Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Introduo Terica:
Determinao da razo mnima de Refluxo:
A razo mnima de refluxo (RRmin) calculada a partir dos balanos mssicos
e pelo balano mssico por componente.
V n+1 =Ln+ D
E o balano mssico por componente por sua vez acaba por ser:
V n+1 y n +1=Ln x n+ D x D
Por sua vez podemos separar yn+1, obtendo:
y n+1=
Ln
D
xn +
xD
V n +1
V n+1
y n+1=
L
D
x n+ x D
V
V
y n+1=
x
RR
xn + D
RR+1
RR+1
y( x=0 )=
xD
RR+ 1
y MX =
x DMX
RRmin +1
dB
=D
dt
E por sua vez a variao da composio do sistema :
d (B x B )
=D x D
dt
Onde:
XB a frao molar do composto mais voltil no volume contido no fundo do
vaso.
Podemos separar as variveis da derivada anterior, ficando com:
dx
dB
x B + B B=D x D
dt
dt
dB
=D , substitumos na equao anterior obtendo:
dt
d xB
=D( x B x D )
dt
dt=
Fazendo
D
dB e substituindo na equao anterior, encontramos:
d xB
dB
=
B ( x D x B )
Dessa forma podemos integrar ambos os lados:
xB
dx
dB
B = (x xB )
D
B
B
x
o
Bo
Onde:
Bo se trata do volume inicial da mistura
XBo se trata da frao molar inicial da mistura
Desta forma encontramos:
xB
d xB
B
ln
=
Bo x ( x D x B )
( )
Bo
B ( t )=Bo exp (
x Bo
d xB
)
( x D x B )
B o x Bo=B ( t ) x B +V recuperado x p (t )
Onde:
V recuperado
Sabendo que
V recuperado=Bo B (t)
temos:
encontramos:
B
( o x Bo)( B (t ) x B )
(Bo B (t))
x p ( t ) =
xB
d xB
(
)
B
t
=B
exp
(
) chegamos a:
o
Substituindo
x ( x D x B )
Bo
B
xB
( o x Bo)( Bo exp (
x Bo
d xB
) xB)
( x D x B )
xB
d xB
))
x ( x D x B )
x p ( t ) =
(B oBo exp (
Bo
Bo
ficamos com:
xB
x Box B exp (
x p ( t )=
x Bo
xB
1exp (
x Bo
d xB
)
( x D x B )
d xB
)
( x Dx B )
ELV
Curva de
Operao
y( x=0 )
abaixo.
y( x=0 )=
xD
RR op +1
Onde:
RR op
HETP=
altura da coluna
nmero de estgios tericos
Materiais:
Compostos:
Etanol 95%;
gua destilada;
Vidrarias:
Instrumetos:
1 Refratmetro;
1 Sistema de destilao em batelada com coluna de recheio;
Outros:
1 Cronmetro;
1 Rgua;
Curva de calibrao do refratmetro para o sistema Etanol-gua;
Curva ELV para o etanol e gua para 1 atm, com estados de
referncia a 32F.
Procedimento Experimental:
O primeiro passo da prtica foi a quantificao dos volumes necessrios da
soluo etanolica e de gua destilada necessrias para se produzir uma
soluo a 0,2 % v.v de etanol. Com os volumes calculados a soluo foi
misturada e adicionada ao balo de fundo redondo de 3 bocas do sistema
de destilao.
Resultados e discusso:
Preparao da Soluo:
A fim de se fazer a separao de uma soluo etanol/gua, o primeiro passo
foi a realizao da soluo de tal forma que a mesma apresenta-se uma
frao molar de etanol em cerca de 0.2 (20%). Para a realizao dessa
etapa, era disponvel uma soluo concentrada de etanol a 95% e gua
destilada. Desta forma, primeiro calculou-se a quantidade de etanol puro
necessria para a realizao de 2 L dessa soluo. O clculo realizado
evidenciado a seguir:
x o=0.2=
Onde:
MM EtOH
VH
H O
V EtOH ;
considerada 1 kg/m;
MM H
V EtOH
como a soluo disponvel era de etanol a 95% dividiu-se 894,24 por 0,95.
Desta forma o valor da soluo utilizada foi de 941,31 mL. Sendo assim o
volume de gua destilada usada para a realizao da soluo foi de
1058,69 mL.
Com os clculos realizados, deu-se o incio do preparo da soluo. Com o
auxlio de uma proveta de 500 mL mediu-se 500 mL de etanol e adicionou-a
proveta de 2 L com o auxlio de um funil de colo comprido. A seguir mediuse 441,3 mL de etanol e transferiu-a mesma proveta. Lavou-se e secou-se
a proveta de 500 mL e utilizou-se da mesma para a medio da gua
destilada. O volume de 1058,7 mL foi medido e transferido para a proveta
de 2 L com o auxlio da mesma proveta de 500 mL e do funil de colo
comprido atravs de 3 medidas, sendo elas 500 mL, 300 mL e 258,7 mL.
Logo aps, pode ser percebido que o menisco da soluo se encontrava
abaixo na linha que indicava um volume contido de 2 L. Esse disparate se
deve ao fato dessa mistura no ser ideal e acabar diminuindo em volume
quando adicionadas na mesma proveta.
Aps a mistura estar preparada retirou-se uma alquota para anlise do
ndice de refratmetro.
Anlise no refratmetro:
As medies das fraes molares de etanol foram realizadas com o auxlio
de um refratmetro ajustado para uma temperatura de 23C. Foi entregue
previamente uma curva de calibrao para o sistema etanol-gua para essa
temperatura. Para possveis medies que apresentem duas concentraes
correlacionadas, considerou-se a primeira raiz (mais perto do eixo de x=0)
quando a temperatura da composio de topo se mostrava perto da
temperatura de bolha da gua, enquanto que se considerou a segunda raiz
para quando a temperatura de topo esteve prxima temperatura de
ebulio do etanol.
Com uma alquota amostral fez-se 3 medies em triplicata, fazendo-se a
mdia dos resultados obtidos. A partir da mdia dos ndices de refrao, fezse o uso da curva de calibrao medindo-se assim o resultado de frao
molar obtida.
Anlise da carga:
Aps a realizao da mistura da soluo alcolica, retirou-se uma alquota
para anlise do ndice de refratmetro. A anlise foi feita em triplicata
encontrando-se um ndice de refrao de mdio de 1,3562.
Com o auxlio da curva de calibrao pode-se observar que esse ndice
refere-se a uma frao molar de 0,196. Considerou-se o valor satisfatrio,
se comparado com o valor desejado de 0,2. O valor pode ter variado devido
a impreciso das provetas utilizadas, ou at mesmo na incerteza do aluno
quanto a utilizao do refratmetro.
Anlise de xDMX:
Aps a coluna ser posta em refluxo tolta, esperou-se at que a temperatura
observada no topo estabiliza-se. A mesma foi estabilizada em cerca de
77,5C e uma alquota do topo foi tomada.
A anlise foi feita em triplicata obtendo-se o valor mdio do ndice de
refrao de 1,3631. Com o auxlio da curva de calibrao pode-se observar
que este valor, considerando a temperatura de topo mais prxima da
temperatura de bolha do etanol do que da de gua, refere-se a uma frao
molar xDMX = 0,78.
t(min
)
T(C
)
XD
instantneo
ndice de
refrao
mdio de XD
XB
instantneo
ndice de
refrao
mdio de XB
15
78,3
0,75
1,3633
0,15
1,3525
30
78,2
0,72
1,3635
0,11
1,3487
45
79,7
0,72
1,3636
0,07
1,3432
60
85,1
0,47
1,3636
0,04
1,338
75
89,9
0,31
1,361
0,01
1,3344
Xp
0,7
2
0,7
2
0,7
2
0,4
7
0,3
6
ndice de
refrao
mdio de XP
1,3636
1,3636
1,3637
1,3635
1,3621
Razo de refluxo:
Refluxo mnimo (RRmin):
Com a coluna em refluxo total, retirou-se uma amostra de XDmx para ser
analisada no refratmetro. Foi feita uma media com 3 valores com resultado
de 0,78. O clculo de RRmin segue na figura abaixo:
y n=
x
RR
x n1 ) + D
(
RR+1
RR+1 .
A reta de operao foi feita a partir da reta traada que ligava o ponto no diagrama
onde y = x = xD com o ponto
y( x=0 )=
xD
RRop +1 . Com a reta de operao deu-se incio
1. Alocou-se xD e
y( x=0 )
Como
y( x=0 )=
xD
RR op+1 , temos que
y( x=0 )=
y( x=0 ) .
0,75
=0,23 .
2,225+1
Tempo de 30 minutos:
Com o RRop = 2,225, xD = 0,72 e xB = 0,11 calculou-se o
Como
y( x=0 )=
xD
RR op+1 , temos que
y( x=0 )=
y( x=0 ) .
0,72
=0,22 .
2,225+1
Como
y( x=0 )=
xD
RR op+1 , temos que
y( x=0 )=
y( x=0 ) .
0,72
=0,22 .
2,225+1
Como
y( x=0 )=
xD
RR op+1 , temos que
y( x=0 )=
y( x=0 ) .
0,47
=0,15 .
2,225+1
Tempo de 75 minutos:
Com o RRop = 2,225, xD = 0,31 e xB = 0,01 calculou-se o
Como
y( x=0 )=
xD
RR op+1 , temos que
y( x=0 )=
y( x=0 ) .
0,47
=0,15 .
2,225+1
t(min)
Nmer
o de
Estgio
s
Terico
s
15
30
45
60
75
5
5
5
2
2
HETP=
altura da coluna
53
= =10,6
nmero de pratos tericos 5
x Box B exp (
x p ( t )=
x Bo
xB
1exp (
x Bo
d xB
)
( x D x B )
d xB
)
( x Dx B )
xB
(x
x Bo
d xB
. Existem algumas
Dx B )
1
x Dx B . Com os valores obtidos da anlise do ndice de refrao montouse a tabela abaixo:
Tabela 3 - Valores de xD, xB e 1/( xD xB).
t(min)
0
15
30
45
60
75
xD
0,78
0,75
0,72
0,72
0,47
0,31
xB
0,196
0,15
0,11
0,07
0,04
0,01
1/( xD
xB)
1,712329
1,666667
1,639344
1,538462
2,325581
3,333333
xB vs 1/(xD-xB)
4
3
1/(xD-xB) 2
1
0
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
xB
Dessa forma foi calculada a rea de cada trapzio formado pelo intervalo de
cada para de pontos com base no eixo xB.. Como o xB decresce com o tempo
de destilao, deve-se observar que o tempo visto da direita para a
esquerda do grfico. Outro fato a ser observado que a integral do intervalo
de tempo de 15 minutos ser a rea do trapzio formado entre os pontos de
xB pertence ao intervalo [0.15 , 0.196]. J o intervalo de 30 minutos ser a soma da
rea do trapzio do intervalo anterior mais o trapzio referente ao intervalo de xB
[0.11 , 0.15], ou seja a integral dos tempos ser a soma acumulada das reas dos
trapzios.
As reas dos trapzios foram calculadas atravs da mdia das bases vezes as altuas,
como mostra a equao a seguir:
A=( x B 1x B 2 )
f x B 1 )f ( x B 2 )
2
((
Onde:
f ( x B ) so os valores de
1
x Dx B
para cada
xB ,
Dessa forma calculou-se a integral e por seguinte o xP terico. Com o valor do mesmo
fez-se o clculo do erro relativo conforme a equao abaixo.
Erro r ( )=
xP
Exrimental
xP
x P
Terico
Terico
100
Desta forma foi possvel montar a tabela abaixo com os valores para as integrais de
cada tempo assim como o xP terico e experimental e seu erro relativo.
xP
d x B xP
Error(
Experimen
( x x Terico
%)
tal
x
D
B)
xB
t(min)
Bo
0,7651
0,72
6%
9
0,7519
30
-0,1438
0,72
4%
3
0,7427
45
-0,2074
0,72
3%
2
0,7093
60
-0,2654
0,47
34%
4
0,6394
75
-0,3502
0,36
44%
9
Os xPs tericos se aproximaram bastante daqueles observados experimentalmente
at o tempo de 45 minutos. A partir dos 60 minutos percebemos um erro bem grande,
este que por usa vez pode ser atribudo ao erro de anlise, tendo em vista a
pouqussima quantidade de etanol nas alquotas analisadas. Outro motivo desse
distanciamento que o mtodo de aproximao da integral utilizada no muito
preciso. O mtodo do trapzio acaba por fornecer um valor aproximado da integral, e
no um valor exato.
15
-0,0777
B ( t )=Bo exp
Sabendo que
xB
x Bo
d xB
( x D x B )
Bo
t(min)
Vol.
Retira
do
(mL)
B(t)
d xB
B(t)
Experime
( x x )
Terico
ntal
x
D
B
xB
Error(%)
Bo
15
235
-0,07772
1765
30
223
-0,14384
1777
45
200
-0,20739
1800
60
155
-0,26535
1845
75
100
-0,35024
1900
1850,4
53
1732,0
58
1625,4
1533,8
69
1409,0
41
5%
3%
11%
20%
35%
Concluso:
A partir dos resultados obtidos com a prtica, foi possvel perceber que o
produto de fundo enriqueceu gradativamente do composto menos voltil e o
produto de topo do composto mais voltil, como era esperado desta tcnica
de separao. Nesta prtica foram utilizados, uma mistura no-ideal de
etanol/agua com carga inicial possua 0,196 molar de etanol, razo de
refluxo operacional de 2,225.
Atravs do mtodo de McCabe-Thiele, obteve-se um numero de estgios
tericos para cada intervalo de tempo analisado e foi utilizado o maior valor
obtido, 5 estgios. O HETP obtido utilizando 5 estgios tericos foi de 10,6
cm. Aplicando a equao de Rayleigh e o mtodo dos trapzios calculou-se
valores tericos de Xp e B para cada instante de tempo analisado. Esses
valores foram comparados com os obtidos experimentalmente e observouse que o maior erro obtido foi de cerca de 44% para os valores de Xp e de
cerca de 35% para os valores de B.
Estes erros podem ser atribudos a varias interferncias e incertezas
inerentes aos mtodos e medies utilizados para determinar os valores
tericos e experimentais. Apesar dos grandes erros obtidos em alguns
intervalos de tempo, a prtica pode ser considerada um sucesso visto que
os objetivos da pratica foram alcanados e foi possvel um melhor
entendimento de conceitos tericos quando vistos na pratica.
Referncias: