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Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica
LABORATORIO N 1:
REACTOR BATCH ISOTERMICO: CINETICA DE LA
DECOLORACION ALCALINA DE LA FENOLFTALEINA
1. RESUMEN
La experiencia a realizar el pasado jueves 14 de mayo del 2015 en las dependencias del
departamento de ingeniera Qumica de la Universidad de Santiago de Chile tuvo como
objetivo general analizar el paso reversible de la reaccin de decoloracin de fenolftalena
en medio alcalino en un reactor batch a escala de laboratorio.
El reactor Batch (discontinuo) termostatizado y agitado, contena en su interior una
solucin de fenolftalena e hidrxido de sodio (NaOH). La medicin de la decoloracin fue
realizada con un fotocolormetro con el que se midi el valor de la absorbancia de la
solucin de fenolftalena en intervalos de 10 segundos, hasta que el valor de la
absorbancia fue constante. Este procedimiento fue realizado en cuatro corridas
experimentales en las que se cambi la concentracin y la temperatura de la solucin.
Por medio de la ecuacin de velocidad se demostr que a travs del tiempo la velocidad
de reaccin disminuye y que las constantes de velocidad aumentan con la temperatura.
De acuerdo a la obtencin de los datos de la energa libre de Gibbs se determin que la
reaccin ocurre de manera espontnea favoreciendo la formacin de productos, al igual
que en el efecto sal. A travs de la entropa se determin que adems de ser espontnea
es una reaccin irreversible. Con la informacin respectiva al calor molar se pudo
determinar que la reaccin corresponde al tipo endotrmica.
2. INDICE
3. OBJETIVOS
4. MARCO TERICO
4.1 Reactor discontinuo
4.1.1 Ventajas
1. Mayor flexibilidad para la elaboracin de diversos tipos de productos a distintas
capacidades
2. Menores gastos de inversin en instalaciones
3. Muy fcil de limpiar
4. Elevada conversin por cada unidad de volumen en cada etapa
4.1.2
Desventajas
Desaparicin del
Acumulacin del
=
reactante por
reactante en el
reaccin qumica
volumen de control
) (
r A =f (temperatura ,composicin)
En condiciones isotrmicas se define una constante cintica de la reaccin, que se
denomina con la letra k
r A =kf ( composicin)
Considerando que es reactor est perfectamente agitado, y que en cualquier punto del
reactor se tiene la misma composicin, en un tiempo dado, y el volumen del reactor
permanece constante:
Ecuacin 4.1.4.1
rAV=
d N A
dt
Dnde:
(-)=desaparicin de A
NA =moles de a formados
V= volumen de fluido
t=tiempo
rA= velocidad de reaccin
aA+ bB cC +dD
Donde
A,B: reactivos
C,D: productos
a,b,c,d: moles
A + B C+ D
La velocidad de desaparicin de A
r A =k 1 C A C B
La velocidad de formacin de A
r A =k 2 CC C D
En el equilibrio las velocidades de formacin y desaparicin son iguales
k 1 C A C B =k 2 CC C D
Entonces se define la conste de equilibrio Keq
Ecuacin 4.1.5.1
B
C
C
[ A ]
k [ C ] [C ]
K eq = 1 = C D
k2
La constante de equilibrio est relacionada con variables termodinmicas como la energa
libre de Gibbs y la entropa.
Ecuacin 4.1.5.2
G=RTLn ( K eq ) = HT S
4.1.5.1 Energa libre de Gibbs (G)
Es un potencial termodinmico, posee dimensiones de energa, la energa libre de Gibbs
es conocer o calcular la variacin de energa de una reaccin usando los valores de dicha
energa estndar de formacin de las diferentes sustancias participantes.
Segn las condiciones de la energa libre de Gibbs
ln
A Aeq
=k 1 +k 2
A 0 A eq
k =k 0 e RT
Dnde
k: constante de velocidad de la reaccin
k0: factor de frecuencia
E: energa de activacin de la reaccin
R: constante de los gases ideales
T: temperatura
Logk=log k od +1,02 Z a Z b
Dnde
k: constante de velocidad
kod: constante de velocidad a dilucin infinita
: fuerza inica
Z: carga elctrica del ion
4.1.9 Fuerza inica
La fuerza inica en una solucin se presenta en funcin de las concentraciones de los
iones y sus respectivas cargas, as esta fuerza se presenta entre el tipo de cargas de los
iones.
Ecuacin 4.1.9.1
Donde
m: molalidad
Z: carga elctrica del ion.
1
i mi Zi2
2
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
6. DATOS Y RESULTADOS
6.1 Datos.
Absorba
ncia
Ln(Abs[t]Abs[eq])
0.95
0.939994
0.924994
0.914994
0.904994
0.894994
0.884994
0.879994
0.864994
0.854994
0.849994
0.834994
0.819994
0.809994
0.811994
-0.089618409
-0.100622867
-0.117349879
-0.128658712
-0.140096898
-0.151667432
-0.163373412
-0.169278193
-0.18720466
-0.199336697
-0.20545836
-0.224051463
-0.24299683
-0.255829463
-0.253249728
Tiempo
(s)
342
346
350
354
358
362
366
370
374
378
382
386
390
394
398
Absorba
ncia
Ln(Abs[t]Abs[eq])
0.507994
0.505994
0.499994
0.495994
0.491994
0.487994
0.477994
0.471994
0.469994
0.467994
0.467994
0.459994
0.451994
0.449994
0.447994
-0.750195953
-0.754439775
-0.767280384
-0.775933315
-0.784661773
-0.793467088
-0.815825679
-0.829484793
-0.834079608
-0.838695633
-0.838695633
-0.857375806
-0.876411582
-0.881227688
-0.886067102
326
330
334
338
0.527994
0.519994
0.509994
0.507994
-0.708719807
-0.725104417
-0.745970065
-0.750195953
570
574
578
582
0.309994
0.309994
0.309994
0.309994
-1.293627672
-1.293627672
-1.293627672
-1.293627672
Absorba
ncia
Ln(Abs[t]Abs[eq])
0.492002
0.488002
0.486002
0.485002
0.484002
0.479002
0.478002
0.476002
0.476002
0.474002
0.470002
0.468002
0.466002
0.465002
0.462002
0.461002
0.459002
0.457002
0.456002
0.454002
0.452002
0.449002
0.448002
0.446002
0.443002
0.442002
0.440002
0.438002
0.436002
0.432002
-0.735132351
-0.743510381
-0.747725866
-0.749840291
-0.751959196
-0.762621597
-0.764767787
-0.769074037
-0.769074037
-0.77339891
-0.782105178
-0.786486903
-0.790887912
-0.793095701
-0.799748466
-0.801975926
-0.806445786
-0.810935716
-0.813188264
-0.817708638
-0.822249539
-0.829099788
-0.831393672
-0.835997286
-0.842942691
-0.845268587
-0.849936672
-0.85462665
-0.859338728
-0.868830022
Tiempo
(s)
224
226
228
230
232
234
236
238
240
242
244
246
248
250
252
254
256
258
260
262
264
266
268
270
272
274
276
278
280
282
Absorba
ncia
Ln(Abs[t]Abs[eq])
0.319002
0.316002
0.314002
0.312002
0.309002
0.302002
0.300002
0.298002
0.295002
0.292002
0.289002
0.287002
0.284002
0.284002
0.283002
0.280002
0.278002
0.275002
0.273002
0.272002
0.270002
0.268002
0.265002
0.262002
0.260002
0.256002
0.253002
0.252002
0.250002
0.248002
-1.182726775
-1.192564791
-1.199177653
-1.205834536
-1.215903695
-1.239800347
-1.246734178
-1.253716423
-1.264282059
-1.274960521
-1.285754245
-1.293015334
-1.30400679
-1.30400679
-1.307697621
-1.318852559
-1.326358918
-1.337725174
-1.345375091
-1.349222108
-1.356960827
-1.364759901
-1.37657376
-1.388528856
-1.396579068
-1.412876558
-1.425276383
-1.429444063
-1.437831896
-1.44629068
Absorba
ncia
0.934
0.92
0.9
0.885
0.86
0.85
0.845
0.835
0.808
0.782
0.768
0.756
0.74
0.732
0.72
0.708
0.706
0.7
0.698
0.686
Ln(Abs[t]Abs[eq])
-0.076775218
-0.092007839
-0.114179287
-0.131136548
-0.160053735
-0.171858882
-0.177814131
-0.18983209
-0.223021059
-0.256056798
-0.274307907
-0.290221294
-0.311840894
-0.322828537
-0.339539737
-0.356534954
-0.359395785
-0.368027715
-0.370921662
-0.388463459
Tiempo
(s)
168
170
172
174
176
178
180
182
184
186
188
190
192
194
196
198
200
202
204
206
Absorba
ncia
0.35
0.348
0.342
0.341
0.34
0.338
0.335
0.332
0.33
0.33
0.328
0.327
0.324
0.321
0.32
0.318
0.315
0.315
0.312
0.31
Ln(Abs[t]Abs[eq])
-1.072658033
-1.078521468
-1.096320916
-1.099318538
-1.102325173
-1.108365699
-1.117495459
-1.12670934
-1.132899432
-1.132899432
-1.13912808
-1.142257013
-1.151702987
-1.161239038
-1.164438038
-1.170866902
-1.180588364
-1.180588364
-1.190405261
-1.197003811
84
0.68 -0.397351116
86
0.668
-0.41536697
88
0.65 -0.443014339
90
0.638 -0.461879916
92
0.62 -0.490862879
(Continuacin) Corrida Experimental
94
0.61 -0.507335056
96
0.608 -0.510662304
98
0.602
-0.52071099
100
0.59 -0.541116461
102
0.582 -0.554955166
104
0.562 -0.590413713
106
0.554 -0.604956832
108
0.548 -0.616004674
110
0.536 -0.638473406
112
0.528 -0.653738024
114
0.52 -0.669239266
116
0.51 -0.688959959
118
0.504 -0.700981791
120
0.498 -0.713149908
122
0.49 -0.729607866
124
0.48 -0.750568688
126
0.47 -0.771978289
128
0.468 -0.776315769
130
0.458 -0.798289942
132
0.45 -0.816223702
134
0.444
-0.82988829
136
0.438 -0.843742189
138
0.436 -0.848403138
140
0.43 -0.862517764
142
0.428 -0.867267262
144
0.42 -0.886494094
146
0.41 -0.911059439
148
0.408 -0.916045762
150
0.4
-0.93624347
152
0.398 -0.941357289
154
0.396 -0.946497394
156
0.388 -0.967326165
158
0.386 -0.972601858
160
0.38 -0.988598019
162
0.366 -1.026948587
164
0.359 -1.046689892
208
0.308 -1.203646191
210
0.304 -1.217064798
212
0.304 -1.217064798
214
0.302 -1.223842234
216
0.298 -1.237536482
3. Absorbancia vs tiempo.
218
0.297 -1.240989548
220
0.295 -1.247931658
222
0.294
-1.25142087
224
0.292
-1.25843603
226
0.289 -1.269051916
228
0.286 -1.279781709
230
0.284 -1.286999404
232
0.284 -1.286999404
234
0.283 -1.290627881
236
0.28 -1.301592983
238
0.278 -1.308970423
240
0.278 -1.308970423
242
0.275 -1.320139647
244
0.275 -1.320139647
246
0.274 -1.323890617
248
0.273
-1.32765571
250
0.272 -1.331435033
252
0.272 -1.331435033
254
0.272 -1.331435033
256
0.269 -1.342859463
258
0.269 -1.342859463
260
0.26 -1.377937378
262
0.252 -1.410185495
264
0.248 -1.426708106
266
0.24 -1.460595583
268
0.238 -1.469249974
270
0.232 -1.495671823
272
0.23 -1.504636553
274
0.228 -1.513682377
276
0.224
-1.53202327
278
0.22 -1.550706847
280
0.212 -1.589155008
282
0.21 -1.599002551
284
0.21 -1.599002551
286
0.21 -1.599002551
288
0.21 -1.599002551
166
0.352
-1.066828778
290
292
0.21
0.21
-1.599002551
-1.599002551
Absorba
ncia
Ln(Abs[t]Abs[eq])
0.920015
0.905015
0.995015
0.860015
0.850015
0.835015
0.825015
0.808015
0.806015
0.804015
0.782015
0.764015
0.758015
0.748015
0.734015
0.728015
0.712015
0.706015
0.700015
0.690015
0.686015
0.670015
0.662015
0.658015
0.646015
0.628015
0.618015
0.610015
0.608015
0.598015
0.580015
0.564015
0.560015
-0.089856876
-0.106403281
-0.01099826
-0.157751488
-0.169529327
-0.187460338
-0.199595496
-0.220569367
-0.223066054
-0.22556899
-0.253522865
-0.276990102
-0.284936512
-0.298322481
-0.31736907
-0.325644271
-0.348052227
-0.356586376
-0.365193985
-0.379706722
-0.385571308
-0.40937976
-0.421499982
-0.42761563
-0.446190232
-0.474715513
-0.490921694
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178
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182
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186
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202
204
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210
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214
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218
220
222
224
226
228
230
232
234
236
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0.268015
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154
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158
160
162
164
166
168
170
172
174
176
178
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182
184
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188
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194
196
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200
202
204
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208
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212
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216
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Tiempo
(s)
222
224
226
228
230
232
234
236
238
240
242
244
246
248
250
252
254
256
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(Continuacin) Corrida Experimental
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6. Absorbancia vs tiempo.
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0.00001
6.3. GRAFICOS.
Grafico 6.3.1: Corrida 1. Absorbancia vs Tiempo.
f(x) = 22.54 x^-0.66
R = 0.97
f(x) = - 0x + 0.1
R = 1
f(x) = - 0x - 0.4
R = 0.94
DISCUCIONES
Con respecto al calor molar, segn el valor obtenido por nuestros clculos, la
reaccin ser endotrmica, sin embargo la teora explica y demuestra que la
reaccin es exotrmica.
Como se explic anteriormente, los valores de la absorbancia para la corrida 2 a
25C fueron muy bajos debido a fallos operacionales. Estos valores repercuten en
la obtencin de la constante de equilibrio, por ello mismo, la regresin realizada,
Ln(Keq) vs 1/T, posee un R2 muy inferior al aceptable. En funcin de lo dicho, la
pendiente de dicha regresin posee un ndice de error considerable, por lo cual el
valor del calor molar de reaccin no ser un valor confiable.
Podemos decir, que en el caso del efecto sal, como depende de las cargas que
hay presentes en la solucin, va a influir la concentracin del hidrxido que haya
en la reaccin. Este efecto se pudo determinar con la concentracin de equilibrio,
CONCLUSIONES.
Finalmente algunos no se consideraron para realizar las grficas, pero en otras si,
con el fin de ejemplificar los errores cometidos en la experiencia.
RECOMENDACIONES
9.1 Asegurar el buen funcionamiento de los aparatos de medicin, para que as, la
toma de datos sea ms confiable y los valores obtenidos tengan menor error
asociado.
9.2 Verificar que la manguera de succin ubicada dentro del baln, este sumergida
dentro de la solucin, para que en la succin no se encuentren burbujas de
aire que impliquen error de medicin.
9.3 Procurar tomar la medicin de la temperatura de la solucin en el seno de la
fase, sin que el termmetro tope las paredes del baln.
9.4 Verificar que el montaje este bien conectado.
10 NOMENCLATURA
Smbolo
Descripcin
Dimensiones
Absorbancia
A0
Absorbancia inicial
Aeq
Absorbancia en el equilibrio
Xeq
Conversin de equilibrio
k1
M -1s -1
k2
s-1
k1
s-1
HR
J/molK
Ea
Energa de activacin
J/mol
Temperatura
Fuerza inica
(mol/L)
k0
s-1
Kod1
Kod2
G
S
12. BIBLIOGRAFA
s-1
s-1
J/mol K
J/mol K
12.1 Levenspiel, Ingeniera de las reacciones qumicas, Tercera edicin, Mxico (2004)
Capitulo 2, Paginas (13 a 28).
12.2 Gua y apuntes de laboratorio 1, diseo de reactores. Profesor Aldo Saavedra
Fenoglio.
12.3 http://www.fing.edu.uy/iq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas1.pdf (Visto el
27/06/2015)
12.4 http://quimica.laguia2000.com/category/termodinamica (Visto el 29/06/2015)
13. APNDICE
(k '1 ; k 1 ; k 2 ) :
A (t )=22,538t 0,658
Ec. (1)
R2=0,9746
A eq =22,538180000,658
A eq =0,03572
Para realizar este clculo, se grafic Ln(A(t) Aeq) versus el tiempo, la cual se ajust un
modelo lineal.
ln ( A( t )A eq )=0,0024t+ 0,103
Ec. (2)
R2=0,9961
Reemplazando el valor de
( k 1 +k 2) =0,0024
Ec. (3)
ln ( AO Aeq )=0,103
Ec. (4)
A eq
absorbancia inicial:
ln ( AO 0,03572 )=0,103
A O =1,14421
K eq :
Para realizar este clculo, se debe reemplazar el valor de AO y Aeq en la ecuacin 4.1.5.1
( 1,44210,03572
)
0,03572
K eq =
K eq =31,0328
13.1.5 Clculos de las Constantes de Velocidad Directa e Inversa
(k '1 ; k 1 ; k 2 ) :
k '1
K =
=31,0328
k2
'
eq
( )
Ec. (A.5)
Se realiz un sistema de ecuaciones con las ecuaciones (3) y (5). Resolviendo el sistema
se obtuvieron los siguientes valores:
k '1=0,002325 [ s1 ]
k 2=0,000075 [ s1 ]
k 1=
0,002325 [ s1 ]
mol
0,15
L
[ ]
k 1=0,0155
L
mols
ln ( k 1 ) =
4360,41
+9,1297
T
Ec. (6)
R2=0,996
Ea 1
=4360,4
R
Ec. (7)
Ea 1=36252,3656
[ ]
J
mol
ln ( k 2) =12747 x52,213
Ec. (8)
Ea 2
=12747
R
Ec. (9)
Ea 2=105978,558
[ ]
J
mol
Se grafic
ln ( K ' eq )=
173821
+62,267
T
R =0,943
Ec. (10)
H R
=17382
R
Ec. (11)
H R=144513,948
J
K
mol
G
13.4 Clculo de la Variacin de la Energa Libre de Gibbs ( 0) :
Se utiliz la ecuacin 4.1.5.2, con un valor de R = 8,314 [J/(molK)] y una T = 297,15 [K].
G0=8,314
J
297,15 [ K ]ln (5,54013418 )
molK
G0=9820,10388
[ ]
J
mol
S
(
0) :
13.5 Clculo de la Variacin de la Entropa
S0 =
9820,10388 [ 144513,948 ]
J
297,15
molK
S0 =519,381
J
molK
1=
1
i mi Zi2
2
1
0,1552( 1 )2+ 0,1552(1 )2+ 0(1)2 ) =0,1552[mol/ L]
(
2
log k 2=log k od 2 +
log (0,000075)=log k od 2 + 0,1552
k od 2=0,00003[s1 ]
14. ANEXO
a) Cmo se puede obtener la absorbancia inicial de la mezcla reaccionante?
R: La absorbancia inicial, se obtiene por simple extrapolacin grfica, del grfico Ln(A-A eq)
vs tiempo, segn la ecuacin: Ln(A-Aeq)=-(k1 +k2 ) +Ln(A0-Aeq)
b) Qu relacin puede establecerse entre el calor de reaccin y las energas de
activacin de las reacciones diversas e inversas?
R: Ambas se pueden obtener en funcin de la temperatura, la energa de activacin se
obtiene directamente al graficar Ln(k1) vs (1/T), siendo la pendiente E/R. El calor de
reaccin se obtiene directamente al graficar Ln(Keq) vs (1/T), siendo la pendiente -H/R.
c) Cmo afecta la fuerza inica de la mezcla reaccionante a la velocidad de
reaccin?
R: Este fenmeno se denomina, efecto sal, afecta en la variacin de las constantes de
velocidad, dependiendo de las cargas de los iones.
d) Cmo se puede determinar el orden de reaccin con respecto al OH?
R: La reaccin se verifica en medio alcalino, la concentracin del [OH] es del orden 10 -1M,
la concentracin de la fenolftalena no supera 10-4M, lo que implica que la concentracin
de la base permanece constante durante el transcurso de la reaccin, lo que permite
definir una constante k1 de primer orden.
e) Cmo se puede verificar que el sistema en reaccin cumple la ley de LambertBerr?
R: Si se cumple la ley de Lambert-Berr, la concentracin de la especie colorada es
directamente proporcional a la absorbancia, entonces al realizar la grfica Ln(A-A eq) vs t,
debiera ajustarse a una recta.
f)