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No juegue con
Propiedades Fsicas
Para las Simulaciones
Encontrar
buenos
valores
para
los
parmetros
de
propiedades
fsicas
inadecuadas
o
ausentes es la clave
para un xito de la
simulacin. Y esto
depende de la correcta
eleccin
de
los
mtodos de estimacin
adecuados.
.
Electrolito NRTL
Flory-Huggins
NRTL
Scatchard-Hildebrand
UNIQUAC
UNIFAC
Van Laar
Wilson
API de agua
agria mtodo
Braun K-10
Chao-SeaderGrayson KentEisenberg
Streed Tablas
de Vapor
Mirar figura 2
Non-electolyte
Polar
See Figure 2
E?
Electolyte NRTL
or Pitzer
Electolyte
?
Real
Todos los no
polares
All Nonpolar
Peng-Robinson,
Redlich-Kwong-Soave,
Lee-Kesler-Plocker
R?
Chao-Seader,
Grayson-Streed or
Braun K-10
Pseudo &
Real
P?
Vacuum
Braun K-10 or Ideal
Polaridad
?
R?
Polarity
Real or
E?
Electolytes
P?
Pressure
Presin
Pseudocomponen
ts
Fuente
siempre hacer una bsqueda de los datos disponibles sobre los sistemas
binarios o ternarios de inters.
Cmo debe la fase de vapor puede ser tratada? La eleccin del
mtodo VLE utilizando un modelo de coeficiente de actividad tambin
requiere una seleccin del modelo para las propiedades de la fase de
vapor. Si en fase de vapor asociacin es ob-servido (como en el caso del
cido actico), entonces el modelo de fase de vapor debe ser HaydenO'Connell o Nothnagel. Un sistema que contiene el hidrgeno fluoruro
puede requerir un modelo especial para representar el alto grado de
asociacin debido al enlace de hidrgeno. Asociacin en la fase de vapor
puede tener un fuerte efecto en la fase de equilibrio y entalpa.
Cundo debe ser anulado por defecto para otros mtodos de
propiedades fsicas? Prediccin de la densidad, la entalpa y la
viscosidad tambin son importantes en simuladores, y usted no debe
aceptar automticamente los mtodos por defecto. Compruebe la
documentacin del simulador para el mtodo por defecto y las reglas de
mezclado.
Densidad de vapor se calcula mediante una ecuacin de estado o la
ley del gas ideal. Densidades mezcla lquida puede ser calculado por una
ecuacin de estado, un modelo dependiente de la temperatura tal como
la de Rackett, o por un modelo de temperatura y dependiente de la
presin, tales como la COSTALD. Para pseudo-componentes, un
American Petroleum Institute (API) mtodo normalmente se emplea. El
modelo Rackett est recomendado para uso general.
Entalpa de vapor normalmente se calcula a travs de una suposicin
gas ideal o una ecuacin de estado. Los mtodos de la ecuacin del
estado calcular un depar-tura de la idealidad llamada entalpa de salida
de vapor. Por componentes, tales como el cido actico, el modelo
Hayden-O'Connell es el mejor, y se calcu-late una ms grande que la
normal salida entalpa de vapor.
Entalpas lquidos se calcula por una variedad de mtodos. Si el
simu-lador utiliza el gas ideal como el estado de referencia, a
continuacin, la entalpa lquido puro-componente se calcula a partir de
la entalpa del gas ideal y una salida de lquido en-entalpa. Esto se
puede escribir como
H *, l = H *, ig + (H *, l - H *, ig) (1) donde H *, l es la entalpa de
lquido puro componentes, H *, ig es el gas ideal en-entalpa, y (H *, l H *, ig) es la entalpa de salida de lquido. Esta salida in-cluye el calor
de vaporizacin, la entalpa de salida de vapor de la presin ideal a la
presin de saturacin, y la presin del lquido de correccin de la presin
de saturacin a la presin real. Simuladores tambin permiten clculos
separados para una entalpa de lquido directamente desde el polinomio
lquido-calor-capacidad. Para algunos componentes, el mtodo de la
ecuacin. 1 no ser lo suficientemente preciso para la prediccin de
calor lquido-capacidad. Esto puede ser muy importante si va a exportar
la informacin de su propiedad a otro programa, como un riguroso para
intercambiador de calor de diseo. Usted puede utilizar el ltimo calor
lquido-capacidad (CPL) para mejorar el ac-curato de capacidades
calorficas lquidos.
La viscosidad es otra propiedad importante para el
dimensionamiento de las tuberas, bombas, intercambiadores de calor, y
columnas de destilacin. Hay varios mtodos de vapor y lquido para el
clculo de la viscosidad y, en general, el parmetro requisi-tos para estos
mtodos
son
sustanciales.
Tabla 2. Ejemplos de
ecuaciones especiales de
estado
Yes
Yes
P < 10 bar
(See
also
Figure 3)
LL?
No
ij?
Yes
No
NRTL, UNIQUAC,
and Their
Variances
LL?
Polar
P?
Non-electrolytes
No
Yes
ij?
PSRK,
PR or RKS with MHV2
No
LL?
P?
Presin
ij?
parmetros de interaccin
disponible
Liquid/Liquid
Fuente: (7)
Dimers
Yes
DP?
VAP?
No
VAP?
DP?
Tabla 3: UNIFAC
revisiones y
extensiones
P > 10 bar
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNIFAC
Vapor Phase
Association
Grados de polimerizacin
Model
Predicts
Dortmund-modified
UNIFAC (1993) (8)
Kleiber extension
(1994) (11)
VLE of fluorinated
hydrocarbons
Lyngby-modified
UNIFAC (1986) (13)
VLE, HE (Excess
Enthalpy)
UNIFAC, LLE
(1980) (12)
LLE
UNIFAC, revision 5
(1991) (9)
VLE
95
= Vapor
Molefraction
90
= Liquid
Molefraction
Temperature, C
100
85
80
0.2
0.4
0.6
0.8
0.8
0.6
0.4
NRTL-RK
Ideal
Liquid
0.2
Molefraction Acetonitrile
Source: (14)
0.2
La
magnitud de
las
fuerzas
electrostticas y de induccin est
relacionada con la polaridad de los
componentes. Componentes tales como
agua, acetona, formaldehdo, y cloruro de
metilo son dipolos fuertes. Muchos
polares com-puestos son asociativas, y
forman complejos o se disocian en iones.
Componentes como el etano y n-heptano
son no polares. Usted puede utilizar su si-
0.4
0.6
0.8
mulador para informar de los dipolos momentos de los componentes del banco de datos
como una medida de la polaridad. En general,
las mezclas de componentes no polares exhibir
un comportamiento menos no ideal.
16
Liquid Molefraction C2H6
14
12
80
Total Pressure,
Atm
Total Temperature,
C
80.5
79.5
79
78.5
10
8
78
77.5
6
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
4
Molefraction
Source: (15)
0.2
0.4
0.6
Molefraction
0.8
100
Temperature, C
80
60
40
Liquid 2 Molefraction C6H12O
Liquid 1 Molefraction C6H12O
20
0.998
0.996
0.994
0.992
0.99
1
0.0006
0.00055
0.0005
0.00045
0.988
Source:
(16)
10
20
30
40
50
60
70
Temperature, C
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6
Molefraction
siguiente:
Es
Es este
esteun
unimportante
importantecomponente
componente en
en
la
mezcla?
la mezcla? Si es menor, lo puedo sacar
Si es
menor, lo puedo sacar de la simulacin?
de
la simulacin?
El componente forma parte en VLE?
Est el componente no voltil?
Es polar o no polar?
reaccin (incluyendo la posicin de
descompresin) causar este componente
se agote? Usted puede utilizarsu juicio acercade la
Qu
propiedades
tienen que ser acuel componente
de lafrmula,
rate para los mtodos de propiedad
elegido?
Estas preguntas le ayudarn a
identificar los parmetros que se
necesitan de opinin basadas en la
eleccin de los mtodos de propiedades
fsicas. Si estos parmetros no estn
disponibles o no puede determinarse a
travs de bsqueda bibliogrfica, regresin o la estimacin, entonces usted
tendr que reevaluar su eleccin de los
mtodos de propiedad fsica u obtener
datos de medicin.
Usted debe determinar cules son los
parmetros por defecto de si la
simulacin-tor no encuentra ninguna
disponible. Es peligroso asumir que los
parmetros de propiedades fsicas
estaban disponibles slo porque el
simulador no te dar un mensaje de error.
Usar los manuales del simulador y la
ayuda en lnea para
( (
))
componentes de alta prioridad. Una
incompletos.
Puede dar malos
bsqueda en la literatura secundaria
Donde j es un grupo de datos,
y
se
resultados
si
faltan
puntos de datos, en
se puede utilizar para encontrar datos
miden y con variables estimadas,
particular los datos de composicin.
binarios para compuestos similares y
respectivamente, tales como la temperatura,
los
parmetros
pa-entonces
Por ejemplo, algunos autores no
la capacidad de presin, composicin, o
sustituidos.
Proponer
trabajo
informan de todas las composiciones
calor, es la desviacin estndar o el error
experimental si los datos de los
en VLLE LLE o inmiscibles. Es
en la medicin de la variable, y es la
parmetros binarios todava faltan o
posible que necesite estimar las
ponderacin del grupo de datos.
si regresin de datos expone datos
Cuando
se
instalan
los
datos
de
equilibrio
de
composiciones que faltan para que el
como inadecuada (3).
fases, el algoritmo de regresin intenta
equilibrio de fases se puede calcular
reducir la funcin objetivo mientras que el
para todos los componentes.
mtodo de la propiedad fsica se utiliza para
una regresin.
Retire los componentes no en equilibrio
de fases. Si los componentes que son
slidos o iones no aparecen en una fase, se
pueden quitar las restricciones de equilibrio
de fases. Esto es til en VLE.
Generar datos de equilibrio. Si tiene
parmetros binarios para un coeficiente de
actividad o modelo de ecuaciones de
estado, el simulador puede ser capaz de
generar datos VLE o LLE de regresin
utilizando estos parmetros. Usted puede
regresar a estos "datos" con otro modelo de
propiedad fsica. Esto permite la
consolidacin de los parmetros conocidos
en un mtodo de propiedad nica.
Introducir otros datos. Su simulador puede
tener una funcin Ajuste de datos que
puede utilizarse para datos de la planta.
Este mtodo puede no ser tan til para la
simulacin de prediccin, sin embargo, si
los datos no son de una gran variedad de
condiciones.
Estimacin de parmetros
faltantes
Estimacin de la propiedad por lo general
se hace despus de una bsqueda de datos
se lleva a cabo, a falta de suministro de los
parmetros de la propiedad. Puede utilizar
mtodos integrados de clculo para llenar
algunas lagunas en sus parmetros fsicopropiedad-requisitos. Simuladores incluyen
uno o ms mtodos de estimacin para cada
uno de los parmetros ms comunes. Hay
dos tipos de mtodos de estimacin de los
parmetros de los componentes puros:
grupo
estructural,
y
los
estados
correspondientes.
Mtodos estructurales de grupo se basa en
la idea de que las contribuciones de las
partes o grupos estructurales del
componente aditivo son para propiedades
tales como punto de ebullicin normal,
crtico de temperatura, presin crtica,
capacidad ideal de calor de gas, y el calor
estndar de formacin. Algunos mtodos,
tales como la de Benson, contiene
nol:
El empleo de mtodos ms
sencillos
Adems de grupo estructural y
procedimientos
de
estados
correspondientes, otro enfoque de
estimacin til es proporcionado por
serie y parcelas familiares. Grficos de la
serie observar los valores de una
propiedad, como punto de ebullicin
normal al aumentar el peso molecular o
nmero de carbono para los compuestos
en una serie que se diferencian por el
grupo sustituyente, tales como el CH 2unid en n-alcanos. La Figura 10 es un
grfico de series para el punto de
ebullicin normal de n-alquilbencenos.
Parcelas familiares son similar, pero el
nmero de grupos es ms grande. Por
ejemplo, la Figura 11 muestra un
diagrama de la familia de la presin
crtica
de
metilo
(hidrgeno)
clorosilanos. Usted puede utilizar estas
parcelas para predecir las propiedades
mediante la extensin de la curva o para
ver sus datos en busca de errores (6).
Para crear una serie til o diagrama de la
familia, sin embargo, debe tener cuidado
con los componentes incluidos.
Cuando la precisin no es crtica,
considere la tcnica simple pero de gran
alcance
de
la
sustitucin
de
componentes. En este, se utilizan las
propiedades de otro, similar componente
de todas las propiedades del componente
de inters que usted no sabe. Un
componente similar es uno que tiene una
volatilidad comparable (presin de
vapor), la densidad y la capacidad de
calor. Esto es til si el componente no es
voltil o no est en involucrados en
equilibrio de fases. Por ejemplo, puede
tener una pequea cantidad de un
componente no voltil en una corriente
que es a 100 C y 1 atm. Se puede
acceder a las propiedades de un
componente no voltil, por ejemplo C
20H42 (peso molecular = 282,55, y el
punto de ebullicin = 343,78 C), en
lugar de las propiedades de estimacin.
Este mtodo es muy eficaz si no es
necesario propiedades exactas del
componente. Tenga cuidado, sin
embargo, si se utiliza este enfoque y uno
de los coeficientes de actividad UNIFAC
mtodos, ya que puede cambiar la ASsuposiciones hechas acerca de la fase
lquida.
Otra tcnica para simplificar una mezcla
de componentes similares en que los
represente en un solo componente.
Figura 10 y 11
Estimacin de parmetros
binarios
Se puede estimar parmetros binarios para
Wilson, NRTL, y UNI-QUAC coeficiente
de actividad de los modelos que utilizan
dos enfoques: UNIFAC e infinita-dilucin
coeficientes de actividad. UNIFACestimados los parmetros binarios por lo
general no proporcionan suficiente
precisin y, as, slo se recomiendan para
las etapas tempranas de la propiedad fsica
de datos y la investigacin para "llenar los
espacios en blanco" para los componentes
con
prioridad
media
o
baja.
Mejores parmetros binarios se puede
estimar usando infinito de dilucin
actividad datos de coeficientes. (Algunos
simuladores
pueden
incluir
esta
caracterstica en sus herramientas de
regresin)
Este mtodo es mejor porque se basa en
los componentes de inters, a diferencia