Novas Tendncias no Tratamento de Superfcies

Carlos A. C. Chaves
Pesquisa e Desenvolvimento
SurTec Internacional
chaves@br.surtec.com

Introduo:
A indstria de tratamento de superfcies tem superado, ao longo dos
ltimos anos muitos desafios no tocante a seu posicionamento com
relao s questes ambientais.
Novas normas de controle e eliminao de substncias consideradas
nocivas ao meio ambiente tm sido editadas em todo o mundo,
fazendo com que diversos setores industriais revejam projetos e
especificaes no sentido de adequar-se a estas novas normas.
Este trabalho foi elaborado com o objetivo de relacionar as novas
conquistas tcnicas do setor de tratamento de superfcies, ao longo
dos ltimos anos, buscando adequar as tecnologias utilizadas pela
indstria s novas regras de controle de substncias consideradas
nocivas ao meio ambiente.

As Diretivas Europias
ELV End-of-Life Vehicle ( Directive 200/53/EC)
Trata do controle e eliminao da composio das peas automotivos,
de substncias consideradas perigosas ao meio ambiente, como
Cromo Hexavalente, Cdmio, Chumbo e Mercrio.
Sua verso original determinava prazo para o total atendimento a
norma, sendo este prazo Julho de 2003, e em funo de muitas
dificuldades tcnicas surgidas ao longo dos ltimos anos, sofreu uma
emenda onde o prazo foi adiado para Julho de 2007.

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Para
o
caso
especfico do Cromo
Hexavalente, o texto
original da emenda
pode
ser
visto
abaixo.
A
emenda
ainda
apresenta prazo final
em Julho de 2008 para atendimento norma, no caso de aplicao de
passivador isento de cromo hexavalente para camadas de zinco
aplicadas em parafusos e fixadores que sejam componentes do
sistema de montagem de chassis.
A indstria de
processos para
tratamento de
superfcies,
com o objetivo
de atender s
normas agora
vigentes,
e
aprimorar
a
tcnica
no
sentido de ampliar os resultados de resistncia a corroso obtidos
com os sistemas de eletrodeposio e
passivao, desenvolveu novos processos de
- Cromitizao Isenta de Cromo
Hexavalente com camada de alta espessura;
- Processos de Zinco
Nquel e Zinco Ferro de nova
gerao, onde o controle de .Zinco Isento de Cianeto +
composio da liga mais Passivao de Camada Espessa
preciso e garante maior homogeneidade e
estabilidade dos resultados em avaliao de
resistncia a corroso;
Zinco Nquel + Passivao
de Camada Espessa

- Passivadores Pretos isentos de Cromo

Trivalente para Zinco e Zinco-Ligas.
.Zinco Isento de Cianeto +
Passivao Preta Trivalente

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As variantes destes processos, que buscam atender a exigncias

especficas de empresas da indstria de auto-peas, tambm podem
ser encontradas, como por exemplo, camadas de passivao trivalente
com acabamento tendendo ao amarelo, entre outros exemplos.

Diretiva W.E.E.E - European Waste Electrical and

Electronic Equipment
Directive (2002/96/EC)
Trata especificamente de sistemas aplicados a indstria eletroeletrnica, seu texto aborda a preveno no processo de descarte dos
equipamentos eletro-eletrnicos no que se refere a presena de
substncias
consideradas
nocivas ao meio
ambiente,
bem
como trata da
reciclagem,
do
reuso, e outras
formas
de
aproveitamento
de componentes de sistemas eletrnicos, com o propsito de
minimizar os efeitos nocivos ao meio ambiente que potencialmente
possam ocorrer.
Tanto quanto Diretiva ELV, esta tambm trar conseqncias e
impacto econmicos importantes para o setor industrial em questo.
O
texto
da
norma
determina que custos
relacionados
aos
processos de reciclagem,
descarte, e reuso de
equipamentos eletrnicos
no
podero
ser
transferidos
para
os
usurios/
proprietrios
finais dos produtos e equipamentos. O texto mostra claramente que
os produtores sero financeiramente responsveis pelo gerenciamento
dos descartes gerados pro seus produtos.

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O Anexo IA da Diretriz determina uma lista de famlias de

equipamentos e
Equpamentos domsticos de grande e pequeno porte
produtos eletroEquipamentos de telecomunicaes e Tecnologia da Informao
eletrnicos que
Equipamentos de Consumo
fazem parte do
Equipamentos de Iluminao
objeto
do
Ferramentas Eltricas e Eletrnicas
escopo,
Brinquedos, e equipamentos de esporte e laser
conforme pode
Equipamentos de uso mdico
ser vista na lista
Instrumentos de monitoramento e controle
Dispensadores Automticos

Abaixo podemos ver a lista de anexos que compreendem a Diretiva

WEEE:
Anexo 1 B Lista detalhada de equipamentos por categoria
Anexo II - tratamento seletivo para materiais e componentes de equipamentos
eletro-eletrnicos
Anexo III Requerimentos Tcnicos para as empresas de reciclagem
Anexo IV Smbolo para indicar equipamento eletro-eletrnico que deve ser
reciclado sob as condies da diretiva

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Diretiva R.o.H.S
Restriction of the use of certain Hazardous
Substances in electrical and electronic equipment
Como a Diretiva W.E.E.E, tambm est relacionada indstria de
equipamentos e produtos eletro-eletrnicos, mas diferente da anterior,
esta
determina
claramente quais so as
substncias classificadas
como nocivas ao meioambiente, e determina
prazos e limites para o
atendimento norma.
O texto orginal da norma
especifica
como
elementos nocivos,
o
Chumbo, o Cdmio, o
Cromo Hexavalente, o
Mercrio, e elementos
retardadores de chamas
conhecidos
como
Polibrominados (PBB e PBDE).

A resposta da indstria de tratamento de superfcies para o atendimento

s exigncias destas duas diretivas foi o desenvolvimento de processos
conhecidos como Lead Free. Neste caso em especfico, existe a maior
facilidade para a substituio de componentes com passivaes que
apresentam Cromo Hexavalente, uma vez que em funo da ELV, todo o
trabalho de desenvolvimento j est concludo, e a indstria eletroeletrnica poder se valer da utilizao das novas tecnologias
apresentadas anteriormente.

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Os processo Lead-Free podem ser resumidos conforme a tabela abaixo.

Nesta tabela podemos resumir as principais caractersticas de muitos dos
processos j conhecidos internacionalmente.
Tipo de
Rvestimento

Pd

Ponto de
Fuso C

1554

Sn

232

SnAg
3,5

221

SnBi
95/5

225

SnCu
1,5

227

Soldabilidade
(molhagem)

Dobramento

Migrao de
on

245

SnIn
80/20

189

SnPb
60/40

183

Soldagem
(Bonding)
Fatiga
Trmica

SnZn
70/30

---

---

---

Whisker

Excelente

-----

Bom

Inferior

Ruim

Dentre
os
processos
Processo
Liga
Base
Sistema
Caractersitca
acima
descritos,
pH Neutro (6,0)
alguns
so
Rack
Acabamento Acetinado
mais
(Matt)
SnZn
20

30%
Sulfato
Barrel
largamente
Baixa a Mdia ddc
Reel-to-Reel
aplicados
para setores
especficos
Alta Velocidade
Reel-to-Reel
2,5 4%
MSA
Acabamento Brilhante
como o da SnAg
Rack
Mdia a Alta ddc
microeletrnica, e
Alta Velocidade
outros
se
Reel-to-Reel
Acabamento Fosco ou
SnCu
1,0 1,5 %
MSA
mostram
Brilhante
Rack
mais
Mdia a Alta ddc
aplicveis
para a indstria de componentes automotivos, chassis e housing para
fabricao de produtos eletrnicos.

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O grande desafio neste caso especfico da

indstria de tratamento de superfcies a garantia
da no ocorrncia, ou minimizao do fenmeno
de formao de whisker, muito combatido no
setor eletrnico que registra conseqncias muito
ruins da ocorrncia de tal fenmeno quando
utilizadas camadas depositadas de Estanho 100%.
Algumas aplicaes especficas podem ser atendidas com o processo de
Estanho-Zinco, que mostra ser o mais aplicvel para a indstria de peas
que no necessitam de condies de soldabilidade exigidas nas
aplicaes de circuitos impressos, ou componentes eletrnicos utilizados
para insero em micro-circuitos.
Dentre todos os processos LeadFree, o que apresenta melhores
caractersticas tcnicas em termos
de simplicidade de controle e
manuteno.

Uma anlise do diagrama de equilbrio de fases das ligas de EstanhoZinco, quando comparadas ao diagrama das ligas de Estanho-Chumbo
mostram que existe uma alta probabilidade de utilizar esta liga como
substituio das ligas de chumbo em muitas aplicaes tcnicas.

O Diagrama de ao lado
mostra
as
fases
encontradas das ligas
de Estanho-Zinco em
funo da teperatura.
A
temperatura
de
fuso
no
ponto
euttico da liga SnZn
90/10 de 199 C.

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O Diagrama de ao
lado mostra as fases
encontradas
das
ligas de EstanhoChumbo em funo
da temperatura. A
temperatura
de
fuso no
ponto
euttico da liga SnPb
60/40 de 183 C.

Finalmente, uma das caractersticas mais importantes das ligas de

Estanho-Zinco a elevada resistncia a corroso, e a singular
caracterstica de proporcionar resistncia quando exposto a contato
direto com combustveis, como lcool, Gasolina, e a mistura dos dois em
qualquer percentual de composio.

Diretiva C.O.M.A.H
Control of Major Accident Hazard Regulations 1999
(COMAH)
Esta diretiva Implementa a Diretiva Europia EC 96/82/EC, conhecida como
Diretiva Seveso II
Substncias utilizadas no inventrio das indstrias (estoques, tanques de
processo, estaes de tratamento de efluentes), so classificadas em categorias
(no-txicas, txicas e muito txicas), e dependendo das quantidades presentes
dentro das instalaes da indstria, aes especficas so determinadas.
Segundo esta diretiva, os pases membros da Comunidade Europia se
comprometem em implementar programas preventivos junto s unidades
industriais que manipulam substncias qumicas perigosas, de modo a prevenir
a ocorrncia de acidentes com maiores conseqncias de exposio ao ser
humano e ao meio ambiente, como a histria tem registrado.

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Aplicaes definidas pela Diretiva COMAH podem ser verificadas na lista abaixo:

Estados membros devem definir polticas de preveno de maiores acidentes e

limitar suas conseqncias

Controlando o estabelecimento de novas plantas industriais

Monitorando modificaes de estabelecimentos j existentes
Controlando as polticas de uso da terra para instalaes industriais quando da
proximidade de reas residenciais, reas de laser e reas de utilizao pblica

Classifica as indstrias em dois tipos:

Lower Tier - manuseia ou estoca menos que 5 toneladas de produtos
considerados txicos

Top Tier - manuseia ou estoca mais que 20 toneladas de produtos

considerados txicos

As aes necessrias a serem tomadas pelas empresas em funo de sua

classificao dentro da Diretiva, conforme seu inventrio podem ser verificadas
abaixo:
Requisito

Ao

Data

Captulo

Classificados como Top Tier (TT) e Lower Tier (LT)

A partir da
data de
aplicao
ao
COMAH

Obrigaes gerais

Tomar todas as medidas necessrias para preveno contra

maiores acidentes, e limitar suas consequncias s pessoas e
ao meio ambiente. Qualquer acidente de maior proporo
dever ser reportado s Autoridades Competentes

Notificao

Enviar s Autoridades Competentes. Incluir detalhes do

estabelecimento e as substncias perigosas estocadas

31/jan/06

Poltica de
Preveno de
Maiores Acidentes
(MAPP)

Preparar um documento de Poltica de Preveno de Maiores

Acidentes indicando o sistema de gerenciamento e medies no
local, com objetivo de prevenir maiores acidentes e minimizar
suas consequncias. (Para instalaes Top Tier, o MAPP
fornecido como parte integral do Relatrio de Segurana

31/jan/06

Dividir e Cooperar

Fornecer informaes e cooperar com outras instalaes

classificadas como COMAH nas redondezas

Ver Norma

16

4 & 15

Instalaes classificadas como Top Tier

Relatrio de
Segurana

Fornecer um demonstrativo escrito da operao segura (por

exemplo, que todas as medies necessrias foram executadas
para prevenir maiores acidentes e limitar suas consequncias).

31/out/06

Plano de
emergncia da
Instalao

Garantir que provises de emergncia esto no local para lidar

com acidentes de maiores propores

31/out/06

Fornecimento de
Informao

Enviar informao Autoridade Local para permitr que um plano

de emergncia para reas externas instalao seja definido.
Prover informao ao pblico em torno da instalao
(vizinhana)

Ver Norma

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Dentre as vrias substncias classificadas como txicas ou muito txicas pelo

texto da Diretiva, o Trixido de Cromo Hexavalante, ou como conhecemos na
indstria, cido Crmico, o que atinge diretamente ao setor de tratamento de
superfcies.
O cido crmico foi classificado como muito txico e por conseqncia
Instalaes devero rever seus inventrios (solues, efluentes e matrai-prima)
de substncias classificadas como muito txicas, e se adequar
Regulamentao.
O cido crmico composto bsico para a montagem de banhos de cromo
duro, com aplicaes tcnicas, bem como os processos de cromo decorativo,
muito utilizado na indstria de tratamento de superfcies voltadas para o setor
de auto-peas.
O desenvolvimento e utilizao de processos de cromao a base de compostos
de cromo trivalente ser uma necessidade emergente para o atendimento das
normas e diretivas que foram j aprovadas ou ainda esto em processo de
aprovao.
Podemos j encontrar processos de cromao a base de solues isentas de
cromo hexavalente entre os processos de tratamento de superfcies.
A tabela mostras algumas das caractersticas bsicas destes processos.

Caractersticas do Processo
Tolera interrupes de corrente
Camada de Cromo Microdescontnua
Anodos de Grafite
pH

2,5 - 2,9

Temperatura

32 C

Velocidade

0,15 - 0,25 m/ min a 12 A/dm2

Retificador

6-9V

d.d.c Andica

4 A/dm2

d.d.c Catdica

13 A/dm2

anodo: catodo

2 - 2,5 : 1

agitao

Ar - leve

(8 - 19 A/dm2)

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O texto acima discute em sobre-linhas as Diretivas presentes na Comunidade

Europia, que buscam a preveno e considervel diminuio do impacto
ambiental causado pelo uso Novas Regulamentaes no Mercado Mundial
indiscriminado
de
substncias
que
so Pas
Regulamentao
Prazos
consideradas
txicas
e
EU
Reduction of Hazardous
July 2006
perigosas para a sade
Substances
(2002/95/EC)
humana e ambiental, porm
Regulation for pollution
March 2007
outros pases do mundo, China
control
of
Electronics
com
grande
potencial
Products (RPCEP)
poluidor
tambm
esto
determinando
limites
e
USA
California RoHSJanuary 2007
condies de controle e
equivalency measures 52
Various
preveno.
bills pending in 20 states
Japan
JGPSSI Guidelines for
July 2003
A Tabela mostra outras
Standardization of Material
Diretivas relacionadas ao
End of 2005
Declaration
setor industrial, que esto
JEITA Lead-free Roadmap for assemblies
ou entraro em vigncia
brevemente em importantes economias mundiais.

Referncias:
http://www.amcham.com.br/download/informativo2005-03-21a_arquivo
http://www.uk-finishing.org.uk/TA%20Update%20Briefing%2031-10-05.doc
http://www.hse.gov.uk/surfaceengineering/issues.htm
http://www.hse.gov.uk/surfaceengineering/comahflowdiagram.pdf
http://eur-lex.europa.eu/pt/index.htm
http://chromiting.surtec.com

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