La teora cintica molecular de lquidos y slidos

En los gases, las distancias intermoleculares son tan grandes (en

comparacin con sus dimetros) que a temperaturas y presiones
ordinarias (es decir 25 C y 1 atm), no hay interaccin apreciable entre
las molculas.
Los lquidos y los slidos son bastante diferentes a los gases. la
diferencia principal entre el estado condensado (lquidos y slidos) y el
estado gaseoso estriba en las distancias intermoleculares. En un lquido
las molculas estn muy juntas, de tal forma que hay poco espacio
vaco. Por lo cual los lquidos son mucho ms difciles de comprimir que
los gases y mucho ms densos en condiciones normales. Las molculas
en los lquidos estn unidos por uno o ms tipos de fuerzas de atraccin,
que se analizarn en la siguiente seccin. Un lquido tiene tambin un
volumen definido, dado que las molculas en un lquido no se escaparn
debido a sus fuerzas de atraccin. Las molculas, sin embargo, pueden
moverse libremente entre s y es as como los lquidos fluyen, se pueden
vaciar de un recipiente a otro y adquirir la forma del recipiente.
En un slido, las molculas se unen con tal rigidez que prcticamente no
tienen libertad de movimiento. Muchos slidos se caracterizan por tener
las molculas acomodadas en disposiciones regulares tridimensionales.
La cantidad de espacio vaco en un slido es aun menor que en un
lquido. Entonces, los slidos son casi incomprensibles y posean forma y
volumen definido. Con muy pocas excepciones (siendo el agua la ms
importante), la densidad del slido es mayor que la del lquido para una
sustancia dada.

Fuerzas intermoleculares
Estas fuerzas de atraccin entre las molculas, son las responsables del
comportamiento no ideal de los gases.
A estas se debe la existencia de los estados condensados de la materia
lquidos y slidos. A medida que disminuye la temperatura de un gas, la
energa cintica de las molculas disminuye. Eventualmente, a una
temperatura bastante baja, las molculas no tienen suficiente energa
para vencer las fuerzas de atraccin entre s, no puden mantenerse
separadas. En ese momento, las molculas se agregan forrnando
pequeas gotas de lquido. Tal fenmeno, el cual es el paso de gaseoso a
liquido, se llama condensacin.

Tambin existen las fuerzas intramoleculares, o fuerzas que mantienen

los tomos juntos en una molcula. Las fuerzas intramoleculares son las
responsables de la estabilidad de molculas individuales, mientras que
las fuerzas intermoleculares son responsables sobre todo de las
propiedades macroscpicas de la materia (por ejemplo, punto de fusin
y punto de ebullicin).
Por lo general, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que
las fuerzas intramoleculares. Por ello, se necesita en general menos
energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces de sus
molculas.
Las diferentes fuerzas molculares son las siguientes:
Fuerzas dipolo-dipolo
Las fuerzas dipolo-dipolo son las que estan presentes entre molculas
polares, esto es, entre molculas que tienen momento dipolo. Su origen
es electrosttico y se pueden entender en trminos de la ley de
Coulomb. A mayor momento dipolo, mayor fuerza.
En los lquidos las moleculas no estn enlazadas tan rgidamente como
en un slido, pero tienden a alinearse de tal manera que en promedio
las interacciones atractivas sean mximas.
Fuerzas ion-dipolo
La ley de Coulomb tambin explica las fuerzas ion - dipolo, que ocurren
entre un ion (ya sea un catin o un anin) y un dipolo. La fuerza de esta
interaccin depende de la carga y tamao del ion y de la magnitud del
dipolo. Las cargas en los cationes estn generalmente ms
concentradas, dado que los cationes suelen ser menores que los
aniones. En consecuencia, a cargas iguales, un catin interacta ms
fuertemente con los dipolos que un anin.
Filerzas de dispersin
Hasta ahora slo se han analizado especies inicas y molculas polares.
Cabe preguntarse qu ocurre con las molculas no polares. Para resolver
esta pregunta, conviene considerar la disposicin que se muestra en la
figura 11.3. Si se coloca un ion o una molcula polar cerca de un tomo
neutro (o de una molcula no polar), la distribucin electrnica del
tomo (o de la molcula) se distorsiona por la fuerza ejercida por el ion o
la molcula polar.

Se dice que el dipolo resultante en el tomo o molcula es un dipolo

inducido porque la separacin entre las cargas positiva y negativa en el
tomo neutro (o en la molcula no polar) se debe a la proximidad de un
ion o molcula polar. La atraccin entre el ion y el dipolo inducido se
llama interaccin dipolo-dipolo inducido, y la interaccin atractiva entre
la molcula polar y el dipolo inducido se llama interaccin dipolo-dipolo
inducido.
La facilidad con la cual se puede inducir un momento dipolo depende no
slo de la carga del ion o de la fuerza del dipolo sino tambin de la
polarizabilidad del tomo neutro o molcula no polar. La polarizabi1idad,
es la facilidad con la cual se puede distorsionar la distribucin
electrnica de un tomo neutro (o molcula). Por lo general, mientras
mayor sea el nmero de electrones y ms difusa sea la nube electrnica
en el tomo o molcula, mayor ser su polarizabilidad.
La polarizabilidad proporciona la clave de por qu los gases formados
por tomos neutros o molculas no polares por ejemplo, He y N2 son
capaces de condensarse.

Las fuerzas atractivas que se originan como resultado de los dipolos

temporales inducidos en los tomos o molculas, llamadas fuerzas de
dispersin, pueden ser muy dbiles. Esto es en realidad cierto para el
helio, que tiene un punto de ebullicin de -2690C.
Las fuerzas de dispersin comnmente aumentan con la masa molar por
la siguiente razn. las molculas con una masa molar grande tienden a
tener ms electrones, y las fuerzas de dispersin aumentan en magnitud
con el nmero de electrones. Adems, las masas molares grandes a
menudo indican tomos grandes cuya distribucin electrnica es ms
fcil de perturbar debido a que los electrones externos estn menos
fuertemente atados al ncleo.
Fuerzas de van der Waals y radios de van der Waals
Las fuerzas dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido y de dispersin
constituyen las fuerzas de van der Waals. Estas fuerzas son todas de
atraccin en la naturaleza y juegan un papel importante en la
determinacin de las propiedades fsicas de las sustancias, tales como
puntos de fusin, puntos de ebullicin y solubilidades.
El radio de van der Waals es la mitad de la distancia entre dos tomos
no enlazados equivalentes en su distribucin ms estable, esto es,
cuando las fuerzas netas de atraccin estn al mximo.

El puente de hidrgeno
El puente de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo
entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar, como el O- o el N- y un
tomo electronegativo como O, N o F. La interaccin se escribe como
A - H---B o A-H---A

A y B representan O, N o F; A-H es una molcula o parte de una molcula

y B es parte de otra molcula; y la lnea punteada representa el enlace
de hidrgeno.

CAMBIOS DE FASE
Los cambio en la temperatura provocan el fenmeno que conocemos
como cambio de fase o transformacion de una fase a otra. Las moleculas
en el estado slido tienen el mayor orden; en el estado gaseoso tienen el
mayor desorden. Se sabe por experiencia que la energa (comnmente
en la forma de calor) se necesita para pasar del estado slido al lquido y
del liquido al gaseoso, lo cual van acompaado de un incremento en el
desorden. Mientras se estudian las trasformaciones de fase, tengase
presente la relacin que existe entre cambio de energa y el aumento o
disminucin del orden molecular. Estos parmetros ayudarn a entender
la naturaleza de estos cambios fsicos.

Equilibrio lquido-vapor
Presin de vapor.
Cuando un lquido se evapora, sus molculas en la fase gaseosa ejercen
una presin de vapor. Antes de comenzar el proceso de evaporacin, los
niveles de mercurio en el manmetro son iguales. Tan pronto como unas
cuantas molculas dejan el lquido, se establece una fase de vapor. la
presin de vapor es medible slo cuando est presente una cantidad
adecuada de vapor. El proceso de evaporacin sin embargo no contina
en forma indefinida. Eventualmente, los niveles de mercurio se
estabilizan y ya no se aprecia cambio alguno.

Al principio slo hay un sentido en el trfico: las molculas se mueven

del lquido hacia el espacio vaco. Pronto las molculas en el espacio
sobre el lquido establecen una fase de vapor. A medida que la
concentracin de las molculas en la fase de vapor aumenta, algunas
molculas regresan a la fase lquida, en un proceso llamado
condensacin. la condensacin ocurre porque una molcula que choca
con la superficie del lquido queda atrapada por las fuerzas
intermoleculares en el lquido.
La rapidez de evaporacin es constante a una temperatura dada y la
velocidad de condensacin aumenta al incrementarse la concentracin
de las molculas en la fase de vapor. Se llega a un estado de equilibrio
dinmico (cuando la rapidez del proceso en un sentido esta exactamente
balanceada por la rapidez en el sentido inverso) cuando la velocidad de
condensacin y evaporacin son iguales. La presin de vapor medida en
equilibrio dindmico de condensacin y evaporacin se llama equilibrio de
presin de vapor. A menudo se usa slo el trmino de "presin de vapor"
cuando se habla del equilibrio de la presin de vapor de un lquido. la
cual es aceptable en tanto se conozca el significado del trmino
abreviado.
Es importante recordar que la presin de vapor en el equilibrio es la
mxima presin de vapor que un lquido ejerce a una temperatura dada
y que es una constante a temperatura constante. La presin de vapor,
sin embargo, cambia con la temperatura.

Calor de vaporizacin y punto de ebullicin

El calor molar de vaporizacin, es la energa que se requiere para
evaporar 1 mol de un liquido, este as como el punto de fusin (para los
slidos) sirven de medida de la fuerza que une a las molculas en un
lquido; esto debido a que este calor esta relacioneado directamente con
la magnitud de las fuerzas intermoleculares del lquido.
Temperatura y presin crticas.
Sabiendo la condensacin o licuefaccin es lo opuesto de la
evaporacin (o sea condensar es llevar de gas a lquido);
teniendo un gas este puede ser llevado al estdo lquido de
dos formas:
1. Al enfriar una muestra gaseosa, se disminuye la energa cintica
de sus molculas y eventualmente las molculas se unen para
formar pequeas gotas de lquido.

2. Aplicar presin al gas.

Descartando la primera, y analizando la segunda, bajo la
compresin, se reduce la distancia promedio entre las
molculas en tal forma que se mantienen juntas por
atracein mutua. las procesos industriales de licuefaccin
utilizan una combinacin de estos dos mtodos.
Toda sustancia tiene una temperatura, llamada temperatura critica (Tc),
sobre la cual la forma gaseosa no se puede licuar, independientemente
de que tan grande sea la presin aplicada. Esta es tambin la mxima
temperatura a la cual una sustancia puede existir como liquido. La
presin mnima que debe ser aplicada para licuar una sustancia a la
temperatura crtica se llama presin critica (Pc).
La existencia de la temperatura crtica se explica cualitativamente como
sigue. la atracein intermolecular es una cantidad finita para una
sustancia dada. A temperaturas inferiores a la Tc, esta fuerza es lo
suficientemente grande para mantener las molculas juntas (con una
presin apropiada) en un lquido. Sobre la Tc, el movimiento molecular
llega a ser tan enrgico que las molculas siempre se mantendrn
aparte, rompiendo esta atraccin.
Equilibrio lquido-slido
El paso del estado lquido a slido se denomina congelacin o
solidificacin (proceso inverso a la fusin).
El punto de fusin de un slido (o el punto de congelacin de un lquido)
es la temperatura a la cual las fases slida y lquida coexisten en
equilibrio. El punto de fusin normal (o el punto de congelacin normal)
de una sustancia es el punto de fusin (o el punto de congelacin)
medido a 1 atm de presin.
Para provocar el cambio de estado de slido a lquido es necesario
aplicar energa, se conoce como calor molar de fusin a la energa que
se requiere para fundir 1 molde un slido.
Equilibrio slido-vapor
El cambio de estado de slido a vapor se conoce como sublimacin
(proceso inverso deposicin). Al ser posible el cambio de estado de
slido a vapor, los slidos tambin tienen presin de vapor.

TEORIA CINTICO MOLECULAR DE LOS GASES

Texto con conceptos de la teoria cinetico molecular de los gases, gas real, Concepto de
Gas Ideal y diferencia entre Gas Ideal y Real, Propiedades de los gases,
COMPRESIBILIDAD, EXPANDIBILIDAD, VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN
DEL SLIDO, PRESIN VS FUERZA, TEMPERATURA, Ley de Boyle y Ley de
Charles
INTRODUCCIN
La teora cintica empez con la deduccin en 1738 por Daniel Bernoulli de la ley de Boyle
usando las leyes de Newton del movimiento aplicadas a las molculas. El trabajo de
Bernoulli fue ignorado durante ms de cien aos. En 1845 John Waterston present un
artculo ante la Real Sociedad de Inglaterra en el que desarrollaba correctamente muchos de
los conceptos de la teora cintica. El artculo de Waterston fue rechazado por "absurdo".
Los experimentos de Joul,e demostrando que el calor es una forma de energa hicieron que
las ideas de la teora cintica parecieran plausibles, y en el perodo de 1848 a 1898, Joule,
Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la teora cintica.
Los ataques a la teora cintica de los gases llevaron a Boltzmann a escribir en su libro en
1898: "Soy consciente de ser slo un individuo luchando dbilmente contra el paso del
tiempo. Pero an queda en mi poder contribuir de tal manera, que cuando la teora de los
gases renazca otra vez, poco ms tendr que ser redescubierto".

Algunos han atribuido el suicidio de Boltzmann en 1906 a la depresin resultante de los

ataques a la teora cintica. En 1905 Einstein aplic la teora cintica al movimiento
browniano de una partcula pequea suspendida en un fluido. Las ecuaciones tericas de
Einstein fueron confirmadas por los experimentos de Perrn en 1908, convenciendo de esta
forma a los energticos de la realidad de los tomos. La teora cintica de los gases utiliza
una descripcin molecular para derivar las propiedades macroscpicas de la materia, por lo
que constituye una rama de la mecnica estadstica.

TEORIA CINTICO MOLECULAR DE LOS GASES

Gas Real
Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se
comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta, las
propiedades de los gases reales se desvan en forma considerable de las de los gases ideales.
Concepto de Gas Ideal y diferencia entre Gas Ideal y Real.
Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que no se
les llama gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros.
<u>1. - Un gas esta formado por partculas llamadas molculas.</u> Dependiendo del gas,
cada molcula esta formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o
un compuesto en su estado estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas.
<u>2. - Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las
leyes de Newton del movimiento.</u> Las molculas se mueven en todas direcciones y a
velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la
mecnica newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas nuestras
suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos experimentales
indican o no que nuestras predicciones son correctas.
<u>3. - El numero total de molculas es grande.</u> La direccin y la rapidez del
movimiento de cualquiera de las molculas puede cambiar bruscamente en los choques con

las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las molculas en particular, seguir una
trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como hay muchas molculas,
suponemos que el gran numero de choques resultante mantiene una distribucin total de las
velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio,
<u>4. - El volumen de las molculas es una fraccin despresiablemente pequea del
volumen ocupado por el gas.</u> Aunque hay muchas molculas, son extremadamente
pequeas. Sabemos que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen
muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado
por el liquida pueden ser miles de veces menor que la del gas se condensa. De aqu que
nuestra suposicin sea posible.
<u>5. - No actuan fuerzas apresiables sobre las molculas, excepto durante los
choques.</u> En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas sean tan pequeas, la
distancia media entre ellas es grande en comparacin con el tamao de una de las
molculas. De aqu que supongamos que el alcance de las fuerzas moleculares es
comparable al tamao molecular.
<u>6. - Los choques son elasticos y de duracin despresiable.</u> En los choques entre las
molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y (suponemos)la energa
cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que
transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se convierte en energa
potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como energa cintica, despus de
un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por completo.

Movimiento browniano
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movimiento browniano en tres dimensiones

El movimiento browniano es el movimiento aleatorio que se observa en algunas partculas
microscpicas que se hallan en un medio fluido (por ejemplo polen en una gota de agua).
Recibe su nombre en honor a Robert Brown quien lo describe en 1827. En 1785, el mismo
fenmeno haba sido descrito por Jan Ingenhousz sobre partculas de carbn en alcohol.
El movimiento aleatorio de estas partculas se debe a que su superficie es bombardeada
incesantemente por las molculas del fluido sometidas a una agitacin trmica. Este
bombardeo a escala atmica no es siempre completamente uniforme y sufre variaciones

estadsticas importantes. As la presin ejercida sobre los lados puede variar ligeramente
con el tiempo provocando el movimiento observado.
Tanto la difusin como la smosis son fenmenos basados en el movimiento browniano.
La descripcin matemtica del fenmeno fue elaborada por Albert Einstein y constituye el
primero de sus artculos del "Annus Mirabilis" (ao maravilloso en latn) de 1905. La teora
de Einstein demostraba la teora atmica, todava en disputa a principios del siglo XX, e
iniciaba el campo de la fsica estadstica.

Contenido
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1 Historia
2 Metfora intuitiva del movimiento browniano
3 Modelacin del movimiento browniano
4 La caracterizacin de Lvy del movimiento browniano
5 Movimiento Browniano en una multiplicidad de Riemann
6 Vase tambin
7 Referencias

8 Enlaces externos

Historia [editar]
El poema cientfico Sobre la Naturaleza de las cosas del romano Lucrecio (60 a.C.) incluye
la notable descripcin de un movimiento browniano de partculas de polvo. El autor
present este hecho como prueba de la existencia de los tomos:
Observa lo que acontece cuando rayos de sol son admitidos dentro de un edificio y cmo arroja la
luz sobre los lugares oscuros. Puedes ver la multitud de pequeas partculas movindose en un sin
nmero de caminos... su baile es una indicacin de movimientos subyacentes de materia que son
escondidos por nuestra vista... eso origina el movimiento de los tomos en s mismos (p.e.
espontneamente). Entonces los pequeos organismos que son eliminados del impulso de los
tomos son puestos en marcha por golpes invisibles y a su vez en contra de unos diminutos caones.
As el movimiento de los tomos emerge gradualmente de un nivel del sentido, que estos cuerpos
estn en movimiento como vemos en el rayo de sol, movidos por soplos que parecen invisibles.
Sobre la naturaleza de las cosas, Lucrecio

Jan Ingenhousz describi el movimiento irregular de partculas de carbn pulverizadas en la

superficie del alcohol en 1785. No obstante, ellll descubrimiento del movimiento
browniano se atribuye tradicionalmente al botnico Robert Brown en 1827. Se cree que
Brown estuvo estudiando al microscopio partculas de polen flotando en el agua. Dentro de
las vacuolas de los granos de polen observ diminutas partculas con movimientos
nerviosos. Al repetir el experimento con partculas de polvo concluy que el movimiento no
se deba a que las partculas de polen estaban 'vivas', aunque no explic el origen del
movimiento.

El primero en describir matemticamente el movimiento browniano fue Thorvald N. Thiele

en 1880, en un documento sobre el mtodo de los mnimos cuadrados. Fue seguido
independientemente por Louis Bachelier en 1900 en su tesis doctoral La teora de la
especulacin, en la que se presenta un anlisis estocstico de accin y opcin de mercados.
Sin embargo, fue el estudio independiente de Albert Einstein en su artculo de 1905 (ber
die con der molekularischen Theorie der Wrme geforderte Bewegung von in ruhenden
Flssigkeiten suspendierten Teilchen/ Sobre el movimiento requerido por la teora cintica
molecular del calor de pequeas partculas suspendidas en un lquido estacionario) el que
mostr la solucin a los fsicos, como una forma indirecta de confirmar la existencia de
tomos y molculas.
En esa poca la naturaleza atmica de la materia an era una idea controvertida. Einstein y
Marian Smoluchowski dedujeron que si la teora cintica de los fluidos era correcta
entonces las molculas de agua tendran movimientos aleatorios. Por lo tanto las partculas
pequeas podran recibir un nmero aleatorio de impactos, de fuerza aleatoria y de
direcciones aleatorias, en cortos perodos de tiempo. Este bombardeo aleatorio por las
molculas del fluido podra ser suficiente para que las partculas pequeas se moviesen de
la manera exacta que Brown haba descrito. Theodor Svedberg hizo importantes
demostraciones del movimiento browniano en coloides, as como Felix Ehrenhaft lo hizo
con partculas de plata en la Atmsfera terrestre. Jean Perrin tambin realiz experimentos
para verificar los modelos matemticos y al publicar sus resultados finales se puso fin a dos
mil aos de disputa sobre la realidad de las molculas y los tomos.

Metfora intuitiva del movimiento browniano [editar]

Considere un gran baln de 10 metros de dimetro. Imagine este baln en un estadio de
ftbol o cualquier otra rea llena de gente. El baln es tan grande que permanece por
encima de la muchedumbre. Las personas aciertan a golpear el baln en diferentes
momentos y direcciones de manera completamente aleatoria. Por ello, el baln no sigue una
trayectoria. Ahora, considere una fuerza ejercida durante un cierto tiempo; podemos
imaginar 20 personas empujando para la derecha y 21 para la izquierda y que cada persona
est ejerciendo cantidades de fuerza equivalentes. En este caso las fuerzas ejercidas por el
lado izquierdo y por el lado derecho no estn equilibradas, favoreciendo al lado izquierdo,
por lo que el baln se mover ligeramente hacia la izquierda. Esta desproporcin siempre
existe, y es lo que causa el movimiento aleatorio. Si observramos la situacin desde arriba,
de modo que no pudiramos ver a las personas, veramos el gran baln como un objeto
animado por movimientos errticos.
Ahora volvamos a la partcula de polen de Brown nadando aleatoriamente en el agua. Una
molcula de agua mide aproximadamente 1 nm, mientras una partcula de polen tiene
aproximadamente 1 m de dimetro, 1000 veces mayor que una de agua. As pues, la
partcula de polen puede ser considerada como un gran baln empujado constantemente por
las molculas de agua. El movimiento Browniano de las partculas en un lquido se debe a
las desproporcionalidades instantneas en las fuerzas ejercidas por la pequeas molculas
lquidas sobre la partcula.

Modelacin del movimiento browniano [editar]

La definicin matemtica de esta definicin corresponde a la ecuacin que gobierna la
evolucin temporal de la funcin probabilstica de densidad asociada con la ecuacin de
difusin de una particula browniana, en definitiva es una ecuacin diferencial parcial.
La evolucin temporal de la posicin de una particula browniana en si misma puede ser
descrita aproximadamente por una ecuacin de Langevin, una ecuacin que envuelve un
campo de fuerzas aleatorias representando el efecto de fluctuaciones termales de una
solucin de particulas brownianas. En largas escalas de tiempo, el movimiento browniano
matematico es descrito perfectamente con la ecuacin de Langevin. A tiempos cortos, los
efectos de la inercia prevalecen en esta ecuacin. Sin embargo se considera a esta ecuacin,
de otra manera la ecuacin se vuelve singular, as que se debe remover al termino de la
inercia de esta ecuacin para tener una descripcin exacta, pero el comportamiento singular
de estas particulas no se describe del todo.
Otras maneras de conseguir su modelo matemtico considerando a un movimiento
browniano

un proceso de Gauss central con una funcin covariante

para toda
. El resultado de un proceso estocstico es
atribuido a Norbert Wiener, que se demostro en la teora de probabilidad existente desde
1923, y se la conoce por el nombre de proceso de Wiener. Muchos detalles importantes se
las encuentra en sus publicaciones.
Hay muchas posibilidades de construir un movimiento browniano:

La construccin abstracta por medio de esquemas de Kolmogrov, donde el

problema viene con el aumento (o camino creciente).
La costruccin de Lvy-Ciesielski: se induce este movimiento con ayuda de un
sistema de Haar de C([0,1]) a una base de Schauder y se lo construye como un
proceso estocstico con curva creciente.
Sea Z0, Z1, independiente, distribuida idnticamente y con distribucin normal
.

Luego es

un movimiento browniano.

Este movimiento juega un rol importante tambin en la simulacin de la cotizacin de las

acciones.

La caracterizacin de Lvy del movimiento browniano [editar]

El matemtico francs Paul Lvy propuso el siguiente teorema, donde la condicin
necesaria y suficiente para un Rn continuo, evaluado en un proceso estocastico X para ser

realmente n, dimensiona un movimiento browniano. Por lo tanto la condicin de Lvy

puede ser realmente usada como una definicin alternativa de movimiento browniano.
Entonces, X = (X1, ..., Xn) sea un proceso estocastico continuo en un espacio probabilstico
(, , P) tomando valores en Rn. Tenemos la siguiente equivalencia:
1. X es un movimiento browniano con respecto a P, p.e. X con respecto a P es la
misma que la n dimensional del movimiento browniano, p.e. la medida de empuje
X(P) es una medida clasica de Wiener de C0([0, +); Rn).
2. both
1. X es una martingala con respecto a P y
2. para todo 1 i, j n, Xi(t)Xj(t) ijt es una martingala con respecto a P,
donde ij denota una delta de Kronecker.

Movimiento Browniano en una multiplicidad de Riemann [editar]

El generador infinitesimal (y por lo tanto el generador caracterstico) de un movimiento
browniano en Rn es fcilmente calculado en , donde denota un operador laplaciano.
Esta observacin es til al definir un movimiento browniano en una multiplicidad
Riemanniana m-dimensional (M, g): un movimiento browniano M es definido por ser una
difusin en M cuyo operador caracterstico en coordenadas locales xi, 1 i m, esta dado
por LB, donde LB es el operador de Laplace-Beltrami dado en las coordenadas por

donde [gij] = [gij]1 en el sentido de una matriz cuadrada inversa.

Movimiento Browniano
(c) Alexander Hristov
Publicado el 31-03-2001 . Palabras clave:fsica agitacin trmica calor

El movimiento Browniano es el movimiento aparentemente catico que cualquier partcula

de tamao pequeo experimenta en el agua o en un gas. En la imagen siguiente se muestra
una de las posibles rutas:

Este movimiento fue descubierto por el botnico ingls Robert Brown (1773-1858) en 1827
durante sus investigaciones sobre el polen de las plantas. En aquella poca el concepto de
tomos no estaba todava arraigado y se desconoca la estructura interna de la materia. Por
ello, el hecho de que un grano de polen flotando sobre el agua se moviese aleatoriamente
bajo la influencia de una fuerza "desconocida" caus cierta sorpresa. Muchos lo asemejaron
al movimiento que sufren las partculas de polvo cunando se observan en un rayo de sol.
No fue hasta cuarenta aos ms tarde cuando se conjetur, correctamente, que el
movimiento poda deberse a colisiones casuales de unas partculas invisibles mucho ms
pequeas.

Tarjeta de estudio No. 1. Tema: Teora Cintico Molecular.

Tema: Teora Cintico Molecular (TCM). Lquidos y gases.
Temtica: Fundamentos de la TCM. Compresibilidad de los gases. Elasticidad de
los slidos. Movimiento Browniano. Calor y temperatura. Estructura de los
lquidos. Difusin. Viscosidad. Ley de Stokes. Presin interna en los lquidos.
Tensin superficial y energa libre de la superficie de un lquido. Frmula de
Laplace. Fenmenos capilares: Frmula de Jurn. Descripcin mecnica,
estadstica y termodinmica de un sistema de partculas. Coordenadas
termodinmicas. Postulados de la teora cintico molecular. Modelo del gas ideal.
Ecuacin fundamental de la teora cintico molecular del gas ideal. Correcciones a
la TCM. Energa cintica media de traslacin de una molcula. Constante de
Boltzmann. Teorema de Boltzmann sobre la equiparticin de la energa. Energa
interna. Calor especfico molar de un gas.
Objetivos.
1. Interpretar fsicamente las leyes que abordan el tema y aplicarlas en el
anlisis de diferentes fenmenos, as como en la solucin de problemas
numricos.
2. Interpretar diferentes fenmenos vinculados a la especialidad a partir de los
postulados de la TCM.
3. Aplicar la ecuacin fundamental de la teora cintica del gas ideal y la
ecuacin de estado en la solucin de problemas.
4. Describir los puntos de vistas macroscpicos y microscpicos para el anlisis
de los fenmenos en sistemas con muchas partculas.
5. Interpretar la temperatura del gas ideal en funcin de la energa cintica
promedio de las molculas respecto al centro de masa

Informacin terica bsica.

En este tema considerar un enfoque de promedios llamado teora cintica

molecular (TCM) en el que seguimos el movimiento de las partculas

representativas de un gas y luego promediamos este comportamiento para
todas las partculas.
Los postulados de la TCM plantean que todas las sustancias estn

compuestas por molculas las cuales se encuentran animadas de un

movimiento continuo y desordenado llamado movimiento trmico o
Browniano, entre las molculas existen espacios intermoleculares y fuerzas de
atraccin y repulsin que son de naturaleza elctrica y su influencia es de varios
dimetros moleculares.
Podemos afirmar que la temperatura es una medida cuantitativa del estado

trmico de los cuerpos, por estar ntimamente vinculada a la energa interna y

por tanto con la intensidad de su movimiento molecular.
La cantidad de calor trasmitida de un cuerpo a otro depende de la naturaleza
de la sustancia, de la masa del cuerpo y de la variacin de su temperatura, por
lo que Q = m c t, donde C es el calor especfico (cantidad de calor necesaria

para variar la temperatura de un kilogramo masa de sustancia en un grado

Celsius).
Existen diferentes escalas termomtricas pero trabajaremos
fundamentalmente con la Fahrenheit, la Kelvin y la Celsius, siendo las
expresiones que las relacionan:

y C = k - 273

La difusin es el proceso de penetracin de las molculas de una sustancia

en los espacios intermoleculares de otra y se explica por la ley de Fick, la que
plantea que: m = - D / x S t, donde m es la masa del fluido
difundido o transportada en el intervalo de tiempo t, s es el rea de contacto
entre las superficies de fluido, la cual es perpendicular a la direccin en que se
transporta el fluido, / x es el gradiente de densidad (densidad de masa por
unidad de longitud) donde =

siendo evidente que a densidad es menor en

la zona ms avanzada de la difusin, pues la concentracin de molculas es

menor en la medida en que estas avanzan, D es el coeficiente de difusin es

decir la masa de fluido transportado a travs de una superficie de 1m 2 en un

segundo, siendo
El signo negativo indica que el transporte de
masa se produce en el sentido en que disminuye la densidad.
La viscosidad es el rozamiento interno entre capas de fluido y es debido a la
cohesin entre molculas, la ley de Newton plantea que f - V/ t S,
siendo el coeficiente de viscosidad del fluido, V/ x el gradiente de
velocidad y S el rea de contacto entre capas de fluido, significando el signo
menos que la fuerza viscosa es de sentido contrario al movimiento.
El volumen de lquido que fluye por un tubo es proporcional a la cuarta
potencia del radio del tubo, al tiempo y al gradiente de presin e inversamente
proporcional al coeficiente de viscosidad, por lo que V= - r4/8 P/ x t,

significando el signo menos que el incremento de volumen es menor en la

medida en que aumenta el gradiente de presin.
La ley de Poiseuille plantea que la velocidad media del flujo laminar (V) de
un lquido por un tubo es proporcional al gradiente de presin del lquido y al
cuadrado del radio del tubo e inversamente proporcional al coeficiente de
viscosidad del lquido, por lo que V=- P/ x r2/8 , significando el signo

negativo que la velocidad de la corriente es de sentido contrario al gradiente de

presin.
Debido a la viscosidad un cuerpo que se mueve en el seno de un fluido

arrastra consigo las capas de fluido con las que est en contacto, por lo que
experimenta cierta resistencia en su movimiento, por parte del fluido. La fuerza
de resistencia depender de la de la velocidad con que se mueva el cuerpo, de
sus dimensiones y forma.
La ley de Stokes para cuerpos de forma esfrica, que se mueven con
velocidades no muy grandes plantea que la fuerza de resistencia del fluido ser
directamente proporcional a la velocidad del cuerpo esfrico, a su radio y al
coeficiente de viscosidad del fluido, por lo que su expresin es f = 6 rv.

Tensin superficial se denomina al estado de tensin a que est sometida la

capa superficial de un lquido, la que tiene su origen por la cohesin de las

molculas de la capa, siendo la fuerza de tensin superficial proporcional a la
longitud de la capa superficial (al nmero de molculas) por lo que F = l,
siendo el coeficiente de tensin superficial N/m .
El coeficiente de tensin superficial ( ) se puede disminuir con el aumento
de la temperatura, ya que al aumentar esta, aumenta la distancia media entre

las molculas y con la adicin de las sustancias detergentes, pues estas

provocan que se reduzca el valor de la fuerza de tensin superficial.
La energa libre de la superficie de un lquido es proporcional al rea de la
superficie, por lo que
E = S.
La expresin de Laplace nos plantea que P = 2 (1/R1+1/R2) es decir que
la presin adicional depender del valor del coeficiente de tensin superficial y
del grado de curvatura de la capa superficial. Tomar valor positivo (+) si la
superficie es convexa y negativa (-) si es cncava. Si la superficie tiene una
curvatura esfrica R1= R2, por lo que P = 2 /R y si es plana P = 0, ya que
R1= R2 = y 1/ = 0.

Si la fuerzas de cohesin entre las molculas del lquido es mayor que la que
existe entre las molculas del lquido con las del slido en que est contenido, el
lquido tiende a disminuir el rea de contacto con el slido, separndose de el lo
ms posible, siendo el ngulo interfacial >

, plantendose que el lquido no

moja al slido, por lo que se denomina lquido no humectante, en caso

contrario si < el lquido moja al slido y se denomina lquido humectante.
Si = 00 el lquido se extiende por toda la superficie y se plantea que hay un
mojado total y si = se plantea un no mojado total.

El concepto de mojar o no es relativo pues hay lquidos que mojan a un

slido y no mojan a otros, por ejemplo el agua moja al vidrio y no moja a la
parafina y el mercurio no moja al vidrio y s moja al cobre.

Para tubos capilares (de muy pequeo dimetro) la curvatura superficial o

menisco es esfrico, plantendose por Borelli y Jurn que h =
, es
decir que la altura a que se eleva la columna lquida por el tubo capilar es
proporcional en razn inversa con el radio del tubo (r), siendo el trmino
denominado constante capilar y el ngulo interfacial. Si denominamos por R
al radio de curvatura del menisco, tendremos que cos =

, por lo que h =2 / gR.

La ley de Avogadro nos plantea que el volumen ocupado por un gas a

determinadas presiones y temperaturas es independiente del tipo de gas o del
tamao o masa de sus molculas, este depende nicamente del nmero de
molculas (V N). La ley de Boyle nos dice que la presin es inversamente
proporcional al volumen (P
) y la ley de Charles o de Gay-Lussac nos dice
que el volumen es directamente proporcional a la temperatura (V T). Todas
estas leyes son vlidas para gases cuyo comportamiento es ideal y nos llevan al
planteamiento de la expresin k =
, siendo k = 1,38066. 10-23 J/K
(Constante de Boltzmann). Si queremos expresarla en funcin del nmero de
moles (n) hallamos la relacin entre el nmero de molculas (N) y la constante

de Avogadro (NA = 6,023. 1023 molculas/mol), lo que nos queda como:

=k NA = R, siendo R la constante universal de los gases ideales. (R = 8,31
J/molK). Esta ltima expresin se puede formular como PV = nRT y se
denomina ecuacin de estado para los gases cuyo comportamiento es ideal.
Los postulados de la TCM del gas cuyo comportamiento es ideal plantean

que todas las sustancias estn compuestas por molculas las cuales se
encuentran animadas de un movimiento continuo y desordenado llamado
movimiento trmico o Browniano, que entre las molculas existen espacios
intermoleculares, que el volumen de las molculas es una fraccin
despreciablemente pequea comparada con el volumen ocupado por el gas y
que entre las molculas no existen fuerzas de interaccin excepto durante los
"choques", los que se plantean como perfectamente elsticos.
La raz cuadrada de V2 se llama velocidad media cuadrtica (rms, rootmean-square) y es una clase de velocidad molecular promedio. Vrms= V2 =

siendo P la presin y la densidad. Dicha magnitud tambin se relaciona

con la temperatura a travs de la expresin: Vrms= 3kT/m
Podemos afirmar que la temperatura es una medida cuantitativa del estado
trmico de los cuerpos, por estar ntimamente vinculada a la energa interna y

por tanto con la intensidad de su movimiento molecular, siendo K =

kT.
La cantidad de calor trasmitida de un cuerpo a otro depende de la naturaleza
de la sustancia, de la masa del cuerpo expresada en moles y de la variacin de
su temperatura, por lo que Q = n C T, donde C es el calor especfico molar

(cantidad de calor necesaria para variar la temperatura de un mol de sustancia

en un Kelvin).