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Dcada
1940s
1950s
1960s
1970s
1980s
1990s
Desligar o im
Tempo (unidade de T1
Distribuio
Exagerada de spim
5 +/ 5 -
6 +/ 4 -
5 +/ 5 -
que
acontece
se
ligamos
no
eixo
X-Y
um
campo
O Espectrmetro
Os aparelhos antigos tinham campos de 1,41; 1,87; 2,20 ou 2,35 Tesla,
correspondentes a freqncias de 60, 80, 90 ou 100 MHz respectivamente (1H).
Usavam im permanente ou eltrico refrigerado com gua. O espectro era obtido
pelo mtodo de CW (varredura contnua), onde a amostra irradiada, uma
freqncia por vez (modo dispersivo). O tempo para o registro de uma amostra
variava entre 2-10 minutos. Para melhorar o S/R, introduziu-se mais tarde a
tcnica CAT, onde era possvel acumular vrios espectros num computador
simples. Assim, o acmulo de 100 espectros (uma tarefa trivial hoje) levava entre
3 a 16 horas! Os ncleos mais estudados eram 1H e
19F.
O estudo de outros
N2lquido
He lquido
supercondutor
rotor
turbina
Tubo da amostra
bobina transmissora/receptora
Bobina de ajuste do campo
Bobina de ajuste do probe
Corte num im
supercondutor
Base do detector
filtro
Transmissor
de RF
Controle
do consolo
Pramplificador
Receptor
substncias
so
normalmente
dissolvidas
em
solventes
13C, 2H
CDCl3
Acetonad6
DMSO-d6
C6D6
CD3CN
Solvente
residual
7,26
2,05
2,5
7,16
1,94
gua,
mdio
1,56
2,84
3,33
0.4
2,13
Desblindagem do hidrognio
do aldedo
Tringulo de Pascal.
Intensidades relativas dos
multipletes de primeira ordem
originados pelo acoplamento
com n ncleos de spin (p.ex.
prtons)
Sistemas Complexos
A seguir so exemplos de sistemas cujos espectros no podem ser
analisados pela regra de 1a. Ordem, pelo menos em aparelhos de baixo:
(i) Sistemas onde a razo /J pequena, devido ao acoplamento forte entre os
prtons: tanto o desdobramento, como as intensidades relativas dos picos desviam
de 1a. ordem
Modificaes
observadas
em
um
0.60
0.70
0.50
0.60
0.40
0.50
0.40
0.30
0.30
0.20
0.20
0.10
0.10
0.00
0.00
4.0
3.5
3.0
2.5
60 MHz
(CH3)2N-CH2-CH2-OC(O)CH3
4.0
3.5
3.0
600 MHz
2.5
0.30
0.20
4.10
0.10
0.00
4.10
4.00
3.90
2.70
3.80
3.70
3.60
3.50
3.40
3.30
3.20
3.10
3.00
2.90
2.80
2.70
2.60
0.70
0.40
0.60
0.50
0.30
0.40
0.20
0.30
0.20
0.10
0.10
0.00
3.40
3.30
3.20
3.10
3.00
2.90
2.80
2.70
2.60
2.50
2.40
2.30
2.20
2.10
2.00
0.00
3.40
60 MHz
3.30
3.20
3.10
3.00
2.90
2.80
2.70
2.60
600 MHz
H2N-CH2-CH2-CO2H
2.50
2.40
2.30
2.20
2.10
2.00
0.30
0.20
0.10
0.00
2.90
2.80
2.70
2.60
H2N-CH2-CH2-CO2H em 600MHz
2.50
0.70
0.40
0.60
0.50
0.30
0.40
0.20
0.30
0.20
0.10
0.10
0.00
0.00
4.5
4.0
3.5
3.0
4.5
4.0
3.5
600 MHz
60 MHz
Cl-CH2-CH2-OD
3.0
0.30
0.20
0.10
0.00
3.90
3.80
3.70
Cl-CH2-CH2-OD em 600MHz
3.60
3.50
0.70
0.30
0.60
0.50
0.20
0.40
0.30
0.10
0.20
0.10
0.00
0.00
4.40
4.30
4.20
4.10
4.00
3.90
3.80
3.70
3.60
3.50
60 MHz
4.40
4.30
4.20
4.10
4.00
600 MHz
C6H5-O-CH2-CH2-OH
3.90
3.80
3.70
3.60
3.50
0.30
0.20
0.10
0.00
4.10
4.00
C6H5-O-CH2-CH2-OH em 600MHz
Espectros em 60 MHz
0.60
0.40
0.50
0.30
0.40
0.30
0.20
0.20
0.10
0.10
0.00
4.0
3.5
3.0
2.5
0.00
3.40
3.30
(CH3)2N-CH2-CH2-OC(O)CH3
0.40
3.20
3.10
3.00
2.90
2.80
2.70
2.60
2.50
2.40
2.30
2.20
2.10
2.00
H2N-CH2-CH2-CO2H
0.70
0.60
0.30
0.50
0.40
0.20
0.30
0.20
0.10
0.10
0.00
4.5
4.0
3.5
Cl-CH2-CH2-OD
3.0
0.00
4.40
4.30
4.20
4.10
4.00
3.90
3.80
3.70
C6H5-O-CH2-CH2-OH
3.60
3.50
0.70
0.60
0.60
0.50
0.50
0.40
0.40
0.30
0.30
0.20
0.20
0.10
0.10
0.00
4.0
3.5
3.0
2.5
0.00
3.40
3.30
3.20
(CH3)2N-CH2-CH2-OC(O)CH3
3.10
3.00
2.90
2.80
2.70
2.60
2.50
2.40
2.30
2.20
2.10
2.00
H2N-CH2-CH2-CO2H
0.70
0.30
0.60
0.50
0.20
0.40
0.30
0.10
0.20
0.10
0.00
0.00
4.5
4.0
3.5
Cl-CH2-CH2-OD
4.40
4.30
4.20
4.10
4.00
3.90
3.80
3.70
3.60
3.0
C6H5-O-CH2-CH2-OH
3.50
13C
12C
no magneticamente ativo,
porque seu I = 0. Embora o 13C seja ativo, sua abundncia natural 1,1%, e sua
sensibilidade apenas 1,6% de 1H, fazendo com que a sensibilidade total de 13C
comparada de 1H seja de ca. 1/5700 (conseqncia?). O
13C
acopla com 1H
(ambos tem I = ) o que complica o espectro, devido aos valores altos de J 13C1H
13C-C-1H
13C-C-C-1H.
Assim, os
13C
13C,
cetona
aldeido
cido carboxlico
ster
Amida
(Compostos Carbonlicos)
Heteroaromticos
(grupos alcoxi)
(carbonos de
aminas)
(carbonos de
alogenados)
(grupos alquila)
Espectro HOMCOR de
2-clorobutano
Espectro HETCOR
de 2-clorobutano
Etilbenzeno - Cosy
Etilbenzeno - HetCorr
Proton with
Carbon-13
coupling
Proton with
Fluorine-19
coupling
Proton with
Fluorine-19
coupling
Phosphorus-31
CH3
H3C
P
O
Cl
13C