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Conceptos Bsicos sobre Corrosin

Sandro Nicolino
Calidad
28, 29 y 30 de Mayo de 2008
Sandro Nicolino

Contenido
Conceptos Bsicos
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

Conceptos Bsicos Sobre Corrosin

Tenaris

28, 29 y 30 de Mayo de 2008


Sandro Nicolino

Contenido
Conceptos Bsicos
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Conceptos Bsicos
Definicin de Corrosin:
Se trata del deterioro de un material, generalmente un metal (o de
sus propiedades) producto de su interaccin con el ambiente que lo
rodea.
Condiciones:
Material susceptible de ser corrodo
Agente corrosivo
Circuito elctrico
Factores influyentes:
PH del electrolito, gases disueltos, temperatura, presin, humedad,
velocidad del flujo, etc.

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Conceptos Bsicos
Factores influyentes:
Factor humano!!!

No hay buenos o malos materiales


generalmente hay un proceso de seleccin incorrecto!!
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Conceptos Bsicos
Corrosin: CIENCIA MULTIDISCIPLINARIA

CINETICA

TERMODINMICA

ELECTROQUMICA

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Conceptos Bsicos
Corrosin: CINETICA QUIMICA
Velocidad de las reacciones qumicas expresadas como ecuaciones de
velocidad
O===O
Ni Ni

Ni

Difucin

Ni + O2
O===O
Ni Ni

NiO

O===O

Ni
Ni Ni

Ni

Ni

Adsorcin
Reduccin
Vel. = d (a,b,x)

O===O

Ni Ni

Ni
Ni

Ruptura de la red

dt

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Conceptos Bsicos
Corrosin: TERMODINAMICA
Como caso prctico de una
herramienta termodinmica se
menciona el diagrama de Pourbaix,
pH= Cte
Temperatura: 25C
Presin 1 Atm

E (mv)=E0 (mv)+ 0.059RT log [A][B]


[C]

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Conceptos Bsicos
Corrosin: ELECTROQUIMICA

ee

e-

e-

e- e- e-

e-

e-

e-

A nodo
C atodo
M etal
E lectrolito

eH2
Fe++ ++
ee- 0
Fe
e H+ H0 e- e++
e Fe
H
H+
e
H2 H0 - CATODO
ANODO eFe++
e
+
H
e- Fe++
H0 e
+
e eH 0 - eH e
Fe++
H2 H+ e(HIERRO)
(COBRE)
I (mA)
H+

Sentido de la corriente por convensin

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Conceptos Bsicos-Metalurgia
Se denomina al proceso corrosivo metalurgia inversa

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Conceptos Bsicos - Proceso de TT


Ciclos de tratamiento trmico
Temperatura
Austenizado
AC3
~900C
Revenido
Nuevo
calentamiento

Recocido
Enfriamiento en horno

AC1
723C

Normalizado
Enfriamiento en aire
Templado
(agua, aceite, etc)

Tiempo
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Conceptos Bsicos: Diagrama Fe-C


Solidificacin del acero lquido
(Dendritas en una barra)

Acero lquido

Fase inestable a temperatura ambiente


Forma una solucin slida de carbono en
hierro gama. Puede disolver hasta 1.7% C

Consiste en
Carburo de hierro (Fe3C)
En una matriz de ferrita

Hierro
Solo pude disolver 0.008%C a temp.
ambiente
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Conceptos Bsicos- Materiales


e-

Fe++

e-

Fe++
e-

ee-

Fe++

e-

Fe++

Fe++

Fe++
e-

ee-

Austenita: estructura cristalina cbica.


los tomos de carbono centrados en la cara del cubo

Fe++

e-

Fe++
e-

ee-

Fe++

Fe++
e-

Fe++
e-

ee-

Fe++

Fe++
e-

Fe++
ee-

Fe++

Fe++
ee-

Fe++
e-

Fe++
e-

Material policristalino
(Metal)
Ferrita: estructura cristalina cbica.
Los tomos de carbono centrados en el cuerpo del cubo

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Conceptos Bsicos- Materiales


E (mv)
e-

Fe++

e-

Fe++

Fe++
e-

ee-

Fe++

e-

e-

Fe++
e-

ee-

Fe++

ee-

ee-

ee-

e-

Fe++

Fe++

Fe++
e-

e-

e-

ee-

e-

Fe++
e-

Eeq.

Fe++

Fe++

Fe++

El metal asume un
potencial en la interfase
metal-solucin

e-

ee-

Fe++

Fe++

e-

e-

Fe++

Fe++

e-

Fe++

e-

Material policristalino
(Metal) en solucin
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Conceptos Bsicos- Materiales


E (mv)
+

Fe

Si el potencial de
equilibrio se perturba
positivamente(polarizacin)
se favorecen las
reacciones de disolucin.

Fe++ + 2e-

Eeq.

Fe++ + 2e-

Si el potencial de
equilibrio se perturba
negativamente(polarizacin)
se favorecen las
reacciones de deposicin.

Fe
I (mA)

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Proceso Corrosivo - Modelado


V=

Potencial del ctodo - Potencial del nodo

I= velocidad de corrosin

Potencial E (mv)
Eeq.C

LEY DE OHM

c
R=

rr del sistema al flujo de corriente


Resistencia
Ecorr

Rp= V
Polarizacin

Eeq.A

Rp= 1/Icorr x 2.3 (a x c) Stern-Geary


(a + c)

Icorr
Log Corriente I (mA)

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Proceso Corrosivo - Modelado

Polarizacin

SS 316; solucin 3.5%p/p NaCl


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Proceso Corrosivo - Modelado


Considerando los elementos capacitivos e inductivos
del sistema

SOLUCION

H+

H+

H
H+

SOLUCION
H+
H+

Poros
H+

METAL

Tcnica de impedancia
Electroqumica: Corriente
alterna

H+

METAL

H+

Coating
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Proceso Corrosivo - Modelado


Considerando los elementos capacitivos en inductivos
del sistema
Diagrama de Nyquist

Diagrama de Bode
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Proceso Corrosivo - Modelado


Considerando los elementos capacitivos en inductivos
del sistema

SS 316; solucin 3.5%p/p NaCl


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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Conceptos Bsicos
Zonas andicas y catdicas distribuidas en el mismo metal

I
C

AA
C

A
I

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I
C

A
A
LINEPIPE

Tenaris

C
C

C
I

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Tipos de Corrosin
TIPOS DE CORROSIN ENCONTRADOS EN EL CAMPO

I
corrosin

Fe++

I
I

CATODO
e-

Proteccin

H0 +
H
H+

CORROSIN POR CORRIENTES


INDUCIDAS

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e-

ANODO
Fe++

H+

Fe++
Fe++

CORROSIN NATURAL
POR REACCIONES
NODO-CTODO

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Tipos de Corrosin
CAUSAS QUE PRODUCEN CORROSIN
Metales diferentes (Corrosin Galvnica)
Tensiones
Humedad diferencial, Celdas de Concentracin de Oxgeno
Diferencias de Temperatura en el Metal o Electrolitos
Diferencias en Suelos, diferencias de Concentracin de Iones
Actividad Bacteriana

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Tipos de Corrosin
Corrosin en ductos
HUMEDAD DIFERENCIAL

Fe++
e- e e-

ZONA ARENOSA
CTODO
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ZONA ARCILLOSA
NODO
Tenaris

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Tipos de Corrosin
Corrosin a la salida de compresores
DIFERENCIAS DE TEMPERATURA EN
EL METAL O ELECTROLITOS

COMPRESOR

CTODO

NODO
GAS CALIENTE

GAS FRO

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Tipos de Corrosin
Corrosin en ductos debajo de pavimento
CELDAS DE CONCENTRACIN DE OXGENO

PENETRACIN
DE O2

CTODO

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PENETRACIN
DE O2

NODO

Tenaris

CTODO

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Tipos de Corrosin
Corrosin galvnica

Recubrimiento
metlico SS316
Acero al
carbono

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
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Formas de ataques corrosivos


Algunos Tipos de Corrosin:
Ampollado Fisurado

Fallas por H2

Uniforme

Activo

Noble

Corrosin - Erosin

Galvnica

Cavitacin

Crevice

Corrosin
asistida por
Friccin
(Freetting)

Picado

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Formas de ataques corrosivos


Corrosin generalizada
Puede ser tolerada en el tiempo
Velocidad
de corrosin
(mpy)

Dificultad para
extrapolar
valores

Posibilidad
de extrapolacin

Tiempo
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Formas de ataques corrosivos


Corrosin localizada
PICADO-CREVICE

Evitar
CORROSIN
LOCALIZADA

PINCHADURAS

FISURACIN

Nunca permitir

FALLAS CATASTRFICAS
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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
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Las 5 maneras de mitigar los procesos


corrosivos
Recubrimientos
Proteccin Catdica
Seleccin de materiales resistentes
Diseo
Modificacin del ambiente

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
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Recubrimientos

Recubrimiento y seleccin de materiales


son la primer lnea de defensa
contra la corrosin.

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Recubrimientos
Funcin
La principal funcin de un recubrimiento es aislar y proteger al
sustrato del contacto con el medio ambiente al que quedara expuesto.
Impenetrable a los
agentes qumicos
Baja transmisin de
la humedad

2 Capa
1 Capa
Primer

Fuerte adhesin al
sustrato

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Acero

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Proteccin Catdica
Proteccin catdica se utiliza como un
complemento de los recubrimientos
con el propsito de proteger las zonas donde
el recubrimiento presenta imperfecciones,
como ser poros (holiday)

99% de la proteccin contra la corrosin la provee el


recubrimiento, slo el 1% la proteccin catdica

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Proteccin Catdica
Concepto bsico
Bsicamente la proteccin catdica significa transformar toda la
estructura en ctodo mediante la inyeccin de corriente continua

CELDA DE CORROSIN
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Proteccin Catdica
Concepto bsico
En realidad el proceso corrosivo no se elimina,
se traslada a los nodos

ANODOS

+
-

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RECTIFICADOR

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Proteccin Catdica
Sistemas de proteccin:
Formas de aplicacin de corriente

ANODOS

+
-

RECTIFICADOR

Corriente impresa

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Proteccin Catdica
Sistemas de proteccin:
Formas de aplicacin de corriente

nodo

Anodos galvnicos

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Proteccin Catdica
Formas de aplicacin de corriente: ventajas y desventajas
Corriente impresa
Mayor cantidad de corriente en
suelos resistivos

Fcil adicin de nodos

Alta eficiencia de entrega de


corriente
Econmica cuando hay CA en las
inmediaciones de la estructura
Puede generar despegue catdico
e interferencia
Alto costo de mantenimiento

Conceptos Bsicos Sobre Corrosin

nodos galvnicos
Muy tiles para zonas hot spot

Tenaris

No genera problemas de
interferencia (baja corriente)
Bajo mantenimiento
Pobre eficiencia debido al alto
consumo en suelos de alta
resistencia.

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Proteccin Catdica
Criterios ms usados para estructuras de acero
y fundiciones
Potencial negativo neto menor que 850 mV vs electrodo
de Cu/CuSO4 (considerando el potencial por cada ohmicaIR)
Potencial polarizado negativo menor de 850 mV vs electrodo
de Cu/CuSO4 (sin considerar el potencial por cada ohmica IR)
Mnimo de 100 mv de polarizacin catdica

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Proteccin Catdica
Medicin de potencial con electrodo Cu/CuSO4
-850mv

+-

Multmetro de alta resistencia

+-

Electrodo Cu SO4

IR
I

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Proteccin Catdica
Medicin de potencial con electrodo Cu/CuSO4
Serie galvnica utilizada en PC

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Proteccin Catdica
Criterio de los - 850 mv

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Proteccin Catdica
Criterio de los 100 mv de depolarizacin

Potencial (mv)
on

E= IR
Instant off

100 mv

E polarizado
Potencial de
depolarizacin
Luego de 1 da

1 da

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Tiempo (das)

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Proteccin Catdica
CIS (Close Interval Survey) donde se observa el potencial
On, Off y el potencial nativo

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Proteccin Catdica
Fenmeno de interferencia
Falla operativa debido a interferencia en proteccin catdica
presencia de corrientes parsitas

ANODOS

CORROSIN

+
-

CORROSIN

RECTIFICADOR

PIPELINE PROTEGIDO
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Proteccin Catdica
Escudo catdico (Shielding)

nodos
Ingreso de suelo

Barrera aislante

Solo recibe proteccin la zona fuera del escudo catdico


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Proteccin Catdica
Despegue catdico (Disbonding)
nodos
Ingreso de suelo

H2

Un exceso de proteccin catdica puede generar


Hidrgeno en los poros del coating y despegarlo
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Proteccin Catdica
Criterio de reemplazo por material
revestido
SUELO CORROSIVO
COATING

e-

DUCTO OXIDADO

DUCTO NUEVO RECUBIERTO, SIN PC

CATODO

ANODO

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Proteccin Catdica
Criterio de reemplazo por material revestido

PC

SUELO CORROSIVO

Anodo

COATING
DUCTO OXIDADO

DUCTO NUEVO RECUBIERTO, SIN PC

CATODO

ANODO

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Seleccin de Materiales
Pasos a seguir en el Proceso de Seleccin:
Definicin del ambiente de servicio
Definicin de la performance requerida (Corrosin aceptable Vs.
Corrosin no aceptable)
Definicin de la Forma de Control (Preventiva Vs. Correctiva)
Definicin de la performance de materiales y eleccin de los
mismos.

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Seleccin de Materiales
Definicin del Ambiente de Servicio:
El Ambiente de Servicio son todas las condiciones que pueden afectar
el proceso corrosivo de los materiales elegidos.
Cambios en las condiciones operativas: Caudal, T, Presin
Cambios de pH (la performance de los materiales es dependiente del
pH)
Efecto de la velocidad de flujo
Gases disueltos, especies disueltas: H2S, CO2, Cl-, H+, etc.
Erosin, cavitacin

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Seleccin de Materiales
Corrosin Aceptable Vs. Corrosin No Aceptable:
El 1 paso en la seleccin de materiales resistentes a la corrosin es
determinar la cantidad y tipo de corrosin que puede ser tolerada.
Generalmente el tipo de corrosin es ms importante que la cantidad
de material perdido, por ejemplo un pit en un tanque de combustible o
tubera tiene asociado poca perdida de material, pero puede producr
una falla debido la pinchadura de los mismos.

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Seleccin de Materiales
Formas de Control a travs de la Seleccin:
Control preventivo: Tomar medidas para reducir o demorar la
corrosin a niveles aceptables antes de tener un evento.
Control correctivo: Tomar medidas una vez que el proceso corrosivo
se produjo, realizando un detallado anlisis de falla, con el propsito de
modificar materiales o condiciones para evitar un nuevo evento en el
futuro.

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Seleccin de Materiales
Corrosin permitida (Corrosin Allowance)
Qu pasa si el proceso corrosivo es mayor que el permitido?
Sacamos el elemento de servicio?
Existen varios programas que permiten calcular las nuevas
condiciones de trabajo (Presin, temperatura, etc) para los
espesores remanentes actuales: Ej: para linepipe ASME B31G-1991

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Seleccin de Materiales
Proyeccin de la Performance de los Materiales:
La proyeccin de la performance de los materiales en un servicio dado
puede lograrse con datos de corrosin, como ser:
Experiencia previa de servicio (generalmente los ms exitosos)
Datos basados en aplicaciones similares
Datos provenientes de literatura
Seleccin basada en ensayos de corrosin (ambientales, acelerados,
electroqumicos)

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63

Seleccin de Materiales
1000

22 Cr

13-15 Cr

s
Ga

(Cl -, pH, T)
100

Ni Alloys
T<300

25 Cr
Super 13 Cr
(Cl -, pH, T)

22-25 Cr
T<250

10

55, 70, 75 CS + Inh


7

p CO

(psi)

30

1
Any Grade
0.1

Oi

T<60=L,C,T,
T>80=N,P,HC

SS Proprietary Grades
(1 Cr - 0.5 Mo)

DW

up to 150

(pH)
0.05
(0.004)

0.01
0.001

0.01
0.0007

0.1
0.007

1.5
(0.1)
1
0.07

pH S
2
10
0.7

100
7

(psi)

1000 (psi)
(bar)
70

Basado en : S.F Biaggiotti-J.S. Reichman, Marathon Oil Co. and P.J. Cooling, M.B. Kermani, J.W. Martin
BP Exploration - P.I. Nice, Statoil

Conceptos Bsicos Sobre Corrosin

Tenaris

28, 29 y 30 de Mayo de 2008


Sandro Nicolino

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Diseo
Regla del pulgar respecto a la presin

Las variaciones de presin deben tenerse en cuenta debido a


mecanismo de fatiga que pueden estar asistidos por corrosin.
Si en sistema es bifsico (gas + lquido) la solubilidad del gas
estar dada por la presin del sistema.

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Diseo
Regla del pulgar respecto al flujo
Las velocidades de conduccin de fluidos debern ser
limitadas para evitar procesos erosivos que remuevan films
protectores en ambientes corrosivos
Generalmente los sistemas deben disearse
para evitar turbulencias.

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Diseo
Regla del pulgar respecto a los drenajes

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Diseo
Regla del pulgar respecto a uniones

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Diseo
Regla del pulgar respecto a pares galvnicos

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Modificadores del ambiente


Un inhibidor es una sustancia que, agregada al
ambiente corrosivo, disminuye la velocidad de
ataque por corrosin.
INHIBIDOR CATALIZADOR

Un Inhibidor generalmente forma un film sobre la superficie


del metal que modifica la velocidad del ataque corrosivo.

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Contenido
Definicin de corrosin
Modelar un proceso corrosivo mediante circuitos electrnicos
Tipos de corrosin encontrados en el campo
Formas de ataques corrosivos
Las cinco maneras de mitigar procesos corrosivos
Teora bsica de recubrimientos
Teora bsica de proteccin catdica
Seleccin de materiales
Herramientas bsicas de diseo
Modificacin de ambiente-inhibidores
Conclusiones

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Conclusiones Generales
En forma general podemos decir que los procesos corrosivos en la
produccin de gas petrleo son del tipo electroqumico. Son necesarios
un ctodo un nodo un contacto metlico y en electrolito para cerrar la
celda corrosiva
Recubrimiento y seleccin de materiales son la primer lnea de
defensa contra la corrosin.
Proteccin catdica solo provee el 1% de la proteccin externa de un
ducto, el 99% lo provee el recubrimiento
Los materiales resistentes a la corrosin, tienen resistencia limitada
segn el medio y debe tenerse un conocimiento detallado del medio
donde sern expuesto

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