OBTENCIN DE UREA

PROCESOS INDUSTRIALES ORGNICOS II

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1. RECURSOS NATURALES ORGNICOS POTENCIALES DE EXPLOTACIN

La materia prima involucradas: el amoniaco (NH3) y el dixido de carbono (CO2), para
formar un compuesto intermedio, el cual es el que va a producir la urea.
AMONIACO (NH3):
Es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres
tomos de hidrgeno (H) de acuerdo con la frmula NH3.
El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y
nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y
tambin se fabrica industrialmente. Es fcilmente soluble y se evapora rpidamente.
Generalmente se vende en forma lquida.
La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida
por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por
plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. El amonaco es esencial
para muchos procesos biolgicos.
La mayor parte (ms del 80 %) del amonaco producido en plantas qumicas es usado para
fabricar abonos y para su aplicacin directa como abono. El resto es usado en textiles,
plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de
limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa en sales aromticas.

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DIXIDO DE CARBONO (CO2)

2. DEFINICIN OPERACIONAL
La UREA es un compuesto qumico cristalino e incoloro, de formula CO(NH2)2. Se
encuentra abundantemente en la orina y en la materia fecal. Es el principal producto
terminal del metabolismo de protenas en el hombre y en los dems mamferos. La orina
humana contiene unos 20g por litro. En cantidades menores, est presente en la sangre,
en el hgado, en la linfa y en los fluidos serosos y tambin en los excrementos de los peces
y muchos otros animales. Tambin se encuentra en el corazn, en los pulmones, huesos,
en los rganos reproductivos (semen), hongos, legumbre y cereales.
La Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido arbamdico, es el
nombre del cido carbnico de la di amida. Cuya frmula qumica es (NH2)2CO.

3. PROPIEDADES FSICAS
AMONIACO:
Propiedades fsicas
Estado de agregacin

Gas

Apariencia

Incoloro

Olor

penetrante y desagradable

Densidad

0.73 kg/m3; 0,00073 g/cm3

Masa molar
Punto de fusin

17,03 g/mol
195,42 K (-78 C)

Punto de ebullicin

239,81 K (-33 C)

Punto de descomposicin

773 K (500 C)

Temperatura crtica

405,5 K (132 C)

Presin crtica
ndice de refraccin

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111,52 atm
1,35

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Propiedades Qumicas

Acidez

9,24 pKa

Solubilidad en agua

89,9 g/100 ml (0 C)

Momento dipolar

1,42 D

DIOXIDO DE CARBONO

Propiedades fsicas
Estado de agregacin

Gas

Apariencia

Gas incoloro

Densidad

1.842 kg/m3; 0,001842 g/cm3

Masa molar

44,01 g/mol

Punto de fusin

194,7 K (-78 C)

Punto de ebullicin

216 K (-57 C)

Estructura cristalina

Parecida al cuarzo

Viscosidad

0,07 cP a 78 C

Propiedades qumicas

Acidez

6,35 y 10,33 pKa

Solubilidad en agua

1,45 kg/m

Momento dipolar

0D

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UREA

Propiedades fsicas

Estado de agregacin

slido

Apariencia

blanco

Densidad

1340 kg/m3; 1,34 g/cm3

Masa molar

60,06 g/mol

Punto de fusin

405,8 K (133 C)

Propiedades qumicas

Acidez

0.18 pKa

Solubilidad en agua
En agua:
108 g/100 ml (20 C)
167 g/100 ml (40 C)
251 g/100 ml (60 C)
400 g/100 ml (80 C)
733 g/100 ml (100 C)

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4. MTODO DE OBTENCIN
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amoniaco (NH3) lquido y
anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el primer paso,
los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbamato de amonio
y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para formar urea.
Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera
etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cual el carbamato intermedio se
acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo que tambin
quedan amoniaco y dixido libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbamato
es un producto altamente corrosivo, por lo cual lo que se hace es degradar la parte de
carbamato no convertida a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.

Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda endotrmica.

Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un producto
llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con prdida de la
molcula de amoniaco. Este producto es indeseable por ser un txico. Por esta razn es
necesaria su eliminacin.
El proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes etapas:
a. Obtencin de CO2
b. Obtencin de amoniaco
c. Formacin de carbamato
d. Degradacin del carbamato y reciclado
e. Deshidratacin, concentracin y granulacin

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5. DESCRIPCIN DEL PROCESO

a. OBTENCION DE CO2
El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como
reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas tales como gotas de
aceite, partculas de polvo, y sobretodo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere
con la accin de los catalizadores.
Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin del CO2 mediante dos etapas de
reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la cual es
endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases parcialmente
reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin necesaria de H2/N2
para la posterior obtencin del amoniaco.
A la salida de la segunda etapa se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56%
H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0.5% CH4.
Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que
reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y
cobre como catalizadores.

b. OBTENCIN DE AMONIACO
El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene a
partir del gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de
metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2
en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa final
de sntesis del amonaco.

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Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de

agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado
gaseoso segn:

El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para

almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es
recirculado al loop de sntesis.

c. FORMACIN DE CARBAMATO
La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel
trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable especial.
La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de carbamato,
proveniente de la etapa de absorcin.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente reaccin
(esta reaccin genera calor):

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un

compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para
formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca
del 100% en condiciones normales.

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d. DEGRADACIN DEL CARBAMATO Y RECICLADO

No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que se
descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al reactor se
denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el reactor est en el
orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg
pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma continua al
reactor para lograr una conversin total.
Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al ser
altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace es
degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.

Se logra de dos formas:

1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si
hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin de
carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se
realiza en dos etapas.
2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin
hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona
hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de
poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin.

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e. DESHIDRATACIN, CONCENTRACIN Y GRANULACIN

SNTESIS DE UREA
El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:

Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta

que la de produccin de carbamato.
La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y
160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de
alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exotrmica, rpida) en su parte
inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del
carbamato en urea (mucho ms lenta y endotrmica).

FORMACIN DE BIURET
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de
amonaco segn

Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cual su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

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CONCENTRACIN
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual
contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador
de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta
corriente se denomina Urea de Sntesis, y es bombeada hacia la unidad de
Evaporacin.

EVAPORACIN
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrando en dos etapas de
Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2
absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la
evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta
etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles de
vaco requeridos.
Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo
contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling
para la formacin de perlas de Urea.

GRANULACIN
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4
mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y 16
mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace
circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte
superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el cual
es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.

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6. DIAGRAMA DE FLUJO

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Nmero

Equipo

Nmero

Equipo

Depsito de NH3

10

Depsito de aluminio
para la solucin limpia

Depsito de CO2

11

Evaporador

Autoclaves

12

Depsito

Colector Separador

13

Cmara de
pulverizacin

Depsito con agitador

14

Desecador

Medidor

15

Lavador

Depsito de la
solucin bruta

16

Filtro de manga

Filtros

17

Condensador

Colector de Aluminio

18

Colector de la solucin
de Carbamato

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7. DIAGRAMA DE BLOQUES

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8. MODELOS Y REACCIONES QUIMICAS GENERALES

9. REACCIONES QUMICAS DERIVADAS

Obtencin de

Obtencin de metano

Formacin de carbamato

Descomposicin de carbamato

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Formacin de Biuret

10. CONDICIONES DE OPERACIN

Para compresin de

: 160 atm

Conversin de carbamato a urea y agua : 70%

Formacin de carbamato:
Compresin de

antes de ingresar a reactor 200 atm

Compresin de

antes de ingresar a reactor 145 atm

Sntesis general de la urea:

Temperatura: 188-190C
Presin: 160
Tiempo de residencia: 45 min
Conversin: 65-70%

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11.MECANISMOS DE REACCIN
La reaccin se verifica en 2 pasos. En el primer paso, los reactivos mencionados forman un
producto intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato
se deshidrata para formar urea.

Primer paso:

Segundo paso:

La urea se produce por deshidratacin del carbamato amnico a partir de 135 C.

12.TECNOLOGA DE PURIFICACIN DEL PRODUCTO PRINCIPAL A OBTENER

Cuando dos molculas de urea obtenidas se unen liberando una molcula de amonaco se
forma el biuret que es una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.
El biuret se forma segn la ecuacin:

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13.CINTICA Y TERMODINMICA DE LA REACCIN PRINCIPAL

CINTICA
La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo que podemos deducir que la
velocidad de la reaccin depende del paso 2.

Como se ve, la reaccin es endotrmica reversible. La cintica de la reaccin aumenta con

la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia
de agua. Por lo que la cintica de reaccin seria de orden global 2 y tendra como
ecuacin:

= k*(

Donde:
K=Constante de velocidad (mol/L.s.atm)
=Presin del Carbamato de amonio (atm)
=Presin de la Urea (atm)
= Presin del agua (atm)
=Constante de equilibrio de la reaccin (atm)

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14.IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES USADOS, Y LA PROPUESTA DE MITIGACIN.

La materia prima involucradas: el amoniaco (NH3) y el dixido de carbono (CO2), para
formar un compuesto intermedio, el cual es el que va a producir la urea.

La produccin, uso y almacenamiento de amonaco requiere un diseo acertado, buen

mantenimiento y monitorizacin, para reducir al mnimo el riesgo de fugas o
explosiones accidentales. Es esencial tener un plan de contingencia para proteger al
personal de la planta y las comunidades aledaas.
El amonaco se puede aplicar directamente al suelo por medio de tractores equipados
con mangueras o tubos inyectores. En almacenamiento tiene comportamiento de
sustancia lquida, por lo que el nitrgeno inyectado al suelo tiene escaso nivel de fuga
al medio ambiente. En grandes plantaciones de caa de azcar, la fertilizacin con
amonaco es ms eficiente que aplicar urea u otro fertilizante slido con nitrgeno.

Las aguas servidas constituyen un problema fundamental. Pueden ser muy cidas o
alcalinas y, dependiendo del tipo de planta, pueden contener algunas sustancias
txicas para los organismos acuticos, si las concentraciones son altas: amonaco o los
compuestos de amonio, urea de las plantas de nitrgeno, cadmio, arsnico, y fsforo
de las operaciones de fosfato, si est presente como impureza en la piedra de fosfato.
Adems, es comn encontrar en los efluentes, slidos totales suspendidos, nitrato y
nitrgeno orgnico, fsforo, potasio, y (como resultado), mucha demanda de oxgeno
bioqumico (DOB5); y, con la excepcin de la demanda de oxgeno bioqumico, estos
contaminantes ocurren tambin en las aguas lluvias que escurren de las reas de
almacenamiento de los materiales y desechos. Es posible disear plantas de fosfato de
tal manera que no se produzcan descargas de aguas servidas, excepto en el caso del
rebosamiento de una piscina de evaporacin durante las temporadas de excesiva
lluvia, pero esto no siempre es prctico.

Los productos de fertilizantes terminados tambin son posibles contaminantes del

agua; su uso excesivo e inadecuado puede contribuir a la eutrofizacin de las aguas
superficiales o contaminacin con nitrgeno del agua fretica. Adems, la explotacin
de fosfato puede causar efectos negativos. Estos deben ser tomados en cuenta,
cuando se predicen los impactos potenciales de proyectos que incluyan las

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operaciones de extraccin nueva o expandida, sea que la planta est situada cerca de
la mina o no (ver la seccin: "Extraccin y Procesamiento de Minerales").

Los contaminantes atmosfricos contienen partculas provenientes de las calderas,

trituradores de piedra de fosfato, fsforo (el contaminante atmosfrico principal que
se originan en las plantas de fosfato), neblina cida, amonaco, y xidos de azufre y
nitrgeno. Los desechos slidos se producen principalmente en las plantas de fosfato,
y consisten usualmente en ceniza (si se emplea carbn para producir vapor para el
proceso), y yeso (que puede ser considerado peligroso debido a su contenido de
cadmio, uranio, gas de radn y otros elementos txicos de la piedra de fosfato).

Los accidentes que producen fugas de amonaco pueden poner en peligro no

solamente a los trabajadores de la planta, sino tambin a la gente que vive o trabaja
en los lugares aledaos. Otros posibles accidentes son las explosiones, y las lesiones de
ojos, nariz, garganta y pulmones.

Como algunos de los impactos que se han mencionado pueden ser evitados
completamente, o atenuados ms exitosamente a menor costo, si se escoge el sitio con
cuidado. Sin embargo se debe entender el aprovechamiento del empleo de fertilizantes
orgnicos, y lo mismo que de minerales, como un modo importante de intervencin del
hombre en el ciclo de sustancias de la agricultura. A travs de los animales cuyos
excrementos son aprovechados, pasan nitrgeno, fsforo, potasio y otros nutrientes a los
excrementos.

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15.APLICACIN Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO, TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS

APLICACIN:
Debido a su alto contenido en nitrgeno, la urea preparada comercialmente se utiliza en la
fabricacin de fertilizantes agrcolas. La urea se utiliza tambin como estabilizador en
explosivos de carbono-celulosa y es un componente bsico de resinas preparadas
sintticamente.
Asimismo se usa en los piensos para rumiantes. Es una fuente de nitrgeno no proteico
que puede aprovechar la flora bacteriana que vive en el sistema digestivo de los rumiantes
para producir protenas, que nutren a su husped. Es mucho ms barato que las protenas
de origen vegetal, y aunque consumen caloras para convertir la urea en protena, resulta
ms rentable.
En dermatologa la urea se utiliza como humectante natural por sus excelentes
propiedades hidratantes. Otro uso importante en la industria qumica es la fabricacin de
resinas Urea-Formaldehido, teniendo como uso principal la aglomeracin de madera para
la fabricacin de Triplay; tambin tiene usos en resinas Fenol-Formaldehido para la
industria de la fundicin entre otras.

Fertilizante
El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee
nitrgeno a la planta.
Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo frutales, ctricos. La
urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de nitrgeno,
el cual es esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona directamente con la
cantidad de tallos y hojas, las cuales absorben la luz para la fotosntesis. Adems el
nitrgeno est presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido
proteico de los cereales.
Se encuentra presente en adhesivos, plsticos, resinas, tintas, productos farmacuticos y
acabados para productos textiles, papel y metales.
Se mezcla en el alimento del ganado y aporta nitrgeno, el cual es vital en la formacin de
las protenas.

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La resina urea-formaldehido. Estas resinas tienen varias aplicaciones en la industria, como

por ejemplo la produccin de madera aglomerada. Tambin se usa en la produccin de
cosmticos y pinturas.

16. CASOS PROBLEMTICOS DE INTERS INDUSTRIAL

VENTAJAS Y DESVENTAJAS EN LA ECONOMA
La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de
nitrgeno, el cul es esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona
directamente con la cantidad de tallos y hojas, las cules absorben la luz para la
fotosntesis. Adems el nitrgeno est presente en las vitaminas y protenas, y se
relaciona con el contenido proteico de los cereales.
Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicacin de la urea al suelo. Si sta es
aplicada en la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por correcta aplicacin,
lluvia o riego, el amonaco se vaporiza y las prdidas son muy importantes. La carencia de
nitrgeno en la planta se manifiesta en una disminucin del rea foliar y una cada de la
actividad fotosinttica.
Los impactos econmicos positivos para los propietarios de esta industria son obvios: los
fertilizantes son crticos para lograr el nivel de produccin agrcola necesario para
alimentar la poblacin mundial, rpidamente creciente.

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