Envenenamiento De Catalizadores

Envenenamiento de catalizadores y proceso de limpieza de los mismos

Introduccin
El envenenamiento de catalizador o catalizador envenenado se refiere en el
sentido de que un catalizador puede ser 'envenenado' si ste reacciona con
otro compuesto que vincula qumicamente (similar a un inhibidor) pero no
libera, o qumicamente cambia al catalizador. Esto con eficacia reduce la
utilidad del catalizador, (es decir el nmero de sitios activos) como ste no
puede participar en la reaccin con la cual se supona para catalizar; entonces
se inhibe en trminos qumicos, aunque existen sustancias, que pueden limitar
o revertir tal condicin de envenenamiento, La molcula envenenadora,

podra ser un reactivo y/o un producto de la reaccin principal, o podra

ser una impureza de la corriente de alimentacin.

Desarrollo
El envenenamiento es un proceso de inhibicin o de inactivacin que sufre un
catalizador, puesto que el catalizador pierde su actividad de reaccin.
Consideremos un elemento de la superficie del catalizador en un entorno activo
y uniforme. Los centros activos de esta superficie pueden desactivarse de
modos diferentes. Por una parte, pueden desactivarse uniformemente; en otras
palabras, todos los centros (los muy activos y los pocos activos) son atacados
indiscriminadamente. Por otra parte, puede ocurrir que se ataquen y
desactiven preferentemente los centros ms activos. Los denominaremos
ataque homogneo de los centros y ataque preferente de los centros,
respectivamente.

Ataque homogneo de los centros

El ataque homogneo de los centros corresponde al envenenamiento por
deposicin fsica sobre la superficie; tal como el ensuciamiento. Por el
contrario, el ataque preferente de los centros corresponde a la quimisorcin de
pequeas
cantidades
de
venenos.
En el ataque homogneo de los centros hemos de considerar otro factor: si la
Deposicin fsica da lugar a una capa porosa de espesor creciente, la actividad
ha de disminuir de modo gradual a medida que el reactante vaya encontrando
mayor dificultad para difundirse a travs de esta capa creciente. La

desactivacin

por

envenenamiento

tiene

lugar

cuando

algunas

molculas presentes en el fluido (venenos) se quimisorben

permanentemente sobre los centros activos, disminuyendo el nmero de
stos disponible para la reaccin
El veneno suele ser una impureza presente en la alimentacin
Son ejemplos tpicos, la desactivacin de los catalizadores de platino o
nquel por quimisorcin de compuestos de azufre,
Envenenamiento de catalizadores cidos (zeolitas o slice-alminas)
por compuestos orgnicos bsicos (quinoleina, pirrol, etc).

En ocasiones, los propios reactivos o productos pueden

actuar como venenos
El proceso se denomina entonces autoenvenenamiento. Por ejemplo, en el
esquema complejo de reacciones que tienen lugar en el convertidor cataltico
de un automvil, el propio monxido de carbono o los hidrocarburos
inquemados a eliminar actan a temperaturas bajas como venenos adsorbidos
sobre los centros activos, reduciendo la actividad de los catalizadores de
Pt/Pd/Rh en el convertidor. En este caso el autoenvenenamiento suele ser
reversible, es decir, al aumentar la temperatura los compuestos en cuestin se
desorben participando en la reaccin principal, a la vez que liberan los centros
activos del catalizador.

Este proceso referido es la quimisorcion

La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este caso
como un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea
dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las
situaciones

encontradas

en qumica

de

coordinacin.

La

quimisorcin

es

particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la

industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo

o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del
reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la
densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo reacciones
que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un
ejemplo de ello.

En los temporales, el envenenamiento tiene lugar en el perodo en que el

veneno est en contacto con el catalizador. En cuanto aqul se remueve se
restaura la actividad. La disminucin de sta se debe, en la mayora de las
ocasiones, a la fuerte adsorcin preferencial del veneno sobre la superficie del
catalizador. Con una adsorcin suficientemente fuerte, el reactivo puede
desplazarse completamente, y la superficie total se cubre de una capa inactiva
de veneno.

Resultado del envenenamiento

Como resultado del envenenamiento, la actividad desciende a medida que el
contenido de veneno en el catalizador aumenta. Puede darse diferentes
comportamientos, dependiendo de si envenenamiento es uniforme en toda la
masa de catalizador o avanza progresivamente desde el exterior hacia el
interior.

Conclusiones:
Existen dos tipos de envenenamiento cataltico, el permanente y los
temporales. nicamente los envenenamientos temporales pueden limpiarse ya
que los temporales, ya que se ha demostrado que la cantidad de veneno
suficiente para detener la actividad, es a veces tan pequea que no podra
alcanzar a cubrir la superficie total ni aun con una capa monomolecular. En su
teora de los centros activos, H. S. Taylor explica este hecho al considerar la
superficie irregular, con una actividad cataltica localizada en ciertos puntos, en
cuanto ellos se cubren con el veneno, disminuye la actividad reducindose
prcticamente a cero. Adems, como estos puntos son slo una parte pequea
de la superficie total, la cantidad de sustancia necesaria para envenenar el
catalizador es muy pequea.

Etileno a partir de acetileno

La produccin de los productos qumicos industriales ms importantes
implica a la catlisis. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el
catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de plomo

(II) (Pb(CH3COO)2). Sin la desactivacin del catalizador, el eteno producido se

reducir posteriormente a etano.
Cuando el paladio est finamente dividido, un catalizador de formas verstiles
acelera

reacciones

de hidrogenacin y deshidrogenacin,

as

como

en

el craqueo depetrleo. Un gran nmero de enlaces carbono-carbono formando

reacciones en qumica orgnica (como el acoplamiento de Heck y Suzuki) se ven
facilitadas por lacatlisis con compuestos de paladio. Adems del paladio, cuando
se

dispersa

sobre

materiales

conductores,

resulta

ser

un

excelente

electrocatalizador para laoxidacin de alcoholes primarios en medios alcalinos.

El nquel Raney se usa en una gran variedad de procesos industriales y en sntesis

orgnicas, gracias a su estabilidad y gran actividad cataltica a temperatura
ambiente. Se

usa

en

la

reduccin

de

compuestos

con

enlaces

mltiples

(insaturados), como alquinos, alquenos, nitrilos, dienos, compuestos aromticos y

carbonilos.