Gases

CAPTULO 4 AS PROPRIEDADES DOS GASES /

A NATUREZA DOS GASES/ AS LEIS DOS GASES /
O MOVIMENTO MOLECULAR / O MODELO
CINTICO DOS GASES / OS GASES REAIS

Gases
Introduo Atmosfera

11 elementos so encontrados na forma

gasosa ( 6 gases nobres + O,N,H,F Cl)

Compostos orgnicos de baixa massa

molar so gases a temperatura ambiente. CH4
(metano gs natural), C3H8 etano e C4H10 propano
( combustveis)

Quase todos os gases possuem baixa

massa molecular.

Molculas pesadas
grande nmero
de eltron
interaes intermoleculares forte
difcil separao.

A natureza dos Gases

Os gases em geral possuem propriedades
fsicas bastante similares.

A atmosfera no possui composio,

temperatura e densidade uniforme, em
funo da radiao solar, a qual causa reaes
qumicas diferentes em diferentes altitudes.

Gases
A densidade varia com a altitude e a
temperatura
como
resultado
da
compressibilidade. Ar no nvel do mar
comprimido pelo ar acima (+ pesado em baixo
que a grandes altitudes).

Em resumo:

Gases so facilmente compressveis e

preenchem o espao disponvel. Estas
observaes sugerem que as molculas dos
gases estejam amplamente separadas e em
movimento catico incessante.

Presso
A presso a fora atuando em um objeto por
unidade de rea:
F
P
A
A gravidade exerce uma fora sobre a
atmosfera terrestre
Uma coluna de ar de 1 m2 de seo transversal
exerce uma fora de 105 N.
A presso de uma coluna de ar de 1 m2 de
100 kPa.

Presso

A presso atmosfrica e o barmetro

Unidades SI: 1 N = 1 kg m/s2; 1 Pa = 1 N/m2.
A presso atmosfrica medida com um
barmetro.
A presso atmosfrica padro a presso
necessria para suportar 760 mm de Hg em
uma coluna.
Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr =
1,01325 105 Pa = 101,325 kPa.

PRESSO

A presso de em gs, a fora que ele

exerce dividida pela rea sujeita fora, surge
do impacto de suas molculas. A presso
medida com um barmetro ou um
manmetro.

As leis dos gases

Relao presso-volume: lei de Boyle

Um grfico de V versus P um hiperbolide.

Da mesma forma, um grfico de V versus 1/P
deve ser uma linha reta passando pela origem.

As leis dos gases

Relao presso-volume: lei de Boyle

As leis dos gases

Relao temperatura-volume: lei de Charles
Sabemos que bales de ar quente expandem
quando so aquecidos.
A lei de Charles: o volume de uma quantidade
fixa de gs presso constante aumenta com o
aumento da temperatura.
Matematicamente:

As leis dos gases

Relao quantidade-volume: lei de Avogadro

Princpio de Avogrado
Os volumes molares apresentados, sugerem
que: sob as mesmas condies de
temperatura e presso, um determinado
nmero de molculas de gs ocupa o mesmo
volume independente de sua identidade
qumica. Princpio de Avogrado.
Matematicamente: V= constante x n
Podemos mostrar que 22,4 L de qualquer gs
a 0 C contm 6,02 1023 molculas de gs.

A equao do gs ideal
Considere as trs leis dos gases.
Lei de Boyle:
Lei de Charles:
Lei de Avogadro:

Podemos combin-las em uma lei geral dos gases:

A equao do gs ideal

Limite P 0, mas utilizadas para condies

normais
Se R a constante de proporcionalidade
(chamada de constante dos gases), ento

A equao do gs ideal :
R = 0,08206 L atm mol-1 K-1

A equao do gs ideal

Definimos CNTP (temperatura e presso

padro) = 0 C, 273,15 K e 1 atm.
O volume de 1 mol de gs na CNTP :

A equao do gs ideal
Relacionando a equao do gs ideal
e as leis dos gases

Se PV = nRT e n e T so constantes, ento PV =

constante e temos a lei de Boyle.
Outras leis podem ser criadas de modo similar.
Em geral, se temos um gs sob dois grupos de
condies, ento:
P1V1
n1T1

P2V2
n2T2

Aplicaes adicionais da
equao do gs ideal
Densidades de gases e massa molar
A densidade tem unidades de massa por
unidades de volume.
Reajustando a equao ideal dos gases com M
como massa molar, teremos:
PV

nRT

n
P
V RT
nM
d
V

PM
RT

 Quando comprimimos um gs
P, d, pois
o mesmo nmero de molculas est limitado
a um volume menor.
Quando expandimos (aquecemos) um gs a
presso constante, aumentamos o volume, o
que reduz sua densidade (princpio dos
bales).
As concentraes molares e as densidades
dos gases aumentam com a diminuio do
volume.

A estequiometria de reaes com gases

Muitas vezes necessrio conhecermos o volume de
um gs produzido numa reao, ou necessrio para
ocorrer uma determinada reao.
Exemplo 4.7

Reaes entre lquidos e slidos podem formar um

volume de gs milhares de vezes maior que o volume
dos reagentes.
Volumes gases 25 L/mol (Condies normais)
Volumes de lquidos e slidos algumas dezenas de
mililitros/mol

Exemplo: Volume molar da gua 18ml/mol,

um gs ocupa aproximadamente mil vezes o
volume de molculas de lquido ou slido.

Ex: NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g)

1 mol de NH4NO3(s) 46cm3 produz 3 mols de
molculas de gs de vrias espcies, dando um
total de 75 L de gs sob condies normais.
A onda de presso de uma expanso sbita de
1300 vezes o choque destrutivo de uma
exploso. A reao precisa ser iniciada por um
choque curto de um detonador, de um explosivo
facilmente detonvel.

Exemplo:
Pb(N3)(s) Pb (s) + 3 N2 (g)
azeoto de chumbo, quando golpeado libera N2 gasoso
- Uma reao do mesmo tipo, mas utilizando o azeoto de
sdio NaN3 usado em air bag. A liberao de
nitrognio detonada eletricamente, quando o veculo
desacelera abruptamente em uma coliso.
O volume molar ( temperatura e presso especificada)
usado para converter a quantidade de um reagente
ou produto em uma reao qumica em volume de
gs.

As misturas de gases
A baixas presses os gases respondem da mesma
maneira a mudanas de presso, volume e
temperatura.
Uma mistura de gases que no reage entre si
comporta-se como um gs nico puro.
Dalton Introduziu o termo de presso parcial,
como sendo a presso que cada gs exerceria se
somente ele ocupasse o recipiente.
Lei das presses parciais A presso total de uma
mistura de gases a soma das presses parciais
de seus componentes.

As misturas de gases
P = Pa + Pb + Pc +...
Onde a,b c ... so os diferentes gases.

Vlida para gases com comportamento ideal

aproximao de todos os gases sob condies normais.
Modelo choques (presso) so devidos s molculas
de A, as molculas de B ....
a presso total a soma destas presses individuais.
as molculas de A so cegas presena das
molculas de B. No h interao (atrao/repulso)
entre os tipos de molculas.
ausncia de interao Gs ideal.

As misturas de gases
A presso parcial de um gs a presso que
exerceria se estivesse sozinho no recipiente; a
presso total de uma mistura de gases a
soma das presses parciais dos componentes;
a presso parcial est relacionada presso
total pela frao molar.
Pi = xi P

Modelo Cintico dos gases

4.4.1 A presso de um gs
O modelo cintico est baseado em quatro hipteses:
1. Um gs consiste em uma coleo de molculas em movimento
aleatrio contnuo.
2. As molculas de um gs so pontos infinitesimais pequenos.
3. As partculas se movem em linhas retas at colidirem.
4. As molculas no influenciam umas s outras, exceto durante as
colises.
Essas quatro hipteses de trabalho significam que propomos que
no haja fora alguma de atrao ou repulso entre as molculas do
gs ideal, exceto durante as colises.

O Movimento Molecular
Modelo de gs

molculas amplamente espaadas, que no

interagem entre si, fora intermolecular
desprezvel

esto em movimento incessante

velocidades mdias que aumentam com a

temperatura

Teoria cintica molecular

medida que a energia cintica aumenta, a

velocidade das molculas do gs aumenta.
A velocidade mdia quadrtica, u, a velocidade
de uma molcula do gs que tem energia cintica
mdia.
A energia cintica mdia, , est relacionada
velocidade quadrtica mdia:
1 mu 2
2

Teoria cintica molecular

Aplicao das leis de gases
medida que o volume aumenta temperatura
constante, a cintica mdia do gs permanece
constante. Consequentemente, u constante.
Entretanto, o volume aumenta fazendo com que as
molculas do gs tenham que viajar mais para
atingirem as paredes do recipiente. Portanto, a
presso diminui.
Se a temperatura aumenta com volume constante,
a energia cintica mdia das molculas do gs
aumenta. Conseqentemente, h mais colises
com as paredes do recipiente e a presso aumenta.

Teoria cintica molecular

Efuso e difuso molecular
medida que a energia cintica aumenta, a
velocidade das molculas do gs aumenta.
A energia cintica mdia de um gs est
relacionada sua massa :
1 mu 2
2

Considere dois gases mesma temperatura: o gs

mais leve tem uma vqm mais alta do que o gs
mais pesado.
3RT
Matematicamente:
u
M

Teoria cintica molecular

Efuso e difuso molecular

Quanto menor a massa molar, M, mais alta a vqm.

Lei da efuso de Graham

medida que a energia
cintica aumenta, a
velocidade das molculas
do gs aumenta.
A efuso a evaso de um
gs atravs de um buraco
pequeno (um balo
esvaziar com o tempo
devido efuso).
A velocidade da efuso
pode ser medida.

Teoria cintica molecular

Lei da efuso de Graham

Considere dois gases com massas molares M1 e
M2, a velocidade relativa de efuso dada por:

r1
r2

u1
u2

3RT

M1

3RT

M2

M2
M1

Lei de efuso de Graham, temperatura

constante, a velocidade de efuso (fuga) de um gs
inversamente proporcional raiz quadrada de
sua massa molar.

Difuso
A difuso a disperso gradual de uma substncia
em outra substncia. Disperso de gases na
atmosfera
A difuso mais rpida para as molculas de gs
leves.
A difuso tem sua velocidade reduzida pelas
colises entre as molculas de gs.

Gases Reais
Gs ideal
quando P

Lei limite
0

vlida somente

Gases verdadeiros so chamados de gases

reais apresentam propriedades diferentes a
presses altas e temperaturas baixas.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal

Da equao do gs ideal, temos

PV
RT

Para 1 mol de gs, PV/RT = 1 para todas as presses.

Em um gs real, PV/RT varia significativamente de 1.
Quanto maior for a presso, maior ser o desvio do comportamento ideal.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal
PV
RT

Da equao do gs ideal, temos

Para 1 mol de gs, PV/RT = 1 a todas as temperaturas.

medida que a temperatura aumenta, os gases se comportam de maneira mais
ideal.
As suposies na teoria cintica molecular mostram onde o comportamento do
gs ideal falha :
as molculas de um gs tm volume finito;
as molculas de um gs se atraem.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal

medida que a presso em um gs aumenta, as molculas so foradas a se

aproximarem.
medida que as molculas ficam mais prximas, o volume do recipiente tornase menor.
Quanto menor for o recipiente, mais espao as molculas de gs comeam a
ocupar.
Como conseqncia, quanto maior for a presso, o gs se torna menos
semelhante ao gs ideal.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal

medida que as
molculas de gs ficam
mais unidas, diminui a
distncia intermolecular.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal

Quanto menor for a distncia entre as molculas de gs, maior a chance das
foras de atrao se desenvolverem entre as molculas.
Conseqentemente, menos o gs se assemelha com um gs ideal.
medida que a temperatura aumenta, as molculas de gs se movem mais
rapidamente e se distanciam mais entre si.
Altas temperaturas significam tambm mais energia disponvel para a quebra
das foras intermoleculares.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal

medida que a presso em um gs aumenta, as molculas so foradas a se

aproximarem.
medida que as molculas ficam mais prximas, o volume do recipiente tornase menor.
Quanto menor for o recipiente, mais espao as molculas de gs comeam a
ocupar.
Como conseqncia, quanto maior for a presso, o gs se torna menos
semelhante ao gs ideal.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal

Conseqentemente, quanto maior for a

temperatura, mais ideal o gs.

Gases Reais
Atraes sempre abaixam a energia potencial de um
objeto, quando entram em contato, a energia
potencial comea a subir, porque as repulses
sempre aumentam a energia potencial de um objeto.
Quando gases se condensam a lquidos, quando so
resfriados ou comprimidos, assim suas molculas
tem que se atrair entre si.
Lquidos so muito difceis de comprimir, assim deve
haver poderosas foras se opondo a que as
molculas sejam confinadas a um volume minsculo.

Gases Reais Foras Intermoleculares

A principal diferena entre o modelo cintico e o

modelo de gases reais est em que, no modelo
cintico as molculas no interagem e que so
pontos infinitesimais. Considerar tamanho definido
representa que a molcula exercem foras repulsivas.

Foras intermoleculares so as atraes e

repulses entre molculas. Todas as molculas
atraem umas as outras quando esto separadas a
poucos dimetros moleculares. Porm elas se
repelem assim que suas nuvens de eltrons entram
em contato.

Fator de Compresso - Z
Um modo de investigar as foras intermoleculares
medir o fator de compresso Z, o qual definido
como:

PV
RT

Vm volume molar real

Vm ideal = P / RT

Ento

V
V

ideal

, a mesma presso e
temperatura.

Gases Real Fator de Compresso - Z

Se Z=1 gs ideal
Para Z 1 as foras de repulso so maiores, logo o
volume real maior, pois essas foras tendem a
manter as molculas separadas.
Para Z 1 as atraes so mais importantes que as
repulses, logo o volume menor que a de um gs
ideal porque as atraes tendem a reunir molculas.
Gases reais consistem em tomos ou molculas com
atraes e repulses intermoleculares. As atraes
tm um alcance maior que as repulses. O fator de
compresso uma medida da natureza e efeito das
foras intermoleculares.

Liquefao de Gases

Quando a temperatura reduzida para baixo do

ponto de ebulio da substncia, o gs condensa a
lquido. Nesta temperatura e, abaixo dela as
molculas movem-se muito lentamente para escapar
uma das outras, e a amostra condensa a uma poro
de molculas colidindo, mantidas unidas pelas foras
intermoleculares.
Os gases tambm podem ser liquefeitos fazendo uso
da relao entre temperatura e velocidade
molecular.

Liquefao de Gases Efeito Joule -Thomson

Se velocidade mdia baixa temperatura
baixa equivale a esfriar o gs.
Molculas podem ter a velocidade reduzida
utilizando as atraes entre si.
Se o gs ocupar um volume maior aumenta
a separao mdia entre as molculas
velocidade mais baixa contanto que os
efeitos de atrao sejam dominantes, um gs
real esfria quando se expande EFEITO
JOULE-THOMSON.

Liquefao de Gases Efeito Joule -Thomson

Utilizao refrigeradores gs comprimido e
passa por um pequeno orifcio (sofre expanso) o
qual esfria o ar comprimido. Recircula o gs at que
se condensa a lquido.
Como o ar uma mistura, este princpio utilizado
para separar seus componentes por destilao. Esta
tcnica usada para retirar nitrognio, oxignio,
nenio, argnio, criptnio e xennio da atmosfera.
Muitos gases podem ser liquefeitos fazendo uso do
efeito Joule-Thomson, esfriando por expanso.

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal
A equao de van der Waals

Adicionamos dois termos equao do gs ideal: um para corrigir o volume das

molculas e o outro para corrigir as atraes intermoleculares.
Os termos de correo geram a equao de van der Waals:
onde a e b so constantes empricas.

a
b

representa o papel das atraes

representa o papel das repulses

n
P a
V

nb

nRT

Gases Reais Equao do Virial

Equao do Virial

PV

B C
nRT 1
V V

...