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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica

LABORATORIO N 1:
REACTOR BATCH ISOTERMICO: CINETICA DE LA
DECOLORACION ALCALINA DE LA FENOLFTALEINA

Curso: Cintica y Reactores Qumicos.


Integrantes:
Gabriel Jabalquinto
Sergio Navarro
Cossette Sandoval
Profesor:
Pablo Donoso
Ayudantes:
Ivo Almarza
Juan Loureiro
Fecha Experiencia: 15 de mayo de 2015
Fecha Entrega: 5 de junio de 2015

1. RESUMEN
La experiencia a realizar el pasado jueves 14 de mayo del 2015 en las dependencias del
departamento de ingeniera Qumica de la Universidad de Santiago de Chile tuvo como
objetivo general analizar el paso reversible de la reaccin de decoloracin de fenolftalena
en medio alcalino en un reactor batch a escala de laboratorio.
El reactor Batch (discontinuo) termostatizado y agitado, contena en su interior una
solucin de fenolftalena e hidrxido de sodio (NaOH). La medicin de la decoloracin fue
realizada con un fotocolormetro con el que se midi el valor de la absorbancia de la
solucin de fenolftalena en intervalos de 10 segundos, hasta que el valor de la
absorbancia fue constante. Este procedimiento fue realizado en cuatro corridas
experimentales en las que se cambi la concentracin y la temperatura de la solucin.
Por medio de la ecuacin de velocidad se demostr que a travs del tiempo la velocidad
de reaccin disminuye y que las constantes de velocidad aumentan con la temperatura.
De acuerdo a la obtencin de los datos de la energa libre de Gibbs se determin que la
reaccin ocurre de manera espontnea favoreciendo la formacin de productos, al igual
que en el efecto sal. A travs de la entropa se determin que adems de ser espontnea
es una reaccin irreversible. Con la informacin respectiva al calor molar se pudo
determinar que la reaccin corresponde al tipo endotrmica.

2. INDICE

3. OBJETIVOS

3.1 Objetivos Generales


3.1.1 Determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y las constantes cinticas
de la reaccin de decoloracin alcalina de fenolftalena en un reactor discontinuo agitado
a escala de laboratorio.
3.1.2 Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio qumico del dianin de
fenolftalena en solucin acuosa de hidrxido de sodio.
3.1.3 Verificar experimentalmente el pseudo primero orden de la reaccin en estudio.
3.1.4 Analizar el efecto de la fuerza inica de la solucin sobre la velocidad de reaccin.
3.2 Objetivos especficos
3.2.1
3.2.2
3.2.3
3.2.4

Calcula la energa de activacin


Calcular las constantes cinticas k1 y k2
Calcular la energa libre de Gibbs, entropa
Calcular la fuerza inica

4. MARCO TERICO
4.1 Reactor discontinuo

El reactor discontinuo tambin denominado reactor intermitente o Batch, es un equipo en


cuyo interior ocurren reacciones qumicas homogneas, este equipo de sistema cerrado,
posee un sistema de agitacin constante, lo que permite una composicin uniforme en
todos los puntos del reactor para un instante de tiempo dado. La reaccin se lleva a cabo
en rgimen no estacionario, por lo que las concentraciones varan en el tiempo.
En el reactor discontinuo se efectan una serie de etapas sucesivas
1.
2.
3.
4.
5.

Carga del material en el equipo


Preparacin del material para su transformacin
Reaccin se lleva a cabo
Descarga del producto obtenido
Limpieza del equipo

4.1.1 Ventajas
1. Mayor flexibilidad para la elaboracin de diversos tipos de productos a distintas
capacidades
2. Menores gastos de inversin en instalaciones
3. Muy fcil de limpiar
4. Elevada conversin por cada unidad de volumen en cada etapa
4.1.2

Desventajas

1. Tiempos muertos de produccin


2. Volmenes de produccin bajos
3. Mayor costo en la mano de obra
4.1.3 Balance de materia
Como la carga y descarga se realizan antes y despus de la reaccin, estos flujos son
nulos y el balance de materia es

Desaparicin del
Acumulacin del
=
reactante por
reactante en el
reaccin qumica
volumen de control

) (

4.1.4 Velocidad de reaccin


La velocidad de reaccin se refiere a la variacin de moles de un reactivo o producto en el
tiempo, est relacionada con la composicin de las sustancias, la temperatura y la presin

(en sistemas gaseosos). Si se refiere a la velocidad de reaccin de un reactivo, se


denomina desaparicin y esta es de signo negativo, si se refiere a la velocidad de
reaccin de un producto se denomina formacin.

r A =f (temperatura ,composicin)
En condiciones isotrmicas se define una constante cintica de la reaccin, que se
denomina con la letra k

r A =kf ( composicin)
Considerando que es reactor est perfectamente agitado, y que en cualquier punto del
reactor se tiene la misma composicin, en un tiempo dado, y el volumen del reactor
permanece constante:
Ecuacin 4.1.4.1

rAV=

d N A
dt

Dnde:
(-)=desaparicin de A
NA =moles de a formados
V= volumen de fluido
t=tiempo
rA= velocidad de reaccin

Para la reaccin qumica

aA+ bB cC +dD
Donde
A,B: reactivos
C,D: productos
a,b,c,d: moles

4.1.5 Reacciones no elemental


Las reacciones no elementales difieren sus expresiones cinticas de las estequiometrias.
Las reacciones reversibles pueden analizarse como dos reacciones elementales
(expresin cintica y estequiometrias iguales), en sentido directo e indirecto.

A + B C+ D
La velocidad de desaparicin de A

r A =k 1 C A C B
La velocidad de formacin de A

r A =k 2 CC C D
En el equilibrio las velocidades de formacin y desaparicin son iguales

k 1 C A C B =k 2 CC C D
Entonces se define la conste de equilibrio Keq
Ecuacin 4.1.5.1

B
C

C
[ A ]
k [ C ] [C ]
K eq = 1 = C D

k2
La constante de equilibrio est relacionada con variables termodinmicas como la energa
libre de Gibbs y la entropa.
Ecuacin 4.1.5.2

G=RTLn ( K eq ) = HT S
4.1.5.1 Energa libre de Gibbs (G)
Es un potencial termodinmico, posee dimensiones de energa, la energa libre de Gibbs
es conocer o calcular la variacin de energa de una reaccin usando los valores de dicha
energa estndar de formacin de las diferentes sustancias participantes.
Segn las condiciones de la energa libre de Gibbs

-Reaccin espontnea G<0


-Reaccin no espontanea G>0
-.Sistema en equilibrio G=0

4.1.5.2 Entropa (S)


La entropa es una funcin de las variables termodinmicas de un sistema, tales como
presin, temperatura y volumen. La entropa describe el grado de desorden en un
sistema. Cuando la entropa de formacin es positiva, implica la generacin de un proceso
en forma espontnea. Si la entropa de formacin es negativa, implica que se debe
aportar energa o trabajo para la formacin del producto, dado que esta reaccin no
suceder en forma espontnea.
4.1.5.3 Calor de reaccin (H)
Es una funcin de estado que refiere el contenido en calor de un sistema termodinmico,
es la energa contenida en las sustancias. En una reaccin qumica si H<0 reaccin
exotrmica (se desprende calor), H>0 reaccin endotrmica (se absorbe calor).
4.1.6 Ley de Lambert-Beer
La ley de Lambert-Beer establece que la absorbancia est directamente relacionada con
la concentracin de la especie y que al aumentar la temperatura, la absorbancia
disminuye, debido al aumento de la velocidad de reaccin.
Ecuacin 4.1.6.1

ln

A Aeq
=k 1 +k 2
A 0 A eq

4.1.7 Teora de Arrhenius


La teora de Arrhenius es una aproximacin que plantea predicciones de las teoras de
colisin y del estado de transicin para la dependencia de la constante de velocidad de
una reaccin qumica con la temperatura.
Ecuacin 4.1.7.1
E

k =k 0 e RT

Dnde
k: constante de velocidad de la reaccin
k0: factor de frecuencia
E: energa de activacin de la reaccin
R: constante de los gases ideales
T: temperatura

4.1.8 Efecto sal


El efecto sal representa una relacin de variaciones de las constantes de velocidad,
dependiendo de las cargas de los iones en solucin.
Ecuacin 4.1.8.1

Logk=log k od +1,02 Z a Z b
Dnde
k: constante de velocidad
kod: constante de velocidad a dilucin infinita
: fuerza inica
Z: carga elctrica del ion
4.1.9 Fuerza inica
La fuerza inica en una solucin se presenta en funcin de las concentraciones de los
iones y sus respectivas cargas, as esta fuerza se presenta entre el tipo de cargas de los
iones.
Ecuacin 4.1.9.1

Donde
m: molalidad
Z: carga elctrica del ion.

1
i mi Zi2
2

5. EQUIPOS, MATERIALES, REACTIVOS Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


EQUIPOS, MAETRIALES Y REACTIVOS.

Baln de 3 bocas Isotrmico.


Bomba Peristltica.
Espectrofotmetro.
Bao Trmico.
Pinzas Metlicas.
Mangueras.
Agitador.
Solucin de Fenolftalena 0.025 M
Hidrxido de Sodio (NaOH) en escamas.
Matraces de Aforo 500 mL.
Pizeta con agua destilada.
Cronometro.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

Se prepararon 6 soluciones de 500ml de NaOH, 1 de 0,15M; 4 de 0,2M; 1 de


0,25M.

Sobre un bao trmico se instal un baln de 3 bocas isotrmico, sujeto con


pinzas metlicas en una rejilla vertical, en una de las bocas del baln se introdujo
una manguera que se conectaba con una bomba peristltica para la circulacin de
la solucin, la manguera se conect a un espectrofotmetro, donde otra manguera
se conectaba a otra boca del baln donde recirculaba la solucin. Se introdujo un
agitador dentro del baln por la boquilla ms amplia procurando que este no tocara

la pared del recipiente.

Se verifico que el montaje, estuviera bien conectado.

Se fij una temperatura de 25C en el bao trmico,

Se agreg la solucin de 0,15M de NaOH al baln, se encendi el agitador,


posteriormente el espectrofotmetro. Luego se agregaron 0,5 ml de fenolftalena
0,025 M, se inici el cronometro.

Se comenz a registrar los valores de la absorbancia cada 2 s, hasta que los


valores se mantuvieran constantes.

Una vez finalizada la toma de datos, se midi la temperatura del sistema.

Se apag el agitador y la bomba peristltica, las mangueras se introdujeron en un


vaso precipitado de 500ml con agua destilada y se encendi la bomba peristltica
para limpiar el sistema, y de esta forma no tener alteraciones con las posteriores
corridas.

Se realizaron 5 corridas ms a 0,2M y 0,25 M de NaOH, donde se sigui el mismo


procedimiento, pero con las temperaturas correspondientes.

Figura 6.2.1 Montaje Reactor Batch isotrmico: Cintica de la decoloracin alcalina de la


fenolftalena.

6. DATOS Y RESULTADOS
6.1 Datos.

Tabla 6.1.1: Datos de las Corridas experimentales.

Tabla 6.1.2: Corrida Experimental 1. Absorbancia vs Tiempo.


Tiempo
(s)
98
102
106
110
114
118
122
126
130
134
138
142
146
150
154

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.95
0.939994
0.924994
0.914994
0.904994
0.894994
0.884994
0.879994
0.864994
0.854994
0.849994
0.834994
0.819994
0.809994
0.811994

-0.089618409
-0.100622867
-0.117349879
-0.128658712
-0.140096898
-0.151667432
-0.163373412
-0.169278193
-0.18720466
-0.199336697
-0.20545836
-0.224051463
-0.24299683
-0.255829463
-0.253249728

Tiempo
(s)
342
346
350
354
358
362
366
370
374
378
382
386
390
394
398

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.507994
0.505994
0.499994
0.495994
0.491994
0.487994
0.477994
0.471994
0.469994
0.467994
0.467994
0.459994
0.451994
0.449994
0.447994

-0.750195953
-0.754439775
-0.767280384
-0.775933315
-0.784661773
-0.793467088
-0.815825679
-0.829484793
-0.834079608
-0.838695633
-0.838695633
-0.857375806
-0.876411582
-0.881227688
-0.886067102

158 0.805994 -0.261008983


162 0.799994 -0.268828915
166 0.789994 -0.281999582
170 0.769994 -0.308873023
174 0.767994 -0.311600518
178 0.751994 -0.333692504
182 0.737994 -0.353431638
186 0.727994 -0.367773448
190 0.725994 -0.370666659
194 0.713994 -0.388203943
(Continuacin) Corrida Experimental
198 0.709994 -0.394118722
202 0.705994 -0.400068695
206 0.699994 -0.409060564
210 0.697994 -0.412075911
214 0.689994 -0.424229055
218 0.685994 -0.430361466
222 0.679994 -0.439631178
226 0.669994 -0.455274241
230 0.665994 -0.461600634
234 0.659994 -0.471165904
238 0.649994 -0.487314196
242 0.639994 -0.503727542
246 0.637994 -0.507042788
250 0.627994 -0.523785913
254 0.619994 -0.537385228
258 0.609994 -0.554648645
262 0.607994 -0.558137381
266 0.605994 -0.561638332
270 0.601994 -0.568677219
274 0.595994 -0.579329329
278 0.589994
-0.59009613
282 0.587994 -0.593710979
286 0.579994 -0.608302482
290 0.569994 -0.626846463
294 0.559994 -0.645740831
298 0.549994 -0.664999082
302 0.549994 -0.664999082
306 0.541994 -0.680677254
310 0.537994 -0.688609491
314 0.535994 -0.692599331
318 0.529994
-0.70466526
322 0.529994
-0.70466526

402 0.439994 -0.905662413


406 0.437994 -0.910621831
410 0.437994 -0.910621831
414 0.431994 -0.925649388
418 0.429994
-0.93070918
422 0.427994 -0.935794704
426 0.419994 -0.956399439
430 0.413994 -0.972136478
434 0.409994 -0.982767129
438 0.407994 -0.988125137
1. Absorbancia vs tiempo.
442 0.407994 -0.988125137
446 0.405994 -0.993512007
450 0.401994 -1.004373592
454 0.399994 -1.009848947
458 0.397994 -1.015354447
462 0.395994 -1.020890426
466 0.389994 -1.037684654
470 0.389994 -1.037684654
474 0.385994 -1.049039574
478 0.379994 -1.066317427
482 0.371994 -1.089828975
486 0.369994 -1.095794263
490 0.369994 -1.095794263
494 0.368994 -1.098790305
498 0.367994 -1.101795349
502 0.362994 -1.116957538
506 0.360994 -1.123087375
510 0.357994 -1.132353164
514 0.359994 -1.126166442
518 0.357994 -1.132353164
522 0.357994 -1.132353164
526 0.349994 -1.157490062
530 0.347994 -1.163874271
534 0.341994 -1.183275153
538 0.339994 -1.189826668
542 0.339994 -1.189826668
546 0.339994 -1.189826668
550 0.338994 -1.193118592
554 0.332994 -1.213101007
558 0.329994 -1.223243973
562 0.314994
-1.2755619
566 0.309994 -1.293627672

326
330
334
338

0.527994
0.519994
0.509994
0.507994

-0.708719807
-0.725104417
-0.745970065
-0.750195953

570
574
578
582

0.309994
0.309994
0.309994
0.309994

-1.293627672
-1.293627672
-1.293627672
-1.293627672

Tabla 6.1.3: Corrida Experimental 2. Absorbancia vs Tiempo.


Tiempo
(s)
48
50
52
54
56
58
60
62
64
66
68
70
72
74
76
78
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
102
104
106

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.492002
0.488002
0.486002
0.485002
0.484002
0.479002
0.478002
0.476002
0.476002
0.474002
0.470002
0.468002
0.466002
0.465002
0.462002
0.461002
0.459002
0.457002
0.456002
0.454002
0.452002
0.449002
0.448002
0.446002
0.443002
0.442002
0.440002
0.438002
0.436002
0.432002

-0.735132351
-0.743510381
-0.747725866
-0.749840291
-0.751959196
-0.762621597
-0.764767787
-0.769074037
-0.769074037
-0.77339891
-0.782105178
-0.786486903
-0.790887912
-0.793095701
-0.799748466
-0.801975926
-0.806445786
-0.810935716
-0.813188264
-0.817708638
-0.822249539
-0.829099788
-0.831393672
-0.835997286
-0.842942691
-0.845268587
-0.849936672
-0.85462665
-0.859338728
-0.868830022

Tiempo
(s)
224
226
228
230
232
234
236
238
240
242
244
246
248
250
252
254
256
258
260
262
264
266
268
270
272
274
276
278
280
282

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.319002
0.316002
0.314002
0.312002
0.309002
0.302002
0.300002
0.298002
0.295002
0.292002
0.289002
0.287002
0.284002
0.284002
0.283002
0.280002
0.278002
0.275002
0.273002
0.272002
0.270002
0.268002
0.265002
0.262002
0.260002
0.256002
0.253002
0.252002
0.250002
0.248002

-1.182726775
-1.192564791
-1.199177653
-1.205834536
-1.215903695
-1.239800347
-1.246734178
-1.253716423
-1.264282059
-1.274960521
-1.285754245
-1.293015334
-1.30400679
-1.30400679
-1.307697621
-1.318852559
-1.326358918
-1.337725174
-1.345375091
-1.349222108
-1.356960827
-1.364759901
-1.37657376
-1.388528856
-1.396579068
-1.412876558
-1.425276383
-1.429444063
-1.437831896
-1.44629068

108 0.430002 -0.873609666


110 0.429002 -0.876008083
112 0.429002 -0.876008083
114 0.426002
-0.88323804
116 0.424002 -0.888087217
118 0.420002 -0.897856688
120 0.420002 -0.897856688
122 0.416002 -0.907722544
(Continuacin) Corrida Experimental
124 0.415002 -0.910204292
126 0.414002 -0.912692214
128 0.413002 -0.915186342
130 0.410002 -0.922706267
132 0.408002 -0.927751152
134 0.405002 -0.935366523
136 0.402002 -0.943040334
138 0.400002 -0.948189119
140 0.398002 -0.953364551
142 0.396002 -0.958566908
144 0.394002 -0.963796471
146 0.392002 -0.969053527
148 0.391002 -0.971692454
150 0.390002 -0.974338364
152 0.390002 -0.974338364
154 0.388002
-0.97965128
156 0.387002 -0.982318361
158 0.386002 -0.984992574
160 0.384002 -0.990362551
162 0.380002 -1.001189796
164 0.378002 -1.006647699
166 0.376002 -1.012135555
168 0.374002 -1.017653693
170 0.373002 -1.020424223
172 0.372002
-1.02320245
174 0.370002 -1.028782168
176 0.369002 -1.031583745
178 0.367002 -1.037210557
180 0.364002 -1.045710588
182 0.362002 -1.051417682
184 0.360002 -1.057157534
186 0.358002 -1.062930523
188 0.356002 -1.068737032

284 0.246002 -1.454821627


286 0.243002 -1.467756075
288 0.240002 -1.480860018
290 0.238002 -1.489692359
292 0.234002 -1.507594575
294 0.234002 -1.507594575
296 0.231002 -1.521234746
298 0.228002 -1.535063547
2. Absorbancia vs tiempo.
300 0.226002 -1.544390146
302 0.224002
-1.55380455
304 0.220002 -1.572903496
306 0.216002 -1.592374327
308 0.214002
-1.60225378
310 0.212002 -1.612231812
312 0.209002 -1.627388057
314 0.204002 -1.653170388
316 0.200002 -1.674285815
318 0.198002 -1.685013114
320 0.194002 -1.706819236
322 0.192002 -1.717903243
324 0.190002 -1.729111484
326 0.184002 -1.763510262
328 0.180002 -1.787118256
330 0.180002 -1.787118256
332 0.180002 -1.787118256
334 0.178002 -1.799134599
336 0.178002 -1.799134599
338 0.174002 -1.823609334
340 0.172002 -1.836075059
342 0.168002 -1.861482607
344 0.162002 -1.900846921
346 0.160002 -1.914320401
348 0.154002
-1.95586554
350 0.152002 -1.970106535
352 0.150002 -1.984553269
354 0.150002 -1.984553269
356 0.147002
-2.0066224
358 0.144002 -2.029189589
360 0.142002 -2.044522375
362 0.142002 -2.044522375
364 0.138002 -2.075911779

190 0.354002 -1.074577453


192 0.354002 -1.074577453
194 0.351002 -1.083402545
196 0.348002 -1.092306214
198 0.346002 -1.098286342
200 0.345002
-1.10128987
202 0.344002 -1.104302447
(Continuacin) Corrida Experimental
204 0.342002 -1.110354965
206 0.339002 -1.119502988
208 0.338002 -1.122571021
210 0.335002 -1.131832004
212 0.333002 -1.138053986
214 0.330002 -1.147460155
216 0.328002 -1.153780449
218 0.326002 -1.160140944
220 0.325002 -1.163336427
222 0.322002 -1.172984603

366 0.137002 -2.083915535


368 0.136002 -2.091983869
370 0.130002 -2.141810684
372 0.127002 -2.167687135
374 0.124002 -2.194251003
376 0.124002 -2.194251003
378 0.118002
-2.24959424
2. Absorbancia vs tiempo.
380 0.116002
-2.26874421
382 0.116002
-2.26874421
384 0.116002
-2.26874421
386 0.114002 -2.288268072
388 0.114002 -2.288268072
390 0.110002
-2.32849795
392 0.110002
-2.32849795
394 0.110002
-2.32849795
396 0.110002
-2.32849795

Tabla 6.1.4: Corrida 3. Absorbancia vs Tiempo.


Tiempo
(s)
44
46
48
50
52
54
56
58
60
62
64
66
68
70
72
74
76
78
80
82

Absorba
ncia
0.934
0.92
0.9
0.885
0.86
0.85
0.845
0.835
0.808
0.782
0.768
0.756
0.74
0.732
0.72
0.708
0.706
0.7
0.698
0.686

Ln(Abs[t]Abs[eq])
-0.076775218
-0.092007839
-0.114179287
-0.131136548
-0.160053735
-0.171858882
-0.177814131
-0.18983209
-0.223021059
-0.256056798
-0.274307907
-0.290221294
-0.311840894
-0.322828537
-0.339539737
-0.356534954
-0.359395785
-0.368027715
-0.370921662
-0.388463459

Tiempo
(s)
168
170
172
174
176
178
180
182
184
186
188
190
192
194
196
198
200
202
204
206

Absorba
ncia
0.35
0.348
0.342
0.341
0.34
0.338
0.335
0.332
0.33
0.33
0.328
0.327
0.324
0.321
0.32
0.318
0.315
0.315
0.312
0.31

Ln(Abs[t]Abs[eq])
-1.072658033
-1.078521468
-1.096320916
-1.099318538
-1.102325173
-1.108365699
-1.117495459
-1.12670934
-1.132899432
-1.132899432
-1.13912808
-1.142257013
-1.151702987
-1.161239038
-1.164438038
-1.170866902
-1.180588364
-1.180588364
-1.190405261
-1.197003811

84
0.68 -0.397351116
86
0.668
-0.41536697
88
0.65 -0.443014339
90
0.638 -0.461879916
92
0.62 -0.490862879
(Continuacin) Corrida Experimental
94
0.61 -0.507335056
96
0.608 -0.510662304
98
0.602
-0.52071099
100
0.59 -0.541116461
102
0.582 -0.554955166
104
0.562 -0.590413713
106
0.554 -0.604956832
108
0.548 -0.616004674
110
0.536 -0.638473406
112
0.528 -0.653738024
114
0.52 -0.669239266
116
0.51 -0.688959959
118
0.504 -0.700981791
120
0.498 -0.713149908
122
0.49 -0.729607866
124
0.48 -0.750568688
126
0.47 -0.771978289
128
0.468 -0.776315769
130
0.458 -0.798289942
132
0.45 -0.816223702
134
0.444
-0.82988829
136
0.438 -0.843742189
138
0.436 -0.848403138
140
0.43 -0.862517764
142
0.428 -0.867267262
144
0.42 -0.886494094
146
0.41 -0.911059439
148
0.408 -0.916045762
150
0.4
-0.93624347
152
0.398 -0.941357289
154
0.396 -0.946497394
156
0.388 -0.967326165
158
0.386 -0.972601858
160
0.38 -0.988598019
162
0.366 -1.026948587
164
0.359 -1.046689892

208
0.308 -1.203646191
210
0.304 -1.217064798
212
0.304 -1.217064798
214
0.302 -1.223842234
216
0.298 -1.237536482
3. Absorbancia vs tiempo.
218
0.297 -1.240989548
220
0.295 -1.247931658
222
0.294
-1.25142087
224
0.292
-1.25843603
226
0.289 -1.269051916
228
0.286 -1.279781709
230
0.284 -1.286999404
232
0.284 -1.286999404
234
0.283 -1.290627881
236
0.28 -1.301592983
238
0.278 -1.308970423
240
0.278 -1.308970423
242
0.275 -1.320139647
244
0.275 -1.320139647
246
0.274 -1.323890617
248
0.273
-1.32765571
250
0.272 -1.331435033
252
0.272 -1.331435033
254
0.272 -1.331435033
256
0.269 -1.342859463
258
0.269 -1.342859463
260
0.26 -1.377937378
262
0.252 -1.410185495
264
0.248 -1.426708106
266
0.24 -1.460595583
268
0.238 -1.469249974
270
0.232 -1.495671823
272
0.23 -1.504636553
274
0.228 -1.513682377
276
0.224
-1.53202327
278
0.22 -1.550706847
280
0.212 -1.589155008
282
0.21 -1.599002551
284
0.21 -1.599002551
286
0.21 -1.599002551
288
0.21 -1.599002551

166

0.352

-1.066828778

290
292

0.21
0.21

-1.599002551
-1.599002551

Tabla 6.1.5: Corrida Experimental 4. Absorbancia vs Tiempo.


Tiempo
(s)
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
52
54
56
58
60
62
64
66
68
70
72
74
76
78
80
82
84
86

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.920015
0.905015
0.995015
0.860015
0.850015
0.835015
0.825015
0.808015
0.806015
0.804015
0.782015
0.764015
0.758015
0.748015
0.734015
0.728015
0.712015
0.706015
0.700015
0.690015
0.686015
0.670015
0.662015
0.658015
0.646015
0.628015
0.618015
0.610015
0.608015
0.598015
0.580015
0.564015
0.560015

-0.089856876
-0.106403281
-0.01099826
-0.157751488
-0.169529327
-0.187460338
-0.199595496
-0.220569367
-0.223066054
-0.22556899
-0.253522865
-0.276990102
-0.284936512
-0.298322481
-0.31736907
-0.325644271
-0.348052227
-0.356586376
-0.365193985
-0.379706722
-0.385571308
-0.40937976
-0.421499982
-0.42761563
-0.446190232
-0.474715513
-0.490921694
-0.504078437
-0.507394849
-0.52414392
-0.555017875
-0.583285212
-0.590478685

Tiempo
(s)
172
174
176
178
180
182
184
186
188
190
192
194
196
198
200
202
204
206
208
210
212
214
216
218
220
222
224
226
228
230
232
234
236

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.310015
0.309015
0.308015
0.307015
0.303015
0.299015
0.296015
0.292015
0.290015
0.289015
0.288015
0.283015
0.282015
0.274015
0.268015
0.268015
0.268015
0.260015
0.258015
0.257015
0.250015
0.248015
0.243015
0.242015
0.240015
0.239015
0.238015
0.232015
0.230015
0.230015
0.228015
0.222015
0.220015

-1.190523651
-1.193817874
-1.197122985
-1.200439055
-1.213814408
-1.227371088
-1.237660586
-1.251546708
-1.258562755
-1.262089324
-1.265628374
-1.283513971
-1.287129801
-1.316536982
-1.339174162
-1.339174162
-1.339174162
-1.370176947
-1.37808019
-1.382055358
-1.410332988
-1.418561387
-1.439433569
-1.443660797
-1.452169241
-1.456450766
-1.460750702
-1.486945981
-1.49583248
-1.49583248
-1.504798657
-1.532189875
-1.541489586

88 0.540015 -0.627243342
90 0.536015 -0.634761298
92 0.528015 -0.649968924
94 0.520015 -0.665411398
96 0.508015 -0.689031661
(Continuacin) Corrida Experimental
98 0.506015 -0.693023188
100 0.504015 -0.697030712
102 0.498015 -0.709150554
104 0.490015 -0.725542281
106 0.488015 -0.729682542
108 0.480015 -0.746417164
110 0.468015 -0.772056198
112 0.460015 -0.789521526
114 0.456015 -0.798369928
116 0.448015 -0.816305135
118 0.438015 -0.839186183
120 0.436015 -0.843825895
122 0.430015 -0.857875608
124 0.426015
-0.86735296
126 0.416015 -0.891446911
128 0.410015 -0.906186947
130 0.408015 -0.911148973
132 0.408015 -0.911148973
134 0.400015 -0.931247022
136 0.398015 -0.936335288
138 0.396015 -0.941449578
140 0.388015
-0.96217238
142 0.386015 -0.967420882
144 0.380015
-0.98333372
146 0.376015
-0.99408472
148 0.369015
-1.01318166
150 0.365015 -1.024260203
152 0.359015
-1.0411116
154 0.355015 -1.052505722
156 0.349015
-1.06984409
158 0.345015 -1.081572297
160 0.344015 -1.084525968
162 0.339015
-1.09942662
164 0.332015 -1.120667732
166 0.329015 -1.129911024
168 0.322015 -1.151816882
170 0.315015 -1.174213375

238 0.212015 -1.579578185


240 0.209015 -1.594243928
242 0.209015 -1.594243928
244 0.209015 -1.594243928
246 0.209015 -1.594243928
4. Absorbancia vs tiempo.
248 0.209015 -1.594243928
250 0.208015 -1.599180698
252 0.203015 -1.624236879
254 0.202015 -1.629324343
256 0.200015 -1.639577583
258 0.200015 -1.639577583
262 0.188015 -1.703407991
266 0.185015 -1.720023164
270 0.178015 -1.759900402
274 0.173015 -1.789390278
278 0.169015 -1.813624782
282 0.169015 -1.813624782
286 0.168015 -1.819776301
290 0.167015 -1.825965895
294 0.160015
-1.87040016
298 0.160015
-1.87040016
302 0.154015 -1.910124174
306 0.149015 -1.944477176
310 0.147015 -1.958555769
314 0.142015 -1.994644615
318 0.140015 -2.009452899
322 0.140015 -2.009452899
326 0.138015
-2.02448377
330 0.133015 -2.063080123
334 0.130015 -2.086973838
338 0.129015 -2.095066986
342 0.128015 -2.103226167
346 0.130015 -2.086973838
350 0.124015 -2.136545369
354 0.120015 -2.171013119
364 0.110015 -2.262768404
374 0.110015 -2.262768404
384 0.110015 -2.262768404
394 0.109015
-2.27242453
404 0.108015 -2.282174807
414 0.102015 -2.342761463
424 0.100015
-2.36380114

434

0.100015

-2.36380114

Tabla 6.1.6: Corrida Experimental 5. Absorbancia vs Tiempo.


Tiempo
(s)
48
50
52
54
56
58
60
62
64
66
68
70
72
74
76
78
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
102
104
106
108
110
112
114

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.900003
0.860003
0.835003
0.815003
0.796003
0.768003
0.750003
0.730003
0.706003
0.698003
0.684003
0.664003
0.648003
0.630003
0.612003
0.600003
0.586003
0.568003
0.554003
0.542003
0.534003
0.520003
0.510003
0.498003
0.486003
0.474003
0.464003
0.454003
0.440003
0.434003
0.426003
0.412003
0.408003
0.400003

-0.106312079
-0.151818734
-0.18134923
-0.205618024
-0.229232049
-0.265080751
-0.288824058
-0.315884036
-0.349353242
-0.36076329
-0.381049607
-0.410763118
-0.435186444
-0.463395114
-0.492422668
-0.512253309
-0.535897308
-0.567142039
-0.592136914
-0.614069862
-0.628963722
-0.655573978
-0.675024395
-0.698875556
-0.723309525
-0.748355497
-0.769717258
-0.791545323
-0.822927901
-0.836685043
-0.855327344
-0.888811761
-0.898588348
-0.918433025

Tiempo
(s)
152
154
156
158
160
162
164
166
168
170
172
174
176
178
180
182
184
186
188
190
192
194
196
198
200
202
204
206
208
210
212
214
216
220

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.272003
0.270003
0.269003
0.267003
0.259003
0.252003
0.248003
0.241003
0.239003
0.238003
0.232003
0.230003
0.228003
0.225003
0.217003
0.210003
0.210003
0.209003
0.209003
0.208003
0.207003
0.198003
0.189003
0.189003
0.188003
0.187003
0.182003
0.180003
0.180003
0.170003
0.170003
0.169003
0.168003
0.160003

-1.305105234
-1.312508727
-1.316231129
-1.323717763
-1.35423771
-1.381728799
-1.397784116
-1.426516536
-1.434879746
-1.439087727
-1.464714386
-1.473404652
-1.482171101
-1.495466577
-1.531810427
-1.564732269
-1.564732269
-1.569525131
-1.569525131
-1.574341075
-1.579180325
-1.623820853
-1.670547652
-1.670547652
-1.675876905
-1.681234711
-1.708462984
-1.719565327
-1.719565327
-1.777004856
-1.777004856
-1.782934524
-1.788899563
-1.837945826

116 0.394003 -0.933579322


118 0.386003 -0.954137989
120 0.378003 -0.975128202
122 0.369003 -0.999281113
(Continuacin) Corrida Experimental
124 0.362003 -1.018478508
126 0.354003 -1.040879373
128 0.346003 -1.063793558
130 0.339003 -1.084283439
132 0.334003
-1.09918045
134 0.324003 -1.129657235
136 0.317003 -1.151557473
138 0.310003 -1.173948091
140 0.309003 -1.177188073
142 0.303003 -1.196851554
144 0.299003 -1.210178688
146 0.294003 -1.227091323
148 0.289003 -1.244294924
150 0.282003 -1.268888285

224 0.160003 -1.837945826


228 0.158003 -1.850592697
232 0.152003 -1.889522254
236 0.148003
-1.91634358
5. Absorbancia vs tiempo.
240 0.142003 -1.957974633
244 0.140003 -1.972245911
248 0.138003
-1.98672381
252 0.130003 -2.046827218
256 0.130003 -2.046827218
260 0.130003 -2.046827218
264 0.129003 -2.054600647
274 0.129003 -2.054600647
284 0.120003 -2.127422433
294 0.110003 -2.215087168
304 0.110003 -2.215087168

Tabla 6.1.7: Corrida Experimental 6. Absorbancia vs Tiempo.


Tiempo
(s)
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
52
54
56
58
60

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

1.007001
1.004001
1.002001
1.000001
0.995001
0.980001
0.965001
0.955001
0.945001
0.930001
0.925001
0.905001
0.900001
0.890001
0.885001
0.880001
0.860001
0.850001

-0.006027127
-0.009049826
-0.011070048
-0.013094358
-0.018173136
-0.033566091
-0.049199698
-0.059759559
-0.070432121
-0.086657621
-0.092125157
-0.114299236
-0.119920443
-0.131258549
-0.136976176
-0.142726683
-0.16606521
-0.177941961

Tiempo
(s)
222
224
226
228
230
232
234
236
238
240
242
244
246
248
250
252
254
256

Absorba
ncia

Ln(Abs[t]Abs[eq])

0.386001
0.380001
0.376001
0.369001
0.369001
0.369001
0.362001
0.361001
0.360001
0.358001
0.348001
0.342001
0.340001
0.340001
0.339001
0.338001
0.332001
0.330001

-0.986200988
-1.002417954
-1.013377238
-1.032849829
-1.032849829
-1.032849829
-1.052709145
-1.055578662
-1.058456436
-1.064236949
-1.093651613
-1.111724884
-1.117822631
-1.117822631
-1.120885505
-1.123957789
-1.14259239
-1.148881897

62 0.835001 -0.196025833
64 0.825001 -0.208266023
66 0.820001 -0.214442763
(Continuacin) Corrida Experimental
68 0.810001 -0.226911893
70 0.804001 -0.234468689
72 0.800001 -0.239538466
74 0.790001 -0.252326512
76 0.770001 -0.278403915
78 0.762001 -0.289028312
80 0.754001
-0.2997668
82 0.738001 -0.321596038
84 0.732001 -0.329906439
86 0.726001 -0.338286481
88 0.714001 -0.355260231
90 0.708001 -0.363856383
92 0.708001 -0.363856383
94 0.698001 -0.378349579
96 0.696001 -0.381273597
98 0.690001
-0.3900973
100 0.688001 -0.393055922
102 0.680001 -0.404978726
104 0.668001 -0.423133784
106 0.668001 -0.423133784
108 0.658001 -0.438518916
110 0.650001 -0.450999752
112 0.640001 -0.466823093
114 0.638001 -0.470018029
116 0.630001 -0.482900842
118 0.628001 -0.486147645
120 0.620001 -0.499241315
122 0.608001
-0.519209
124 0.608001
-0.519209
126 0.600001 -0.532745791
128 0.590001 -0.549928611
130 0.588001
-0.55340089
132 0.580001 -0.567411848
134 0.568001 -0.588803382
136 0.568001 -0.588803382
138 0.566001 -0.592413552
140 0.560001
-0.60332293

258 0.328001 -1.155211212


260 0.325001 -1.164780938
262 0.319001 -1.184199589
6. Absorbancia vs tiempo.
264 0.312001 -1.207341806
266 0.309001 -1.217426231
268 0.309001 -1.217426231
270 0.309001 -1.217426231
272 0.309001 -1.217426231
274 0.308001 -1.220810432
276 0.305001 -1.231032299
278 0.302001 -1.241359733
280 0.300001 -1.248304423
282 0.298001 -1.255297678
284 0.292001 -1.276575756
286 0.292001 -1.276575756
288 0.290001 -1.283770264
290 0.289001 -1.287387022
292 0.288001 -1.291016909
294 0.288001 -1.291016909
296 0.288001 -1.291016909
298 0.285001 -1.301986301
300 0.280001 -1.320540329
302 0.273001 -1.347108264
304 0.270001 -1.358714214
306 0.269001 -1.362612991
308 0.269001 -1.362612991
310 0.269001 -1.362612991
312 0.269001 -1.362612991
314 0.269001 -1.362612991
316 0.268001 -1.366527029
318 0.262001 -1.390338528
320 0.259001 -1.402460329
322 0.258001 -1.406533804
324 0.258001 -1.406533804
326 0.257001
-1.41062394
328 0.252001 -1.431329385
330 0.249001
-1.44396161
332 0.244001
-1.46537653
334 0.240001
-1.48284491
336 0.240001
-1.48284491

142 0.552001 -0.618056406


144 0.546001 -0.629250741
(Continuacin) Corrida Experimental
146 0.540001 -0.640571808
148 0.538001 -0.644374159
150 0.532001 -0.655868737
152 0.528001 -0.663605854
154 0.522001 -0.675324944
156 0.514001 -0.691167142
158 0.508001 -0.703215698
160 0.508001 -0.703215698
162 0.500001 -0.719509637
164 0.498001 -0.723624945
166 0.490001 -0.740257656
168 0.488001 -0.744459422
170 0.482001
-0.7571717
172 0.476001 -0.770047664
174 0.470001 -0.783091582
176 0.468001
-0.78747764
178 0.466001 -0.791883021
180 0.460001 -0.805216819
182 0.458001 -0.809701222
184 0.450001 -0.827842679
186 0.450001 -0.827842679
188 0.446001 -0.837038336
190 0.440001 -0.850992343
192 0.438001 -0.855687287
194 0.436001 -0.860404377
196 0.428001 -0.879498446
198 0.424001 -0.889183963
200 0.420001 -0.898964207
202 0.410001 -0.923841669
204 0.410001 -0.923841669
206 0.408001 -0.928892299
208 0.408001 -0.928892299
210 0.402001 -0.944199072
212 0.400001 -0.949353842
214 0.398001 -0.954535322
216 0.392001 -0.970242821
218 0.390001 -0.975533964
220 0.388001 -0.980853253

338 0.240001
-1.48284491
340 0.239001 -1.487260104
6. Absorbancia vs tiempo.
342 0.238001 -1.491694878
344 0.238001 -1.491694878
346 0.238001 -1.491694878
348 0.235001 -1.505118438
350 0.230001 -1.527899401
352 0.227001 -1.541821321
354 0.221001 -1.570260469
356 0.215001 -1.599532137
358 0.212001 -1.614495681
360 0.211001 -1.619533704
362 0.210001 -1.624597237
364 0.210001 -1.624597237
366 0.210001 -1.624597237
368 0.210001 -1.624597237
370 0.209001 -1.629686539
372 0.209001 -1.629686539
374 0.207001 -1.639943513
376 0.203001 -1.660778576
378 0.203001 -1.660778576
380 0.203001 -1.660778576
382 0.202001 -1.666055884
386 0.189001 -1.737322422
390 0.189001 -1.737322422
394 0.188001 -1.743020735
398 0.184001 -1.766144355
402 0.180001
-1.78981536
406 0.172001 -1.838907682
410 0.170001
-1.8515668
414 0.170001
-1.8515668
418 0.169001 -1.857956966
422 0.169001 -1.857956966
426 0.169001 -1.857956966
430 0.168001 -1.864388228
434 0.163001 -1.897179987
438 0.163001 -1.897179987
442 0.159001 -1.924210303
452 0.153001 -1.966177144
462 0.148001 -2.002547169

472 0.145001 -2.025021541


(Continuacin) Corrida Experimental 6. Absorbancia vs tiempo
482 0.140001 -2.063639061
492 0.135001 -2.103808007
502 0.130001
-2.14565827
6.2 RESULTADOS.
Tabla 6.2.1: Constantes Cinticas y parmetros para su obtencin.
Aeq
Corrida
Corrida
Corrida
Corrida
Corrida
Corrida

1 0.03572
2 0.01256
3 0.007902
4 0.005953
5 0.000859
6 0.01301

A0

Keq

k'1 (s-1)

k2 (s-1)

1.14421
0.68134
1.04011
0.92529
1.1279
1.06934

31.0328
53.2468
130.626
154.433
1312.04
81.1937

0.002325
0.003926
0.005756
0.005961
0.008693
0.004544

0.000075
0.000074
0.000044
0.000039
0.000007
0.000056

k1
(mol/Ls)
0.0155
0.1963
0.023024
0.029805
0.043465
0.02272

Tabla 6.2.2: Energa de Activacin y Calor de formacin.


Energa de activacin
Ea1 (J/mol)
Energa de activacin
Ea2 (J/mol)
Calor de formacin, H
(J/mol*K)

36,252.3
7
105,978.
56
144,513.
95

Tabla 6.2.3: Fuerza Inica y Constantes de velocidad directa e inversa.

(mol/L)
0.15520
0.20100
0.25300
0.20250
0.20100
0.41900

k od1 (s- k od2 (s1)

1)

0.00244
0.02390
0.00217
0.00360
0.00529
0.00109

0.00003
0.00003
0.00001
0.00001
0.00000
0.00001

Tabla 6.2.4: Energa libre de Gibbs y Entropa del sistema.

6.3. GRAFICOS.
Grafico 6.3.1: Corrida 1. Absorbancia vs Tiempo.
f(x) = 22.54 x^-0.66
R = 0.97

Grafico 6.3.1: Corrida 1. Ln(Abs[t]-Abs[eq]) vs Tiempo.

f(x) = - 0x + 0.1
R = 1

Grafico 6.3.3: Corrida 2. Absorbancia vs Tiempo.


f(x) = 10.63 x^-0.69
R = 0.78

Grafico 6.3.4: Corrida 2. Ln(Abs[t]-Abs[eq]) vs Tiempo.

f(x) = - 0x - 0.4
R = 0.94

Grafico 6.3.5: Corrida 3. Absorbancia vs Tiempo.


f(x) = 23.91 x^-0.82
R = 0.99

Grafico 6.3.6: Corrida 3. Ln(Abs[t]-Abs[eq]) vs Tiempo.

f(x) = - 0.01x + 0.03


R = 0.97

Grafico 6.3.7: Corrida 4. Absorbancia vs Tiempo.


f(x) = 20.06 x^-0.83
R = 0.93

Grafico 6.3.8: Corrida 4. Ln(Abs[t]-Abs[eq]) vs Tiempo.

f(x) = - 0.01x - 0.08


R = 0.99

Grafico 6.3.9: Corrida 5. Absorbancia vs Tiempo.

f(x) = 110.8 x^-1.2


R = 0.99

Grafico 6.3.10: Corrida 5. Ln(Abs[t]-Abs[eq]) vs Tiempo.

f(x) = - 0.01x + 0.12


R = 0.98

Grafico 6.3.11: Corrida 6. Absorbancia vs Tiempo.


f(x) = 18.88 x^-0.74
R = 0.93

Grafico 6.3.12: Corrida 6. Ln(Abs[t]-Abs[eq]) vs Tiempo.


f(x) = - 0x + 0.05
R = 1

Grafico 6.3.13. Ln(Keq) vs el inverso de la Temperatura.

f(x) = - 17382.38x + 62.27


R = 0.94

Grafico 6.3.14. Ln(K1) vs el inverso de la temperatura. Energia de Actv. para R.


Directa.

f(x) = - 4360.42x + 9.13


R = 1

Grafico 6.3.15. Ln(K2) vs el inverso de la temperatura. Energia de Actv. para R.


Inversa.

f(x) = 12746.69x - 52.21


R = 0.91

DISCUCIONES

Los coeficientes de correlacin R2 de los grficos Ln(A-Aeq) v/s t, no fueron tan


cercanos a la idealidad, mas aun muestran de manera suficiente la linealidad de la
curva. Por ello, se tienen ciertos valores los cuales no representan el
comportamiento normal de la curva. Estos valores reflejan algunas fallas en la
operacin de la experiencia realizada, debido al poco conocimiento del
funcionamiento del equipo indicado y otros percances de nivel menor.

Segn la teora, a una mayor temperatura, el K1 ser mayor, ya que la Ley de


Arrhenius establece que la constante de equilibrio es proporcional a la constante
cintica directa K1. Sin embargo nuestros resultados de esta constante son
variados. En la corrida 2 (25C) el valor de K1 fue mayor al de la corrida 4 (35C) y
al de la corrida 5 (45C). Esto se debe a un mal coeficiente de correlacin R2 del
grafico Ln(A-Aeq) v/s t de la corrida 2, en el que una cantidad de datos considerable
de no sigue la tendencia recta. Esto se debe a valores de absorbancia pequeos
tomados durante la experiencia, seguramente por una mala disposicin del
fotocolormetro.

Al determinar los valores de la energa libre de Gibbs a las distintas temperaturas


experimentales, se obtuvieron valores negativos, por lo cual podemos decir, que la
reaccin es espontnea. Otra observacin es que al aumentar la temperatura los
valores de energa de Gibbs aumentan, interpretndose como a mayor
temperatura, mas espontanea ser la reaccin. Sin embargo los valores
obtenidos de entropa son similares.

Con respecto al calor molar, segn el valor obtenido por nuestros clculos, la
reaccin ser endotrmica, sin embargo la teora explica y demuestra que la
reaccin es exotrmica.
Como se explic anteriormente, los valores de la absorbancia para la corrida 2 a
25C fueron muy bajos debido a fallos operacionales. Estos valores repercuten en
la obtencin de la constante de equilibrio, por ello mismo, la regresin realizada,
Ln(Keq) vs 1/T, posee un R2 muy inferior al aceptable. En funcin de lo dicho, la
pendiente de dicha regresin posee un ndice de error considerable, por lo cual el
valor del calor molar de reaccin no ser un valor confiable.

Podemos decir, que en el caso del efecto sal, como depende de las cargas que
hay presentes en la solucin, va a influir la concentracin del hidrxido que haya
en la reaccin. Este efecto se pudo determinar con la concentracin de equilibrio,

por lo tanto, a aumentar la concentracin de NaOH esta aumenta la velocidad de


la reaccin.

CONCLUSIONES.

Al realizar el grfico de Ln(A-Aeq) v/s t a las diferentes concentraciones de NaOH y


temperaturas de trabajo, se observ que la linealizacin era mucho mejor que el
grfico A vs t, ya que entrega de forma ms directa las constantes cinticas, tanto
para la reaccin directa como para la reaccin inversa.

Finalmente algunos no se consideraron para realizar las grficas, pero en otras si,
con el fin de ejemplificar los errores cometidos en la experiencia.

La constante cintica K1 determina la velocidad de formacin del trianin, y la de


desaparicin del dianin, es afectada de manera negativa con el aumento de
temperatura. Mientras la constante cintica K2 determina la velocidad de la
descomposicin del trianin la cual es afectada por la temperatura de manera que
a mayor temperatura, se descompone ms fcilmente el trianin. En todas las
corridas experimentales se not que la constante de velocidad K1 es mayor que
K2, ya que la reaccin directa es ms rpida que la inversa.

El calor molar de reaccin fue de 144.513,948 (J/mol).

La energa de Gibbs para la corrida 2 fue de -9.820,104 (J/mol), para la corrida 4


fue de -12.827,89 (J/mol) y para la corrida 5 fue de -18751.307 (J/mol).

La entropa calculada para la corrida 2 fue de 519.381 (J/mol*K), para la corrida 4


fue de 513.937 (J/mol*K) y para la corrida 5 fue de 519.705 (J/mol*K).

RECOMENDACIONES

9.1 Asegurar el buen funcionamiento de los aparatos de medicin, para que as, la
toma de datos sea ms confiable y los valores obtenidos tengan menor error
asociado.
9.2 Verificar que la manguera de succin ubicada dentro del baln, este sumergida
dentro de la solucin, para que en la succin no se encuentren burbujas de
aire que impliquen error de medicin.
9.3 Procurar tomar la medicin de la temperatura de la solucin en el seno de la
fase, sin que el termmetro tope las paredes del baln.
9.4 Verificar que el montaje este bien conectado.

10 NOMENCLATURA

Smbolo

Descripcin

Dimensiones

Absorbancia

A0

Absorbancia inicial

Aeq

Absorbancia en el equilibrio

Xeq

Conversin de equilibrio

k1

Constante de velocidad directa

M -1s -1

k2

Constante de velocidad inversa

s-1

k1

Constante de velocidad directa (pseudo primer


orden)

s-1

HR

Calor molar de reaccin (pseudo primer orden)

J/molK

Ea

Energa de activacin

J/mol

Temperatura

Fuerza inica

(mol/L)

k0

Factor de frecuencia de la reaccin

s-1

Kod1
Kod2
G
S

Factor de frecuencia de la reaccin directa


(pseudo primer orden)
Factor de frecuencia reaccin indirecta
Energa libre de Gibbs
(pseudo primer orden)
Variacin de entropa
(pseudo primer orden)

12. BIBLIOGRAFA

s-1
s-1
J/mol K
J/mol K

12.1 Levenspiel, Ingeniera de las reacciones qumicas, Tercera edicin, Mxico (2004)
Capitulo 2, Paginas (13 a 28).
12.2 Gua y apuntes de laboratorio 1, diseo de reactores. Profesor Aldo Saavedra
Fenoglio.
12.3 http://www.fing.edu.uy/iq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas1.pdf (Visto el
27/06/2015)
12.4 http://quimica.laguia2000.com/category/termodinamica (Visto el 29/06/2015)

13. APNDICE

Ejemplo de clculo corrida N1.


13.1 Clculo de las Constantes de Velocidad Directa e Inversa

(k '1 ; k 1 ; k 2 ) :

Para realizar este clculo, se deben obtener los siguientes parmetros:


13.1.1 Clculo de la Absorbancia de Equilibrio (Aeq):
Para obtener este valor, se debe graficar la absorbancia ajustada (donde se rest un
blanco de 0,006) versus el tiempo, la cual se ajust a un modelo potencial.
La ecuacin obtenida es la siguiente:

A (t )=22,538t 0,658

Ec. (1)

R2=0,9746

Asumiendo que dentro de 5 horas se puede obtener la absorbancia de equilibrio y que


equivalen a 18000 segundos, es posible despejar Aeq de la ecuacin (1) y su valor es el
siguiente:

A eq =22,538180000,658

A eq =0,03572

13.1.2 Clculo de la Absorbancia Inicial (A0):

Para realizar este clculo, se grafic Ln(A(t) Aeq) versus el tiempo, la cual se ajust un
modelo lineal.

La ecuacin para esta corrida de datos, es la siguiente:

ln ( A( t )A eq )=0,0024t+ 0,103

Ec. (2)

R2=0,9961

Interpretando la teora, la pendiente y el intercepto de la ecuacin 2 representan lo


siguiente:

Reemplazando el valor de

( k 1 +k 2) =0,0024

Ec. (3)

ln ( AO Aeq )=0,103

Ec. (4)

A eq

en la ecuacin (A.4), se obtiene la siguiente

absorbancia inicial:

ln ( AO 0,03572 )=0,103

A O =1,14421

13.1.4 Clculo de la Constante de Equilibrio (

K eq :

Para realizar este clculo, se debe reemplazar el valor de AO y Aeq en la ecuacin 4.1.5.1

( 1,44210,03572
)
0,03572

K eq =

K eq =31,0328
13.1.5 Clculos de las Constantes de Velocidad Directa e Inversa

(k '1 ; k 1 ; k 2 ) :

Para este clculo se consider la siguiente igualdad:

k '1
K =
=31,0328
k2
'
eq

( )

Ec. (A.5)

Se realiz un sistema de ecuaciones con las ecuaciones (3) y (5). Resolviendo el sistema
se obtuvieron los siguientes valores:

k '1=0,002325 [ s1 ]

k 2=0,000075 [ s1 ]

Finalmente, se despej la constante de velocidad directa, considerando que la solucin de


NaOH, para la primera corrida de datos experimentales present una concentracin de
0,15 M:

k 1=

0,002325 [ s1 ]
mol
0,15
L

[ ]

k 1=0,0155

L
mols

13.2 Clculo de la Energa de Activacin (Ea) y del Factor de Frecuencia (k0):


13.2.1 Reaccin Directa:
Se grafic Ln(k'1) versus 1/T para las corridas experimentales 2, 4 y 5. Que tienen la
misma concentracin pero sus datos fueron tomados a distintas temperaturas

ln ( k 1 ) =

4360,41
+9,1297
T

Ec. (6)

R2=0,996

De acuerdo a la teora, la pendiente de la ecuacin (6) representa lo siguiente:

Ea 1
=4360,4
R

Ec. (7)

Se utiliz un valor de R = 8,314 [J/(molK)], se remplaz en la ecuacin (7) y se despej


Ea1, por lo que se obtuvo:

Ea 1=36252,3656

[ ]
J
mol

13.2.2 Reaccin Inversa:


Se grafic Ln(k2) versus 1/T para las corridas experimentales 2, 4 y 5. Para ser evaluadas
segn el mismo criterio anterior

ln ( k 2) =12747 x52,213

Ec. (8)

De acuerdo a la teora, la pendiente de la ecuacin (8) representa lo siguiente:

Ea 2
=12747
R

Ec. (9)

Se utiliz un valor de R = 8,314 [J/(molK)], se remplaz en la ecuacin (9) y se despej


Ea2, por lo que se obtuvo:

Ea 2=105978,558

[ ]
J
mol

13.3 Clculo del Calor Molar de Reaccin (HR):

Se grafic

ln ( K 'eq ) versus 1/T para las corridas experimentales 2, 4 y 5.

ln ( K ' eq )=

173821
+62,267
T

R =0,943

De acuerdo a la teora, la pendiente de la ecuacin (10) representa lo siguiente:

Ec. (10)

H R
=17382
R

Ec. (11)

Se utiliz un valor de R = 8,309 [J/(molK)], se reemplaz en la ecuacin (11) y se despej


HR, por lo que se obtuvo:

H R=144513,948

J
K
mol

G
13.4 Clculo de la Variacin de la Energa Libre de Gibbs ( 0) :

Se utiliz la ecuacin 4.1.5.2, con un valor de R = 8,314 [J/(molK)] y una T = 297,15 [K].

G0=8,314

J
297,15 [ K ]ln (5,54013418 )
molK

G0=9820,10388

[ ]
J
mol

S
(
0) :
13.5 Clculo de la Variacin de la Entropa

Para realizar este clculo, se utiliz la ecuacin 4.1.5.2

S0 =

9820,10388 [ 144513,948 ]
J
297,15
molK

S0 =519,381

J
molK

13.6 Clculo efecto sal


13.6.1 Clculo fuerza inica
Cmo la solucin se encuentra diluida, la concentracin molal y molar son
significativamente iguales, para la Ecuacion 4.1.9.1 se trabajar con molaridad.

1=

1
i mi Zi2
2

1
0,1552( 1 )2+ 0,1552(1 )2+ 0(1)2 ) =0,1552[mol/ L]
(
2

13.6.2 Clculo de la constante de velocidad directa


Ecuacin 4.1.8.1

log k 1=log k od 1 +2,04


log (0,0155)=log k od 1 +2,04 0,1552
k od 1 =0,002436[s1 ]

13.6.3 Clculo de la constante de velocidad inversa


Ecuacin 4.1.8.1

log k 2=log k od 2 +
log (0,000075)=log k od 2 + 0,1552
k od 2=0,00003[s1 ]

14. ANEXO
a) Cmo se puede obtener la absorbancia inicial de la mezcla reaccionante?
R: La absorbancia inicial, se obtiene por simple extrapolacin grfica, del grfico Ln(A-A eq)
vs tiempo, segn la ecuacin: Ln(A-Aeq)=-(k1 +k2 ) +Ln(A0-Aeq)
b) Qu relacin puede establecerse entre el calor de reaccin y las energas de
activacin de las reacciones diversas e inversas?
R: Ambas se pueden obtener en funcin de la temperatura, la energa de activacin se
obtiene directamente al graficar Ln(k1) vs (1/T), siendo la pendiente E/R. El calor de
reaccin se obtiene directamente al graficar Ln(Keq) vs (1/T), siendo la pendiente -H/R.
c) Cmo afecta la fuerza inica de la mezcla reaccionante a la velocidad de
reaccin?
R: Este fenmeno se denomina, efecto sal, afecta en la variacin de las constantes de
velocidad, dependiendo de las cargas de los iones.
d) Cmo se puede determinar el orden de reaccin con respecto al OH?
R: La reaccin se verifica en medio alcalino, la concentracin del [OH] es del orden 10 -1M,
la concentracin de la fenolftalena no supera 10-4M, lo que implica que la concentracin
de la base permanece constante durante el transcurso de la reaccin, lo que permite
definir una constante k1 de primer orden.
e) Cmo se puede verificar que el sistema en reaccin cumple la ley de LambertBerr?
R: Si se cumple la ley de Lambert-Berr, la concentracin de la especie colorada es
directamente proporcional a la absorbancia, entonces al realizar la grfica Ln(A-A eq) vs t,
debiera ajustarse a una recta.
f)

Cmo se puede variar las condiciones de equilibrio de la mezcla en estudio?

R: Para variar las condiciones de equilibrio de la mezcla en estudio, se podra variar la


concentracin de los iones en solucin, sea del NaOH o utilizar otro tipo de ion en
solucin.
g) Cmo puede verificar que la expresin cintica es vlida en las cercanas del
equilibrio?
R: Se puede verificar con la ecuacin de Vant Hoff, Ln(K eq2/Keq1)=-(Hr/R)((1/T2) (1/T1)),
graficando Ln(Keq) vs (1/T), cuando el calor de reaccin es constante.

h) Explicar el efecto sal para la reaccin en estudio


R: En este efecto se presentan variaciones en las constantes de velocidad, dependiendo
del tipo de cargas de los iones. En el caso de la reaccin en estudio, la carga presente en
la solucin es el hidrxido, el cual influir en la velocidad de reaccin. Si se aumenta
concentracin de NaOH, aumenta la velocidad de reaccin.
i)

Cul es la diferencia entre efecto sal primario y efecto sal secundario?

R: El efecto sal primario en soluciones diluidas depende solamente de la carga y


concentracin de iones agregados, el efecto sal secundario se produce en reacciones
catalizadas por cidos o bases dbiles debido a su disociacin, produciendo fuerza
inica.

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