmeros cunticos son consecuencia de la ecuacin y no tienen
que ser introducidos arbitrariamente como ocurre en el modelo de
Borh- Sommerfield.

Diferencias en la naturaleza de la solucin.

Mecnica Clsica: La solucin de la ecuacin de movimiento de
un cuerpo, da en forma exactas: su posicin y la velocidad.
Mecnica Cuntica: Aparece la funcin de onda que no
suministra ni la posicin, ni la velocidad exacta del electrn
(sera contradictorio con el principio de Incertidumbre), en
cambio, su cuadrado(2), da la probabilidad de encontrar al
electrn en un lugar determinado, por lo tanto, la solucin es
probabilstica
d) Aplicacin de la mecnica cuntica al Hidrgeno
Para el electrn en el tomo de hidrogeno, la solucin de la
ecuacin de Schrodinger viene en funcin de 3 nmeros enteros,
los nmeros cunticos n, l, ml, cuyos valores estn relacionados
entre s por determinadas reglas.
NMEROS CUNTICOS
Nmero Cuntico
n
l
ml
ms

Nombre adicional
principal

Valores posibles
1, 2, 3,.......

Secundario, azimutal
de momento angular
Magntico
de espn (giro)

0, 1,...(n-1)
-l......0......+l
-1/2 , +1/2

Relacin entre
capas
K
L
M
N
O

n
1
2
3
4
5

s
0
0
0
0
0

Significado Fsico
nivel energtico, dimensiones
capas =K,L,M,N
subnivel energtico (tipo de
orbitales: s, p, d, f, g.
orientacin del orbital
comportamiento de imn del
electrn

y l

1
1
1
1

2
2
2

3
3

Resumen de Relaciones entre n, l y ml

n
1
2
3

l
0
0
1
0
1
2
0
1
2
3

ml
0
0
-1,0,1
0
-1,0,1
-2,-1,0,1,2
0
-1,0,1
-2,-1,0,1,2
-3,-2,-1,0,1,2,3

Sub capas
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f

n orbitales
1
1
3
1
3
5
1
3
5
7
2n-1

n total
1
4

16
n2

Concepto de ORBITAL: Es la zona de mxima probabilidad de

encontrar el electrn.
Tipos de Orbitales : s , p, d, f, g.
Forma:

s = esfricos

p, d, f = lobulares

La forma es equivalente para todos los orbitales s, p, d y f

independiente del valor del nmero cuntico principal.
Sus dimensiones (volumen) crece con el nivel de Energa.
1s

<

2s
2p

<
<

3s

<

4s

3p

<

4p

Nota: La forma y la orientacin direccional de los orbitales (s, p,

d, f) describe como los electrones estn probablemente
distribuidos.

Concepto de Nodo: planos nodales y zonas nodales

PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI- 1925
Importancia del espn en la determinacin de estructura
electrnica. Este principio establece que:
En un mismo tomo no pueden existir dos electrones con los
cuatro nmeros cunticos iguales.
Las consecuencias de este principio son:
1. Un orbital solo puede tener como mximo 2 electrones, los
cuales tendrn espines contrarios.
2. El nmero mximo de electrones por nivel ser.
Primer
2 electrones
Segundo
8 electrones
Tercer
18 electrones
Cuarto
32 electrones
Ejemplo: Primer nivel: n=1

l=0

ml = 0

ms = +1/2
ms = -1/2

2e

ml = 0

ms = +1/2
ms = -1/2

2e

ml= +1

ms = +1/2
ms = -1/2
ms = +1/2
ms = -1/2
ms = +1/2
ms = -1/2

2e

Segundo nivel: n=2

l=0

l=1

ml = 0
ml=-1

2e
2e

Significado fsico de los Nmeros Cunticos

1. Principal

K, L, M, N, O, P, Q
capas : 1, 2, 3, 4, 5, 6 , 7

Significado fsico:- Caracteriza la distancia promedio del

electrn respecto del ncleo, toma valores de 1, 2, 3... 7, .
-Define la nube electrnica o la probabilidad de la distribucin de
la posicin del electrn.
-Describe la energa y la medida (dimensiones) del orbital.
2. Secundario o azimutal o de momento angular
l
sub capas o sub niveles o orbitales
s, p, d, f, g.
Significado fsico: Caracteriza la forma del orbital puede tomar
valores de : 0, 1, 2, 3 .. .. .. .. . ..n-1
3. Magntico

ml o m

Significado fsico: - Orientacin de la nube electrnica al aplicar

un campo magntico externo.
- Toma valores desde -l,0, +l
- Se usa para explicar las lneas adicionales que aparecen en los
espectros atmicos cuando estn bajo un campo magntico.

4. Espn o Giro

ms

Significado fsico -Toma valores de

+1/2 y
-1/2
- propiedades magnticas del electrn reaccin al giro del
electrn.
- slo 2 por orbital.

Poblacin mxima de electrones por subcapas

sub capas # de orbitales # mximo de es
1
2
p
3
6
d
5
10
f
7
14
Poblacin mxima de electrones por capas(nivel)
capas
1 (K)
2 (L)
3 (M)
4 (O)

sub capas

poblacin
maxima *
1s
2
2s 2p
8
18
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
32
* 2n2

Cuando 2 electrones ocupan el mismo orbital, sus nmeros

cunticos de espn deben ser diferentes, se dice, que estn
PAREADOS, este hecho conduce a la cancelacin de los efectos
magnticos del electrn. Los tomos que presentan esta
caracterstica se les llama DIAMAGNETICOS.
tomos que tengan ms electrones con espines en una direccin,
se dice que contiene electrones DESAPAREADOS, su efecto
magntico no se cancela y los tomos pueden ser atrados por un
campo magntico externo.
La dbil interaccin con un campo magntico de substancias que
presenta
electrones
desapareados
se
conoce
como
PARAMAGNETISMO.
La medicin experimental del paramagnetismo proporciona la
evidencia de la presencia de electrones desapareados.

CONFIGURACIN ELECTRNICA

La configuracin electrnica de un elemento se obtiene al colocar

electrones en los orbitales ms bajos disponibles, siguiendo el principio de
exclusin de Pauli y distribuyendo los e- en los orbitales de idntica
energa de acuerdo a la regla de Hund.
La ordenacin de los electrones en un tomo se llama: Estructura
Electrnica o Configuracin Electrnica.
Su conocimiento es importante ya que nos proporciona las propiedades
qumicas de los tomos.
Ej. Hidrogeno:

Z=1

( 1 protn

1 electrn )

En su estado basal el electrn puede ocupar el orbital de energa ms bajo

disponible, el 1s nosotros escribimos:
1s1

Otra forma de representacin usando: Diagrama Orbital

Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

1s

2s

2p

3s

3p

4s

3d

s1
s2
s1
s2
s2p
s2p2
s2p3
s2p4
s2p5
s2p6
s1
s2
s2p
s2p2
s2p3
s2p4
s2p5
s2p6
s1
s2
s2d
s2d2
s2d3
s1d5
s2d5

Regla de Hund ( mxima multiplicidad)

Si (en un mismo sub nivel o subcapa) hay disponibles varios
orbitales, los electrones se colocan de modo que ocupen el mayor
nmero de ellos y adems con espines paralelos o iguales.
Ordenacin Energtica de los (subniveles o subcapas) orbitales.

7s
6s
5s
4s
3s
2s
1s

7p
6p
5p
4p
3p
2p

7d
6d
5d
4d
3d

7f
6f
5f
4f

El elemento 105 Ha (Hanio) = {Rn} 7s25f146d3

Escritura Compacta: (usando gas noble)
Escribir la configuracin electrnica de: Mn : Z = 25
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2

Bismuto, Sodio ,Azufre, Magnesio ,Vanadio, Germanio, Cadmio.

Al considerar las propiedades qumicas de los elementos raras

veces nosotros estamos interesados con la distribucin electrnica
en las capas internas, por el contrario, nos interesaremos por los
niveles y subniveles ms externos; llamada tambin capa
externa o capa de valencia
Escritura abreviada"

Na = [Ne] 3s1
Mn = [Ar] 3d5 4s2

Configuraciones electrnicas anormales, Casos especiales

Las reglas funcionan casi todas las veces, pero no siempre:

Cromo : Cr = [Ar] 3d4 4s2
Cobre : Cu = [Ar] 3d9 4s2

Tericas

La configuracin electrnica determinada experimentalmente es:

Cr = [Ar] 3d5 4s1
Cu = [Ar] 3d10 4s1
Plata (Ag) y Oro (Au)
Ag = [Kr] 4d10 5s1
Au = [Xe] 4f14 5d10 6s1

Ordenacin Peridica - Sistema Peridico - Tabla Peridica

Filas --> Periodos
Columnas --> Grupos o Familias

Tipos de elementos
Representativos
Transicin
Transicin Interna

e en capa externa

s ; sp
sd ; spd
sf ; spf ; spdf

Grupos
A (1,2,13,14,15,16,17,18)
B (3,4,5,6,7,8,9,10,11,12)

Metales Alcalinos , Alcalinos trreos, fam. del boro, fam. del

carbono, fam. del nitrgeno, fam. del oxgeno (anfgenos o
calcgenos), halgenos, gas noble.

La actual ordenacin peridica de los elemento corresponde

al cientfico ingls H. Moseley

Propiedades Peridicas:
ENERGIA DE IONIZACION ( E I) o ( P.I)
Es la requerida para sacar un electrn de un tomo de un elemento en
estado gas

Tambin se le llama potencial de Ionizacin

---------------------------------------------->aumenta

aumenta
Li ---> Li+ + e = 520 Kj/mol

Grupo o familia:
Disminuye al aumentar Z ya que los electrones perifricos al
estar ms alejados del ncleo sienten la atraccin ms dbil.

Li
Na
K
Rb
Cs

1er Kj/mol
520
496
419
403
376

2do
7 297
4 562
3 075
2 653
2 287

3er
11 810
6 913
4 4xx

En un periodo
Aumenta con Z debido a que la carga nuclear aumenta
Ej:
Li
Kj/mol

Be

520 899 800 1086 1402 1314 1680

Ne
2080

ELECTROAFINIDAD o AFINIDAD ELECTRONICA (EA)

Energa liberada cuando un tomo capta un electrn en un tomo neutro
de un elemento en estado gaseoso.
En un grupo o Familia: Disminuye cuando Z aumenta
--------------------------------------->aumenta

aumenta
F + e = F= - 344 Kj/mol

Familia o grupo
F = - 344 , Cl = -349 Br = - 325 Y = - 295 Kj/mol
Periodo: Aumenta cuando Z aumenta
O = - 142

F = - 344

DIMENSIONES DE ATOMOS Y IONES

Las dimensiones de los tomos y sus iones est determinada por el
balance entre las atracciones de los electrones por el ncleo y las
repulsiones entre los electrones
<--------------- ---------------aumenta

aumenta

Los radios atmicos se determinan principalmente por medidas de

longitudes de enlaces. Son en realidad valores medios de datos de diversas
molculas
-Familia o grupo: El radio aumenta cuando Z aumenta
-Periodo: Disminuye al aumentar Z

Ej: Li
Be
B
C
N O
1.52 0.90 0.88 0.77 0.70 0.66

F Ne
0.64
0.70

Na
1.86
K
2.27
Rb
2.48
Cs
2.65
La variacin de las dimensiones entre los elementos fue una de las cosas
que condujo a Meyer a descubrir la Ley Peridica.
Meyer calculo el volumen molar de los elementos a partir de sus
densidades. El volumen molar es simplemente el volumen que ocupa un
mol del elemento.
Si se grafica el volumen molar v/s el nmero atmico
Ej: Use la tabla peridica y elija los tomos ms grandes o los iones ms
grandes en cada conjunto.
a) Ge, Te, Se, Sn
b) C, Br , Ga, I,
c) Te, Fe+2, Fe+3
d) O, O-2, S, S-2 .

VARIACION DE LAS DIMENSIONES EN IONES

El catin es de menor tamao que el tomo neutro y mientras
mayor es la carga su volumen es menor.
El anin presenta un radio inico mayor que el del tomo neutro y
a mayor carga mayor es su volumen.