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TEMA 30. PROBLEMAS DE TERMOQUIMICA

Mario Melo Araya
Ex Profesor Universidad de Chile
meloqca@vtr.net

1. En la combustin de 1.000 g de azufre slido en las condiciones standard de temperatura

y presin se desprenden 9.245 kJ. Calcular la entalpa de formacin del dixido de
azufre.
S(s) +

O2(g)

H f = - 9.245

SO2(g)
kJ
g

x 32.07

H f = ?

g
= - 296.5 kJ mol-1
mol

2. En una reaccin qumica, se produjo un aumento de volumen de 10.0 cm3 . Calcular el

trabajo de expansin producido por el sistema si la reaccin se realiza en contra la
presin atmosfrica.
1 atm = 101 325 Pa = 101 325 N m-2

wexp = p V

w exp = 101 325 Pa x 10.0 (10-2 m)3 = 101 325

N
x 1.00 x 10-5 m3 = 1.013 J
m2

3. A 25 C la entalpa de formacin del agua al estado de vapor es de - 241.8 kJ/mol y en

estado lquido es 285.9 kJ/mol. Hallar el calor latente de vaporizacin del agua a
25C. .
A)

H2(g) +

1
O2(g)
2

H2O (g)

H f = - 241.8 kJ/mol

B)

H2(g) +

1
O2(g)
2

H2O (l)

H f

A B) H2O (l)

H2O(g)

= - 285.9 kJ/mol

Hov = Lv

44.1 kJ/mol

4. A temperatura ambiente la entalpa de formacin del dixido de carbono es de - 393.42

kJ/mol y la entalpa de combustin del monxido de carbono es de - 282.04 kJ/mol.
Hallar la entalpa de formacin del monxido de carbono.

A)

C(graf) + O2(g)

B)

CO (g)

A - B) C(graf)

H f

CO2 (g)

1
O2 (g)
2
1
+
O2 (g)
2

= - 393.42 kJ/mol

CO2 (g)

H comb = - 282.04 kJ/mol

CO (g)

H f

= - 111.38 kJ/mol

5. A 298 K la entalpa de formacin del agua lquida es de - 285.85 kJ/mol, la del CO 2

de - 393.42 kJ/mol y la entalpa de combustin del C 2H2 es de 1 299.6 kJ/mol.
Hallar la entalpa de formacin del acetileno.
A)

H2 (g) +

1
O2 (g)
2

2B)

2 C (graf)

C)

C2H2 (g) +

A+2B-C)

2 O2 (g)

2 CO2 (g) + H2O (l)

Hocomb = - 1 299.6 kJ/mol

C2H2 (g)

fo = -226.91 kJ/mol

2 C (graf) + H2 (g)

285.85

Hfo = - 393.42 kJ/mol x 2

2 CO2(g)

5
O2 (g)
2

Hcomb [C2H2 (g)] =

Hfo = - 285.85 kJ/mol

H2O (l)

2 393.42

1 299.6 kJ/mol =

= - 226.91 kJ/mol
6. La entalpa de formacin del HCl (g) es de - 92.30 kJ/mol, mientras que la entalpa de
formacin del HCl en disolucin muy diluida es de - 166.06 kJ/mol. Hallar la entalpa
de disolucin del HCl en la obtencin de una disolucin muy diluida.
A)
B)

1
H2 (g)
2
1
H2 (g)
2

+
+

1
Cl2 (g)
2
1
Cl2 (g)
2

Hfo = - 92.30 kJ/mol

HCl (g)
+

aq

HCl (aq)

Hfo = -166.06 kJ/mol

B A) HCl (g) + aq
HCl (aq)
Hdo = - 73.76 kJ/mol
Proceso exotrmico en el que se desprende 73.76 kJ por mol de HCl disuelto.
7. A la temperatura de 298 K y a volumen constante, la combustin de 1.000 g de cido
oxlico (C2H2O4) desprende 2.837 kJ; el agua queda en estado lquido. Hallar el calor
desprendido en la combustin a la presin constante de 1 atm y a 298 K.

El calor de combustin de 1 mol de cido oxlico ser:

C2H2O4 (s) +

1
2

O2 (g)

2 CO2 (g) + H2O (l)

qv = U298 = ?

U298 = qv = - 2.837 kJ g-1 x 90.04 g mol-1 = - 255.4 kJ/mol

La disminucin de energa es de 255.4 kJ por mol de cido oxlico; energa desprendida
totalmente en forma de calor, en este proceso a volumen constante, sin la produccin de
trabajo de expansin.
Pero si la reaccin se produce en recipiente abierto, en contra la presin atmosfrica, el
trabajo de expansin efectuado, considerando comportamiento ideal para los gases
participantes, ser:
wexp = p V = n RT = (2 0.5) mol x 8.314 J mol-1 K-1 x 298 K = 3 716 J
= 3.716 kJ
El calor de combustin a presin contante, o la entalpa de combustin, ser:
Hocomb = qp = U + wexp =

-255.4 kJ + 3.716 kJ = - 251.7 kJ

8. Al disolver en una gran cantidad de agua 1.000 g de cada una de las siguientes
sustancias: (A) sodio metlico, (B) xido sdico y (C) hidrxido sdico, se
desprenden 7 971 J, 3 807 J y 1 067 J respectivamente. La entalpa de formacin
del H2O (l) es de 285.80 kJ/mol. Calcular las entalpas de formacin del Na2O y del
NaOH en estado slido.
Las entalpas para cada una de las reacciones sern:
(Ho298)A = - 7 971 J g-1 x 22.99 g mol-1 = - 183 253 J/mol
(Ho298)B = - 3 807 J g-1 x 61.98 g mol-1 = - 235 958 J/mol
(Ho298)C = - 1 067 J g-1 x 39.99 g mol-1 = - 42 669 J/mol
Las ecuaciones termoqumica correspondientes a los datos entregados son:
A) Na (s) + H2O (l) + aq

NaOH (aq) +

1
H2 (g)
2

Ho298 = - 183 253 J/mol

B) Na2O (s) + H2O (l) + aq

C) NaOH (s) + aq
D) H 2 (g)

Ho298 = - 42 669 J/mol

NaOH (aq)

1
O2 (g)
2

Ho298 = - 235 958 J/mol

2 NaOH (aq)

Hof

H 2O (l)

= - 285 851

J/mol
2A + D B) 2 Na (s) +

1
O2 (g)
2

Hf = - 416.399 J/mol

Na2O (s)

Hof = 2( 183 253) ( 285 851) ( 235 958) J/mol = - 416 399 J/mol
La reaccin de formacin del NaOH (s) se obtiene como sigue:
1
1
O2 (g) +
H2 (g)
2
2

A + D C) Na (s) +
de donde: Hof =
J/mol

183 253)

NaOH (s)

( 285 851) ( 42 669) J/mol = - 426 435

9. Si las entalpas de formacin del CS2, CCl4 y S2Cl2 en estado lquido son 87.864
kJ/mol, - 139.495 kJ/mol y - 59.831 kJ/mol, respectivamente. Calcular la entalpa de
reaccin correspondiente a la obtencin del tetracloruro de carbono de acuerdo con la
ecuacin
CS2 (l) + 3 Cl2 (g)
CCl4 (l) + S2Cl2 (l)
Ho298 = ?
Ho298 = (- 139.495 kJ/mol) + (- 59.831 kJ/mol) - (87.864 kJ/mol) = - 287.19 kJ/mol
10. A partir de la entalpa de formacin del HCl (g), igual a - 92.299 kJ/mol, de la
entalpa de disolucin del HCl (g), igual a - 73.764 kJ/mol y de la entalpa de reaccin
del proceso
Zn (s) + 2 HCl (aq)

ZnCl2 (aq) + H2 (g)

Ho298 = - 150.164 kJ/ mol

calcular la entalpa de reaccin a presin constante del proceso:

Zn (s) + Cl2 (g)
A)

/2 H2 (g)

/2 C2 (g)

+ aq
HCl (g)

ZnCl2 (aq)
Hof = - 92.299 kJ/mol

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B)

HCl (g)

+ aq

C)

Zn (s) + 2 HCl (aq)

H of = - 73.746 kJ/mol

HCl (aq)
ZnCl2 (aq) + H2 (g)

2A + 2B + C) Zn (s) + Cl2 (g) + aq

ZnCl2 (aq)

Ho298 = - 150.164 kJ/mol

Ho298 = - 482.290 kJ/mol

11. Se queman 1.17 g de benceno en una bomba calorimtrica, a volumen constante. El

calor desprendido a 25 C es de 49.04 kJ. Calcular a esta temperatura la entalpa de
combustin del benceno, a presin constante, y su entalpa de formacin. La entalpa de
formacin del H2O (l) y del CO2 (g) son, respectivamente, de 285.85 kJ/mol y de -393.42
kJ/mol.
C6H6 (l) +

U comb = -

15
O2 (g)
2

49.04 kJ
1.17g

6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

Hocomb = ?

x 78.11 g mol-1 = - 3 273.9 kJ/mol

Hcomb = Ucomb + nRT

n = 6 mol - 7.5 mol = - 1.5 mol

Hcomb = - 3 273.9 kJ mol-1 - 1.5 mol x 8.314 J mol-1 K-1 x 298 K x 10-3 kJ J-1 =
= - 3 277.6 kJ mol-1 (*)
Se desprende ms calor proveniente del trabajo realizado sobre el sistema por el medio
exterior al disminuir el volumen.
Hcomb = 6 Hf CO2 (g) + 3 Hf H2O (l) - Hf C6H6 (l) = - 3 277.6 kJ/mol
- 393.42 kJ/mol
Hf C6H6 (l) =
=

- 285.85 kJ/mol

3 277.6 kJ/mol + 6 (-393.42 kJ/mol) + 3 ( -285.85 kJ/mol) =

49.5 kJ/mol

(*) En este problema se detecta una violacin al Principio de Homogeneidad Dimensional

en la ecuacin Hcomb = Ucomb + nRT, pues en el segundo termino la unidad mol se
cancela. La solucin podra ser reemplazar n por n / , en donde es el avance de la
reaccin, una magnitud introducida por De Donder y que se tratar en el prximo Tema.
12. Las entalpas de combustin del grafito, del diamante y del carbono amorfo son,
respectivamente, de 393.4 kJ, 395.3 kJ y 404.6 kJ. Calcular las entalpas de

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transformacin A) del diamante en grafito; B) del carbono amorfo en grafito; y C) del
carbono amorfo en diamante.
A) C(graf)

+ O2 (g)

B) C(diam)

+ O2 (g)

CO2 (g)

H comb = - 393.4 kJ/mol

CO2 (g)

C) C (amorf) + O2 (g)

H comb = - 395.3 kJ/mol

CO2 (g)

H comb = - 404.6 kJ/mol

A B) C(diam)

C(graf)

H transf =

1.9 kJ/mol

C A)

C(amorf)

C(graf)

H transf =

- 11.2 kJ/mol

C B)

C(amorf)

C(diam)

H transf =

- 9.3 kJ/mol

13. Calcular la entalpa de reaccin correspondiente a la oxidacin del alcohol etlico a

cido actico, considerando que en la combustin de 1.000 g de alcohol etlico y de 1.000 g
de cido actico, en las condiciones standard, se desprenden respectivamente, 29.83 kJ y
14.50 kJ. El agua formada queda en estado lquido.
C2H5OH (l) + O2(g)

H comb [C2H5OH (l)] =

CH3COOH (l) + H2O (l)

29.83 kJ
1.000g

H comb [CH3COOH (l)] =

14.50 kJ
1.000 g

x 46.07

H298 = ?

g
= - 1 374.3 kJ/mol
mol

x 60.05

g
= - 870.7 kJ/mol
mol

A) C2H5OH (l) + 3 O2 (g)

2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

H comb = - 1 374.3 kJ/mol

B) CH3COOH (l) + 2 O2 (g)

2 CO2 (g) + 2 H2O (l)

H comb = - 870.7 kJ/mol

CH3COOH (l) + H2O (l)

H 298 = - 503.6 kJ/mol

A-B) C2H5OH (l) + O2 (g)

14. A partir de las entalpas de combustin del S y del H 2S iguales, respectivamente, a

296.7 kJ/mol y 560.4 kJ/mol, calcular la entalpa de reaccin del proceso:

7
2 H2S (g) + SO2 (g)

A) H2S (g) +
B) S(s)

3
O2 (g)
2

3 S (s) + 2 H2O (l)

SO2 (g) + H2O (l)

+ O2 (g)

SO2 (g)

2A) 2 H2S (g) + 3 O2 (g)

H comb = - 296.7 kJ/mol

2 SO2(g) + 2 H2O (l)

3B) 3 S (s) + 3 O2 (g)

3 SO2 (g)

2A-3B) 2 H2S (g) + SO2 (g)

H comb = - 560.4 kJ/mol

2 H comb = -1 120.8 kJ/mol

3 H comb = - 890.1 kJ/mol

3 S (s) + 2 H2O (l)

H 298 = - 230.7 kJ/mol

15. Calcular la entalpa de la reaccin de oxidacin del alcohol etlico a cido actico,
sabiendo que en la combustin de 1.000 g de alcohol etlico y de 1.000 g de cido actico,
en las condiciones standard, se desprenden, respectivamente, 29.83 kJ y 14.50 kJ.

H comb [C2H5OH (l)] =

29.83 kJ
1.000 g

H comb [CH3 COOH (l)] =

x 46.07

14.50 kJ
1.000 g

g
= 1 374.3 kJ/mol
mol

x 60.05

g
= 870.7 kJ/mol
mol

A) C2H5OH (l) + 3 O2 (g)

2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

H comb = -1 374.3 kJ/mol

B) CH3COOH (l) + 2 O2 (g)

2 CO2 (g) + 2 H2O (l)

H comb = - 870.7 kJ/mol

A-B) C2H5OH (l) + O2 (g)

CH3COOH (l) + H2O (l) H 298 = - 503.6 kJ/mol