1.

Introduo

A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de

repetio).

Assim,

polmeros

so

macromolculas

(grandes

cadeias

moleculares), compostas por muitas unidades repetitivas, ligadas entre si por

ligaes covalentes. A matria bsica do polmero so as molculas simples
que do origem as unidade de repetio (meros) denominadas monmeros. A
classificao dos polmeros dependente de vrios fatores como: sua estrutura
qumica (tipo do monmero), o nmero de meros por cadeia e o tipo de ligao
e interao entre os monmeros e entre as cadeias. Com tantas variantes os
materiais polimricos podem ser divididos em trs grupos: Plsticos, Borrachas
e Fibras.
A grande diferena entre os grupos aqui citados est em suas
propriedades fsicas que so totalmente dependentes do tamanho da molcula,
consequentemente de sua massa molar, molculas com longas cadeias
tendem a altas massas, j molculas de pequenas cadeias tendem a baixas
massas. A indstria e o comrcio usam vantajosamente esta grande variedade
de propriedades para atender as necessidades de aplicao e de
processamento em diferentes ramos.
Para a sntese de polmeros, necessrio que pequenas molculas
(monmeros) se liguem entre si para formar a cadeia polimrica, esta cadeia
formada por tomos ligados entre si por ligaes covalentes. Cada cadeia
formada por N unidades repetitivas e tem no mnimo dois grupos terminais,
assim, cada monmero deve ser capaz de se combinar com outros dois
monmeros, no mnimo, para ocorrer a reao de polimerizao. O nmero de
pontos reativos por molcula chamado de funcionalidade, desta forma, cada
monmero deve ser pelo menos bifuncional.

2. Foras Moleculares em Polmeros

O conhecimento das foras moleculares que atuam nos polmeros so

de

fundamental

importncia

para

compreendermos

as

caractersticas

particulares de cada polmero e suas aplicaes comerciais. Alm das ligaes

covalentes primrias fortes, chamadas ligaes intramoleculares ( monmeros

formando os meros), temos ainda as foras secundrias fracas, ditas foras

intermoleculares, que ocorre entre distintas cadeias polimricas, ou segmentos
de uma mesma cadeia se atraem.
As ligaes primrias podem ser do tipo: Inica ou Eletrovalente,
Coordenada, Metlica e Covalente (principal).
As ligaes secundrias podem ser do tipo: Foras de van der Waals e
Ligaes de Hidrognio.

3. Classificao dos polmeros

Os polmeros podem ser classificados segundo diferentes caractersticas, de

acordo com: sua natureza, estrutura molecular, conformao, ordenamento das
unidades de repetio, arranjo dos tomos, estrutura qumica, propriedades
mecnicas e seu mtodo de preparao.
Segundo sua natureza: os polmeros podem ser classificados
basicamente em naturais e sintticos.
Segundo a Forma Molecular Fixada por Ligaes Qumicas: as
trs formas estruturais principais pelas quais os polmeros podem
ser obtidos so: linear, ramificada e reticulada.
Tabela 1 - Classificao de polmeros quanto a forma molecular fixada pelas ligaes qumicas

 Segundo a Rotao dos tomos da Cadeia em Torno das

Ligaes (Conformao): A conformao descreve arranjos
geomtricos espaciais que a cadeia polimrica pode adquirir, que
podem ser mudados atravs de simples rotaes C-C.
Segundo

encadeamento

das

unidades

de

repetio

(Configuraes): Cabea: Nome dado parte da unidade de

repetio que comporta o substituinte (R). Cauda: Parte da
unidade de repetio que no possui o grupo substituinte.
Tabela 2 - Estruturas para os diferentes tipos de encadeamento

Segundo o arranjo dos tomos (Configuraes): A configurao

de uma cadeia polimrica est relacionada com arranjos
moleculares

espaciais

fixados

por

ligaes

qumicas

intramoleculares (primrias fortes).

Segundo a estrutura qumica: dentro desta classificao, analisase o polmero atravs da estrutura qumica de seu mero, ou
seja, de sua unidade de repetio. Em princpio so possveis
duas subdivises:
(i)

Polmeros de Cadeia Carbnica (apresentam somente

tomos de carbono na cadeia principal.)

Figura 1 Polmeros de Cadeia Carbnica

(ii)

Polmeros de Cadeia Heterognea: Nesta classe de

polmeros

cadeia

principal

possui,

alm

de

carbono,

heterotomo(s)

Figura 2 - Polmeros de Cadeia Heterognea

Segundo o mtodo de preparao: Este tipo de classificao dos

polmeros foi sugerido por Carothers em 1929. Divide os
polmeros em duas grandes classes.
Segundo o comportamento mecnico:

Plsticos

Material polimrico de alta massa molar, slido como produto acabado, que
pode ser subdividido em:
Termoplsticos - plsticos com a capacidade de amolecer e fluir quando
sujeitos a um aumento de temperatura e presso. Quando estes so retirados,
o polmero solidifica-se em um produto com formas definidas. Novas aplicaes

de temperatura e presso produzem o mesmo efeito de amolecimento e fluxo.

Esta alterao uma transformao fsica, reversvel. Quando o polmero
semicristalino, o amolecimento se d com a fuso da fase cristalina. So
fusveis, solveis, reciclveis.
Termofixo (ou termorrgido ou termoendurecido) - plstico que amolece
uma vez com o aquecimento, sofre o processo de cura no qual se tem uma
transformao qumica irreversvel, com a formao de ligaes cruzadas,
tornando-se rgido. Posteriores aquecimentos no mais alteram seu estado
fsico, ou seja, no amolece mais, tornando-se infusvel e insolvel.
Pouca elasticidade -> deformao predominantemente plstica
As propriedades mecnicas variam conforme o plstico: Sob temperatura
ambiente, podem ser maleveis, rgidos ou mesmo frgeis.

Borrachas ou Elastmeros

Polmero que, temperatura ambiente, pode ser deformado repetidamente a

pelo menos duas vezes o seu comprimento original. Retirado o esforo, deve
voltar rapidamente ao tamanho original.
Grande elasticidade -> deformao predominantemente elstica
Aps sofrerem deformao sob a ao de uma fora retornam forma
original, quando a fora removida. Possuem estrutura
entrecruzada (1 em cada c.a. 100 molculas). Ex. borrachas naturais e
sintticas.
Reciclagem complicada pela incapacidade de fuso, de forma anloga aos
termorrgidos.

Fibras

Termoplstico orientado com a direo principal das cadeias polimricas

posicionadas paralelas ao sentido longitudinal (eixo maior). Deve satisfazer a
condio geomtrica de o comprimento ser, no mnimo, cem vezes maior que o
dimetro (L/D > 100)
Pequena deformao e alta resistncia
4. Sntese e Processamento
Conjunto de reaes qumicas que provocam a unio de pequenas
molculas por ligao covalente com a formao de um polmero. Os
processos de polimerizao podem ser classificados de acordo com:

a) Nmero de monmeros: durante a polimerizao, um ou mais

monmeros podem ser polimerizados ao mesmo tempo, produzindo a
homopolimerizao

(quando

apenas

um

monmero

envolvido),

copolimerizao (dois) e terpolimerizao (trs diferentes).

b) Tipo de reao qumica: dependendo do tipo de reao qumica
usada para a produo da nova ligao, podemos ter: adio etnica (para a
produo do polietileno), esterificao (polister), amidao (poliamida),
acetilao (acetato de celulose) e outras.
c) Cintica de polimerizao: conforme o tipo de cintica envolvida
durante as reaes de polimerizao, podemos ter: polimerizao em etapas
(ou policondensao), polimerizao em cadeia (ou poliadio) e polimerizao
com abertura de anel.
d) Tipo de arranjo fsico: dependendo dos materiais utilizados durante a
polimerizao, alm do monmero, o processo pode ser homogneo (em
massa e em soluo) ou heterogneo (suspenso e emulso).

4.1 Principais processos de sntese

Polmeros de Adio
Em geral, tm a cadeia regularmente constituda por apenas tomos de
carbono,

ligados

covalentemente,

como

por

exemplo,

no

polietileno,

poliestireno e poli(metacrilato de metila). No entanto, h excees, quando o

monmero um aldedo ou uma lactama (amida cclica), a poliadio ocorre,
respectivamente, pela carbonila e pela abertura do anel, resultando em
heterotomos na cadeia principal , como no polioximetileno e policaprolactama.

Figura 3 - Exemplo de reao de adio

Polmeros de Condensao
So aqueles polmeros formados a partir de monmeros polifuncionais,
originrios da reao de dois grupos funcionais reativos com a eliminao de

uma molcula de baixo peso molecular (H2O, NH3, HCl, etc). So polmeros
que em geral, apresentam em sua cadeia principal no somente tomos de
carbono, mas tambm, tomos de outros elementos como N, O, S, P, etc;
como por exemplo, o poli(tereftalato de etileno). No entanto, h casos em que
as caractersticas de ambos os tipos de reao esto associadas, como na
formao das poliuretanas.

Figura 4 - Exemplo reao de condensao

5. Referncias

CANEVAROLO Jr, S. V. Cincia dos Polmeros, Editora Artliber, SoPaulo,

2002.