1.

Primera Ley

1.1.

Enunciado de la primera ley

La primera ley de la termodinmica establece que en cualquier proceso de

energa esta se conserva. Aunque histricamente el concepto de energa ha
sido lento para evolucionar, hoy en da es casi intuitivamente aceptada, y ya
no parece muy peculiar que el calor y el trabajo son slo medidas diferentes de
cambio en la misma propiedad de un sistema, su energa. La traduccin
matemtica de este principio es:
(1)

d E=dq +d w

E ,

Donde

son, respectivamente, la energa, el calor y el trabajo

absorbido por el sistema desde los alrededores.

Aplicaciones de la primera ley no son ms que procesos de contabilidad.
Generalmente se aade en los trminos de trabajo todas las interacciones no
trmico. El trmino de trabajo ms comnmente encontrado en termoqumica
es el trabajo realizado contra presiones externas; este es igual a la presin

Pext

externa
(2)

multiplicado por el cambio resultante de volumen del sistema:

w= P ext dV

Sealaremos que en un proceso reversible (definido a continuacin) la presin

externa,

Pext , es igual a la presin

del sistema;

es entonces

P dV .
Otro tipo de trabajo se hace contra el campo gravitatorio. Si la masa
desplazada por una altura

mgh , donde

es

h , el trmino de trabajo correspondiente es

es la aceleracin debida a la gravedad. Otras fuentes de

energa tales como energa cintica,

sistema), y la energa elctrica,

1
m v2
2
VIt

(donde

(voltaje

tambin deben ser consideradas cuando sea pertinente.

es la velocidad del

corriente

tiempo)

En la contabilizacin de estos trminos de energa, se debe tener cuidado de

utilizar las unidades compatibles. Los trminos de calor se suelen expresar en
caloras, los de trabajo en joules. La conversin es:
(3)

1 cal=4.184 J

Cuando el trabajo contra la presin se expresa en

cm atm , los factores de

conversin son:
(4)

1 cm3 atm=0.0242 cal=0.1013 J

1.2.

Funciones de Estado y Diferenciales Perfectas

En la ecuacin (1) se han utilizado smbolos diferentes para el incremento de la

energa y de los incrementos de calor y trabajo. El smbolo
los incrementos infinitesimales

dq

dw

subraya que

no son diferenciales perfectas: en

una transformacin, sus cambios no dependen solamente de los estados inicial

y final del sistema, sino tambin del camino de transformacin que une estos
dos estados.