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(a)
(b)
Figura 1. (a) Sitio preferencial de adsorcin del ciclopenteno sobre Ni (111). (b) Vista lateral de la
geometra de adsorcin.
(a)
(b)
Figura 2. (a) Sitio preferencial de adsorcin del anin ciclopentadienilo sobre Ni (111). (b) Vista
lateral de la geometra de adsorcin.
Figura 3. Tres variantes para el mecanismo de deshidrogenacin secuencial de c-C5H8 a c-C5H5RESULTADOS Y DISCUSIN
Adsorcin de reactivo y producto
A partir de estudios previos para ciclopenteno (c-C5H8) y anin ciclopentadienilo (c-C5H5-), reactivo se
obtiene informacin sobre la geometra y energa de adsorcin de ambas especies sobre Ni (111).
El anin ciclopentadienilo es el producto de la deshidrogenacin del ciclopenteno, este anin se une a
la superficie principalmente con sus cinco tomos de carbono a tres tomos de nquel. El anillo se ubica
paralelo al metal, mientras que los hidrgenos se alejan del mismo formando un ngulo de 17, lo cual
facilita el acercamiento de los tomos de carbono a la superficie.
El hidrocarburo cclico ciclopenteno al adsorberse adopta una estructura angular en la que los tomos
de carbono del doble enlace quedan ms prximos a la superficie que los restantes tomos de carbono,
establecindose un ngulo de 160 entre los tomos de carbono no equivalentes. Despus de la adsorcin se
debilitan notoriamente los enlaces Ni-Ni que interactan con el anillo y el enlace C=C de la molcula,
enlazndose significativamente a la superficie los tomos de carbono insaturados y tambin los tomos de
hidrgeno ms cercanos al metal que estn unidos a los carbonos saturados.
Tanto el ciclopenteno como el anin ciclopentadienilo se adsorben sobre el nquel en el mismo sitio,
3CT y a la misma distancia C-Ni, 1.83 . La posicin de los dos carbonos insaturados del reactivo se
mantiene constante y el resto de la molcula va cambiando su geometra hasta que se completa la reaccin de
deshidrogenacin y se llega a la geometra ptima.
Figura 4. Curvas Energa vs. Coordenada de reaccin para los tres mecanismos secuenciales y el
simultneo
Tabla 1. Energas de activacin para los mecanismos secuenciales y el simultneo
Eact [eV]
Paso
1
2
3
Total
(Ha,Hb,Hc)
0.69
0.02
0.44
1.16
(Hb,Ha,Hc)
0.14
0.48
0.44
1.06
(Ha,Hc,Hb)
0.70
0.69
***
1.38
Simultneo
0.77
***
***
0.77
0.36
0.32
0.30
0.12
0.19
0.06
0.04
C5H7 Hb
C4-Ni1
C5-Ni2
H2-Ni4
H6-Ni6
H4 3CO-Ni5
C2-Ni5
C1-Ni4
0.36
0.36
0.31
0.31
0.19
0.34
0.04
C5H6 Ha, Hb
C4-Ni1
C5-Ni2
H6-Ni6
H2 3CT-Ni2
H4 3CO-Ni5
C2-Ni5
C3-Ni6
0.36
0.32
0.31
0.18
0.18
0.33
0.04
C5H6 Ha, Hc
C4-Ni1
C5-Ni2
H4-Ni5
H2 3CT-Ni2
H6 3CT-Ni1
C3-Ni6
C2-Ni5
0.32
0.32
0.12
0.19
0.18
0.13
0.08
CONCLUSIONES
1. En este trabajo se estudi la deshidrogenacin de c-C5H8 a c-C5H5- adsorbido sobre Ni (111). Los
resultados indican que en nuestro modelo de reaccin se favorece energticamente el mecanismo de reaccin
simultneo sobre las tres variantes de deshidrogenacin secuencial.
2. La reaccin se lleva a cabo alejando simultneamente los tres tomos de hidrgeno de los carbonos
saturados hacia los huecos tricoordinados, dando como producto el anin ciclopentadienilo y tres hidrgenos
en los sitios ptimos. La reaccin es exotrmica.
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo fue financiado por la SGCYT-UNS y el CONICET.
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