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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA


LABORATORIO DE ELECTROQUMICA II

PRATICA No. 2
DIAGRAMA DE POTENCIAL ESTNDAR CONDICIONAL EN FUNCIN DEL
pH DEL SISTEMA OXIDORREDUCTOR QUINONA/HIDROQUINONA
OXIDORREDUCCIN Y CIDEZ

OBJETIVOS
0'
Trazar la curva experimental de potencial estndar condicional ( ( E ) ) en funcin

del pH para el sistema oxidorreductor quinona/hidroquinona ( Q /

Q ).

FUNDAMENTOS
Los sistemas redox que se establecen durante el proceso de transferencia
electrnica donde intervienen especies orgnicas tienen un potencial caractarstico
En condiciones estndar. Este parmetro fsico qumico, con un valor nico se
0
denomina potencial estndar termodinmico ( E ).
Los protones del medio pueden participar antes durantes y despus del proces de
transferencia electrnica protonando el sustrato, al intermediario o al producto,
respectivamente. En cada uno de estos sistemas, el potencial es una funcin de la
actividad qumica de los iones hidrnio en el medio, que a su vez se relaciona con
un valor numrico de pH. El potencial recibe el nombre de potencial normal
0'
condicional E y su valor depende de las condiciones que prevalecen en el
medio.
En el proceso de transferencia electrnica intervienen especies electroactivas que
son capaces de participar en dichos procesos obtenindose los reductores o los
oxidantes conjugados, esta transferencia electrnica se puede realizar de forma
qumica, electroqumica o bilgica. Existen un gran nmero de sustratos
electroactivos con importancia biotecnolgica, tales como los oxidantes, vitaminas,
quinonas y especies metlicas. Las quinonas son compuestos sintticos o
naturales con gran versatilidad qumica, electroqumica y/o biolgica.
Generalmente, las quinonas pueden comportarse como antioxidantes por lo que la
reduccin de las mismas se puede realzar utilizando mtodos qumicos,
electroqumicos o biolgicos, si se considera como ejemplo especfico a la
quinona, esta se puede reducir totalmente para producir hidroquinona de acuerdo
al siguiente equilibrio como se muestra en la figura 1.[3]

Figura 1. Reduccin quinona a hidroquinona

equivalente H 2 Q
++2 e
Q+2 H
Por lo que el potencial del sistema est dado por la ecuacin de Nerst de acuerdo
a la siguiente relacin:
+
H

[Q ]
0 0.06
E=E +
log
n
Donde:
E=es el potencial del sistema oxidorreductor quinona/hidroquinona
E0 =es el sistema estndar del sistema oxidorreductor quinona/hidroquinona
N es el nmero de electrones transferidos
La reduccin total de la quinona tiene lugar en medios prticos y polares
obtenindose la hidroquinona, que el el reductor conjugado de la quinona.
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Investigar las constantes de acidez del cido oxlico, cido ctrico, cido brico,
cido fosfrico y cido carbnico.

a) cido Oxlico: frmula qumica (

H 2 C 2 O2

),

pk 1=1.23, p k 2=4.19

( H 3 C 6 H 5 O7 ) ,

b) cido Ctrico: frmula qumica


PK 1=3.13, P K 2=3.13, P K 3=4.76
c) cido Brico: frmula qumica

( H 3 B O3 ) ,

d) cido Fosfrico: frmula qumica

pk 1=9.23

( H 3 P O3 ) ,

pk 1=2.12, p k 2=7.21, p k3 =12.67


e) cido carbonico: frmula qumica

( H 2 C O3 ) , pk 1=6.37, p k 2=10.25

2.- Realizar los siguientes clculos:

a) 50 mL de cido oxlico 0.1M, frmula qumica (


M

H 2 C 2 O2

=MH(2)+Mc(2)+Mo(4)=70 gr/mol

La masa es igual a:

m= 0.1

mol
gr
70
( 0.050 L )
L
mol

)(

m=0.35 gr

Entonces las masas para los clculos siguientes son:


b) 100 mL de cido ctrico a 0.1M
m=5.2083 x 105 gr

c) 50 mL de cido brico a 0.1M


m=0.31 gr

d) 200 mL de

Na H 2 P O4 ( H 2 O )

a 0.1M

H 2 C 2 O2

m=1.36 x 10 gr
e) 100mL de

NaHC O3

a 0.1M

m=0.84 gr

f) 250 mL de HCL 0.3M


m=2.7375 gr
g) 250 mL de NaOH a 0.3M
m=3 gr

h) 25 mL de quinona (mezcla equimolar de quinona e hidroquinona), a

101

molar.
m=1077.3 gr
3.- Trazar el diagrama de potencial estndar condicional
para
el
sistema
( E0 =0.06 V ) , p k1 =10, pk 2=11.5
a) Medio no cido
2 , , E=0.08Volts

Q
Q+2 e

b) Medio cido
+H 2 Q , , E0 ' =0.13 Volts
+ 2 H

Q1+ 2e

oxidorreductor

E0 '

en funcin del pH

quinona/hidroquinona,

c) Disociacin
+ , , p ka1=10
+ H
H 2H Q
2 , , pka2=11.5
+ +Q
H
H Q

4.- Calcular el pH de las siguientes soluciones:


a) cido oxlico 0.1M
El clculo del pH se obtiene de la siguiente manera:
1
1
pH= ( pka1 ) log ( Concentracin)
2
2
1
1
pH= ( 7.44 x 104 ) log ( 0.1 M )
2
2
pH =0.5003

b) cido ctrico a 0.1M


pH=0.5

c)

NaHC O3

pH =3.7

a 0.1M

d)

Na H 2 P O4H 2 O

a 0.1M

pH =4.1

Elaborar un diagrama donde se indique la secuencia experimental.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y Equipo
4 matraces volumtricos de 25.00 mL
2 matraces volumtricos de 50.00 mL
2 matraces volumtricos de 100.00 mL
2 matraces volumtricos de 200.00 mL
2 matraces volumtricos de 250.00 mL
14 vasos de precipitados de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 1.00 mL
1 Electrodo combinado para medir pH
1 Electrodo de referencia (Ag/AgCl)
1 Potencimetro
Reactivos
Disolucin de cido oxlico a 0.1M
Disolucin de cido ctrico a 0.1M
Disolucin de cido brico a 0.1M
Na H 2 P O4H 2 O
Disolucin de
a 0.1M
Disolucin de HCl a 0.3M
Disolucin de NaOH a 0.3M
1
Disolucin de quinona 10 M
Disolucin reguladora de pH 7 y pH 4

SECUENCIA EXPERIMENTAL
1.- Preparacin de las soluciones reguladoras de pH 1 y 2

2.- Preparacin de las soluciones reguladoras de pH 3, 4, 5 y 6

3.- Preparacin de las soluciones reguladoras de pH 7 y 8.

4.- Preparacin de las soluciones reguladoras de pH 9 y pH 10.

5.- Preparacin de las soluciones reguladoras de pH 10.2, 10.4, 10.6, 10.8.

6.- Preparacin de las soluciones reguladoras de pH 11, 11,2 y 11.4

7.- Determinacin del potencial de las soluciones de quinhidrona a diferentes


valores de pH.

RESULTADOS
1.- En la tabla 1 se muestran los datos obtenidos del potencial estndar
condicional en funcin del pH.

Tabla 1. Potencial estndar condicional en funcin pH

En la figura 2 se muestra la curva potencial estndar condicional en funcin


del pH.

Figura 2. Potencial estndar condicional en funcin del pH

En la figura 3 se muestran los datos experimentales por cada equipo.

Figura 3. Datos experimentales potencial estndar condicional en funcin del pH

2.- A continuacin se muestra la pendiente de la parte lineal de la curva.


r=0.7519

Como podemos observar la pendiente est muy alejada de 1 por los valores de
pH= 10.6 y 10.6 en la siguiente figura se muestra la grafica discriminando estos
puntos.
Tabla 2 muestra los valores discriminando pH= 10.6 y 10.8 por dar voltajes
positivos.

Tabla 2. de predominancia potencial estndar condicional en funcin del pH, discriminando los punto pH=10.6 y
pH= 10.

En la siguiente figura 3 se muestra la discriminacin de los pH= 10.6 y 10.8

Figura 3. Diagrama de predominancia potencial estndar condicional en funcin del pH, discriminando
los punto pH=10.6 y pH= 10.8 para ajustar la pendiente r =0.969

Tabla 3 muestra los valores pH= 1 a 7 por dar voltajes positivos tomando en
cuenta solo los valores de cido y pH norma de 7.

Tabla 3

En la figura 4 se muestra el comportamiento de los dos protones de hidrogeno


+
tomando en cuenta solo los protones de Hidrogeno ( H ) que se consideraron
para que la Quinona se redujera a Hidroquinona.

Figura 4. pH=1 hasta 7, para visualizar el voltaje positivo en consecuencia de los protones de (

+
H

),

con un coeficiente de correlacin r=0.8837.

Anlisis de la figura 4.
En la figura 4 se muestra el comportamiento de los protones que hicieron que la
Quinoda se redujera convirtindose en Hidroquinona esto por fines de
comparacin, adems la grafica muestra que solo con valores de pH de 1 a 7 los
voltajes son positivos a diferencia se muestra en la figura 3 donde discriminamos
los pH=10.6 y 10.8 tambin existen voltajes causados por las bases ganando as
electrones y convirtiendo el voltaje positivo en negativo por el exceso de
electrones caracterstico de este experimento cuando se tiende ms hacia el
medio de basicidad, el coeficiente de correlacin r=0.8837 es ms lo cual se aleja
de la pendiente ideal m=1 que se esperaba.[3]

3.- Determinacin del valor experimental del potencial estndar del sistema
quinona/hodroquinona.[3]

Figura 4. Reduccin quinona a hidroquinona

equivalente H 2 Q
++2 e
Q+2 H

a) Medio no cido
2 , , E=0.08Volts
Q
Q+2 e
b) Medio cido
+H 2 Q , , E0 ' =0.13 Volts
+ 2 H
Q1+ 2e
c) Disociacin
+ , , p ka1=10
+ H
H 2H Q
2 , , pka2=11.5
+ +Q
H
H Q

4.- Nmero de protones que participan en el equilibrio.


+
2 protones=2 H

5.- Conclusiones enfocadas en la carrera de ingeniera biomdica.


La quinona es un compuesto estructuralmente relacionado con la vitamina K y que
interviene en los procesos de xido-reduccin celulares en los microorganismos y
en las clulas animales y vegetales. La distribucin de las quinonas est
relacionada con el metabolismo aerbico de un tejido u organismo. Las quinonas
se encuentran disueltas en la capa lipdica de la membrana y actan
transportando, a veces, equivalentes de poder reductor entre una cara y otra de la
misma, con lo que se convierten en factores decisivos en los fenmenos de
transduccin energtica de acuerdo con la hiptesis quimiosmtica. En los tejidos
de mamferos, la concentracin de quinonas es nueve veces superior a la de
citocromos en vegetales.
El ciclo de Krebs, forma parte de la va catablica que realiza la oxidacin de
hidratos de carbono, cidos grasos y aminocidos hasta producir CO 2, liberando
energa en forma utilizable.
Por otra parte la vitamina K, es importante en la coagulacin, disminuyendo el
nivel de vitamina K en el organismo, se reduce el de las sustancias coagulantes y
por tanto los tiempos para coagulacin son ms prolongados. De esta forma, su
carencia se detecta cuando aparecen hemorragias en los distintos tejidos y
rganos.[5]

RECOMENDACIONES PARA MEJORAR


EXPERIMENTACIN DE LA PRCTICA.

LA

METODOLOGA

LA

Para el caso de los pH=10.6 y 10.8 se recomienda realizar las mediciones


adecuadas ya que estos datos como observamos en el diagrama de
predominancia estos puntos salen de los valores que esperbamos que fueran
negativos por contenerse en un medio ms cido.

BIBLIOGRAFA
[1]

Balderas R. J., Manual para laboratorio de electroqumica II, Reciente


Edicin UPIBI-IPN
[2]
Considerada como parte fundamental en la construccin de un reporte de
laboratorio
[3]
Harris D.C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 edicin, Ed. Iberoamericana.
[4]
TORAL Mara Ins; Apuntes de Qumica Analtica, 2002.
[5]
Richar L. Drake., Gray Anatoma para Estudiantes, Ed. Elsevier, Madrid
Espaa 2005.

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