Introduccin

La separacin de mezclas qumicas se conoci aun antes que la qumica como tal,
cuando se trabajaba en la extraccin de metales, en la obtencin de aromas de flores,
en destilacin de todo tipo de licores, en ese entonces era un arte, ahora se ha
convertido en el quehacer diario de ingenieros qumicos y de procesos en una ciencia
como tal.
Aunque la etapa de reaccin es el corazn de los procesos industriales de acuerdo a
los costos los procesos de separacin tienen un rol ms importante, adems que
aunque es posible encontrar industrias qumicas que no incluyan una reaccin
qumica, no lo es encontrar una industria qumica en la cual no se trabaje con
procesos de separacin (ya sea en la etapa de pre-tratamiento o en la etapa de
purificacin de un producto deseado) por esta razn se han desarrollado y
perfeccionado diferentes tipos de estos.
Ahora, la mira est en desarrollar procesos de separacin con membranas, las cuales
permitan el paso de uno o varios componentes a travs de ellas y restrinjan el paso de
otros, por qu llaman tanto la atencin? porque el mismo cuerpo humano no vivira
sin los riones que son una membrana y funcionan a la perfeccin. Las ventajas de las
membranas son los reducidos costos de operacin, el poco espacio que ocupan
reduciendo los tan mencionados riesgos y la alta selectividad que pueden manejar
(tambin funcionan a contra gradiente)
Las separaciones por medio de membranas se estn volviendo cada vez ms
importantes en las industrias de proceso. En esta operacin unitaria relativamente
nueva, la membrana acta como barrera semipermeable y la separacin ocurre
porque la membrana controla la cantidad de movimiento de varias molculas entre
dos fases lquidas, dos fases gaseosas o una fase lquida y una gaseosa. Las dos fases
fluidas suelen ser miscibles y la barrera de la membrana impide el flujo hidrodinmico
normal.
Permeacin
El funcionamiento de una membrana cualquiera se puede comparar al de un filtro: es
una barrera que deja pasar ciertos compuestos (permeado), mientras retiene otros
(residuo). Las membranas se clasifican por su naturaleza en dos tipos: inorgnicas y
orgnicas o polimricas. Las membranas inorgnicas pueden ser metlicas o
cermicas. Las de tipo orgnico son las ms utilizadas y se dividen por su estructura
en porosas y densas o no porosas. Las membranas porosas efectan una separacin
basada en el tamao y distribucin de los poros. Las membranas densas se consideran
membranas no porosas o no defectuosas ya que el tamao de poro es
extremadamente pequeo y sus propiedades de separacin dependern mucho de las
interacciones de la matriz polimrica y el componente a separar.
La Permeacin consiste en un flujo volumtrico ocasionado por una diferencia de
presin (). El flujo es directamente proporcional al espesor de la vlvula (espesor
de la membrana, pared porosa o longitud del capilar) e inversamente proporcional al
rea transversal de la membrana S.
Este responde a la Ley de Darcy; es una relacin proporcional simple entre la tarifa
instantnea de la descarga con un medio poroso, la viscosidad del lquido y el
excedente de la gota depresin una distancia dada. Demuestra que la velocidad
media del flujo es directamente proporcional a la fuerza impulsora
espesor de la membrana.

es inverso al

Descripcin Emprica:

s
J =a

a= Coeficiente de proporcionalidad permeabilidad.

Para

moderados, depende de las variables de estado temperatura, composicin

y presin promedio del sistema. Es siempre positiva, la materia fluye siempre de la

mayor a la menor presin. Este es un fenmeno directo o sea ocasionado por la fuerza
impulsora conjugada.
Descripcin Termodinmica:

J 1=b 1

=Vi p+

i
xi
xi

Mecanismo de permeacin:
Mecanismo de Adsorcin- Difusin:
La permeacin implica:
Absorcin de molculas del producto qumico en la superficie de contacto
(externa) del material;
Difusin de las molculas absorbidas en el material;
Desorcin de las molculas por la superficie opuesta (interna) del material.
Una membrana se puede considerar como una pelcula o barrera permeable selectiva
entre dos fluidos, que permite la transferencia de los componentes deseados desde un
fluido hacia el otro y evita el paso de otros componentes. Este transporte de
componentes se debe a gradientes de concentracin, presin, temperatura o potencial
elctrico
Tipos de membranas para la separacin de gases.
1. Tipos de membranas simtricas de fase densa. Las primeras membranas eran de uso
limitado debido a su baja selectividad para separar dos gases y a los flujos de
permeacin muy bajos. Este problema de bajo flujo se deba al hecho de que las
membranas eran relativamente gruesas (1 mil o 1/1000 de pulgada o mayores) para
evitar los diminutos hoyos que reducan la separacin permitiendo el flujo viscoso o de
Knudsen de la alimentacin. El desarrollo de polmeros de silicn (de 1 mil de grosor)
aumento la permeabilidad por factores de 10 a 20, aproximadamente, se les llama
membranas simtrica de fase densa.
2. Tipos de membranas asimtricas. Algunas membranas asimtricas modernas incluyen
una piel muy delgada pero densa de un lado de la membrana sostenida por una
subestructura porosa (R1). La piel densa tiene un espesor de cerca de 1000 y el
soporte poroso lo tiene de cerca de 25 a 100 m. El aumento de flujo estas
membranas es miles de veces mayor que el de las membranas originales de 1mil de
ancho. Algunos materiales comunes de las membranas asimtricas son una

combinacin de polisulfona recubierta con caucho de silicn, acetato de celulosa y

acetatos modificados de celulosa, poliamidas aromticas o polimidas aromticas y
copolimeros de silicn-policarbonato en un
soporte poroso.
Membrana de Acetato de Celulosa

Tipos de equipos para los procesos con

membrana para permeacin de gases.
Las membranas pueden fabricarse en forma de
hojas planas, tubulares, espirales, capilares o
como fibras huecas y ser acomodadas en
dispositivos llamados mdulos confiriendo a las membranas
reas especificas
(relacin entre el rea de la membrana y el volumen ocupado por el modulo)
diferentes. Este es un criterio importante en la aplicacin de la permeacin de vapor a
escala industrial. Las configuraciones ms usadas en son las de tipo fibra hueca,
capilares y espirales. Los mdulos de fibras huecas y los capilares presentan altos
coeficientes globales de transferencia de materia debido a su gran rea superficial, lo
cual incrementa el flux de permeado.
1. Membranas planas. Se usan principalmente de forma experimental para caracterizar
la permeabilidad de la membrana. Los mdulos son fciles de fabricar y usar y las
reas de las membranas estn definidas. En algunos casos los mdulos se apilan
juntos como una multicapa o como un filtro prensa de plato y marco. El principal
inconveniente de este tipo de membrana es que el rea de membrana por volumen
separador unitario es muy pequea. Se usan pquelas membranas planas comerciales
para producir enriquecido con oxigeno para aplicaciones medicas individuales.
2. Membranas enrolladas en espiral. Esta configuracin conserva la sencillez de
fabricacin de las membranas planas pero aumenta marcadamente el rea de
membrana por volumen de separador unitario hasta ms de 100 pies 2/pie3 (328m2/m3)
y al mismo tiempo disminuyen las cadas de presin. El ensamble es una
superposicin de cuatro hojas envueltas alrededor de un centro formado por un tubo
colector perforado. Las cuatro hojas constan de una hoja superior que es una rejilla
separadora abierta para el canal de alimentacin, una membrana, un refuerzo de
fieltro poroso para el canal de la sustancia permeada y otra membrana, como se
muestra en la figura. El elemento enrollado en espiral mide de 100 a 200 mm de
dimetro y de 1 a 1.5 m de largo en la direccin axial. Las hojas planas antes de
enrollarse miden aproximadamente 1 a 1.5 m por 2 a 2.5 m. El espacio entre las
membranas (rejilla abierta para la alimentacin) es de aproximadamente 1mm y el
grosor del refuerzo poroso (para la sustancia permeada) es de alrededor de 0.2 mm.
El elemento enrollado en espiral completo se localiza dentro de una envoltura
metlica. El gas de alimentacin entra por el extremo izquierdo de la envoltura al
canal de alimentacin y fluye por l en sentido axial de la espiral hacia el extremo
derecho del dispositivo. Luego el gas residual sale de la envoltura en ese punto. La
corriente del canal de alimentacin se permea perpendicularmente a travs de la
membrana. Esta sustancia permeada fluye luego a travs del canal en una direccin
perpendicular a la corriente de alimentacin hacia el tubo colector perforado, donde
sale del aparato por un extremo. En la segunda figura se muestran las trayectorias del
flujo de gas local para un pequeo elemento del dispositivo.

3.

Membranas de fibras huecas. Estas membranas tienen forma de fibras huecas de

dimetro diminuto. El dimetro inferior de estas fibras es de 100 a 500 m y exterior
de 200 a 1000 m, con una longitud de 3 a 5 m. El modulo se parece a un
intercambiador de calor de coraza y tubos. Miles de finos tubos estn unidos en los
extremos y forman una hoja de tubos rodeada de una envoltura metlica, con
dimetro de 0.1 a 0.2 m, de modo que el rea de la membrana por volumen unitario
es de ms de 10000 m2/m3, como se muestra en la figura. Un permeador industrial
tpico a gran escala tiene fibras de 200m DI y 400m DE en una coraza de 6 pulg. de
dimetro y 10 pies de largo.
Comnmente, la alimentacin a alta presin entra por el lado de la envoltura por un
extremo y sale por el otro. Las fibras huecas estn cerradas por un extremo de los
manojos de tubos. El gas permeado dentro de las fibras fluye a contracorriente
respecto al flujo del lado de la envoltura y se colecta en una cmara donde terminan
los extremos abiertos de las fibras. Despus, la sustancia permeada sale del
dispositivo.
En algunas operaciones a presin baja, como la separacin de aire para producir
nitrgeno, la alimentacin entra por el interior de los tubos.

Permeabilmetro
de gases por
presin
diferencial.
El medidor de
permeabilidad
emplea el mtodo de presin diferencial y mide la permeabilidad de los gases gracias
a un detector de alta resolucin. Se emplea para medir la tasa de permeabilidad de
gases y propiedades de barrera en materiales como pelculas plsticas de BOPP,
laminados, planchas de caucho y otros materiales permeables.
La probeta se coloca en una celda de transmisin de gas de modo que forma una
semi-barrera entre las dos cmaras. Una cmara contiene el gas de prueba a una
determinada elevada presin y la otra cmara tiene una menor presin, la cual recibe
el gas de permeacin.
Aplicaciones de Permeacin
En el ao 2000, la permeacin de vapor represento dos tercios del mercado total de la
separacin de gases especficamente del nitrgeno del aire, la deshidratacin del aire
y la separacin del hidrogeno del amoniaco. A inicios del presente siglo, los procesos
de membrana ya se consideraban prometedores para recuperar especies de alto valor
agregado diluidas en agua o en aire y ya se consideraban procesos aptos para el
tratamiento y reciclado de compuestos COV y para la prevencin de la contaminacin.
Las investigaciones llevadas a cabo en las ltimas dos dcadas respecto a la
separacin de mezclas orgnicas puras han hecho que la industria petroqumica voltee
la mirada hacia los procesos de permeacin de vapor para eliminar los compuestos
aromticos de la gasolina, uno de los retos ambientales mas recientes. A nivel planta
piloto Bhaumik y col. desarrollaron un prototipo de modulo de fibras huecas para
recuperar el metanol y el tolueno emitidos en una industria farmacutica.
El mdulo propuesto tena una superficie de transferencia de 2537 cm2 con el cual se
recuperaron entre 97 y 98% de los solventes emanados en las lneas de venteo del
proceso.
A nivel industrial ha sido la industria petroqumica una de las principales interesadas
en el desarrollo de los procesos de membrana. Existen reportes de la recuperacin de
monmeros, como el propileno, el etileno y el cloruro de vinilo, durante la fabricacin
de polmeros con eficiencias de proceso de hasta 99 %, evitando as la emisin de
componentes altamente txicos y cumpliendo con los requerimientos de la legislacin
ambiental. La industria de la extraccin de gas natural tambin ha reportado altas
eficiencias de los procesos de membrana tanto en la eliminacin de hidrocarburos
pesados como del CO2 y el H2S, para cumplir con las especificaciones requeridas y

evitar la corrosin de las tuberas de transporte del gas. Adems la recuperacin de

gas licuado de petrleo a temperatura ambiente en las plataformas marinas y la
deshidratacin del gas natural tambin son posibles mediante procesos de membrana.
Otras aplicaciones son la recuperacin de metano del biocomposteo o del biogs, la
separacin del amoniaco en su proceso de produccin, la deshidratacin del aire, la
separacin de las mezclas olefinas/parafinas, la produccin de N2 y el enriquecimiento
de O2 a partir del aire.
Hasta el 2002 se haban reportado un gran nmero de patentes concernientes a la
permeacin de vapor tanto europeas como estadounidenses. Tan solo entre 1988 y
1999, 25 patentes fueron depositadas en pases Europeos mientras que en Estados
Unidos se depositaron 68, mientras que el nmero de unidades de permeacin de
vapor instaladas reportadas hasta 2002 ascenda hasta 160 en todo el mundo. Las
capacidades tpicas de dichas unidades varan dependiendo de los componentes a
separar. Por ejemplo, la compaa Sterling en Europa ha instalado sistemas de
separacin por permeacin de vapor para la extraccin de COV del aire desde 10
hasta 1700 m3, en algunos casos con una recuperacin de hasta un 99 %.
Pervaporacin
La pervaporacin es un proceso relativamente nuevo, en el que una mezcla liquida
entra en contacto con una membrana densa y el permeado es removido como vapor.
Su nombre se debe a la combinacin de permeacin y evaporacin, puesto que
constituye el nico proceso con membranas en el que ocurre cambio de fase en la
alimentacin y el permeado.
Cronologa:
1917 Kober acua el trmino pevaporation and perstilation
1950s El inters se despierta aparecen publicaciones y patentes. No hay membranas
disponibles para aplicacin industrial
1960 aumenta el inters con la aparicin de la membrana asimtrica
1982 GFT (Gesellschaft fr Trennverfahren) primera membrana para separar agua de
orgnicos.
1983 Primera planta en Brasil para deshidratar etanol. 1200 l/da
1988. Deshidratacin de un ster.
1994 Desplazamiento equilibrio.
1994-95 Zeolitas de Kita y slice de Burgraaf.
1997 Separacin orgnicos (metanol/dte orgnico) metanol/trimetilborato.
2001 Primera aplicacin de zeolitas en pervaporacin.
En este proceso un lquido se mantiene a presin atmosfrica en el lado de la
alimentacin y el permeado se retira como un vapor debido a la baja presin (fuerza
impulsora) en el permeado.
La mezcla lquida a ser separada se pone en contacto con una cara de la membrana y
el producto que permea se separa como un vapor a baja presin por la otra cara
(Figura 1.5). El vapor de permeado se puede condensar y recolectar, o desecharse si
se desea.

La fuerza impulsora para esta separacin es la diferencia en presiones parciales de

vapor, o en forma ms general, el gradiente de potencial qumico a travs de la
membrana, entre el lquido de alimentacin y el vapor de permeado. La fuerza
impulsora se puede establecer de dos maneras. La primera es manteniendo una
presin total reducida en la zona de permeado de la membrana, empleando una
bomba de vaco. La segunda forma es aplicar una purga con un gas inerte
(normalmente aire o vapor) sobre la zona de permeado de la membrana. En ambas
formas lo que se pretende es mantener la presin de vapor de permeado ms baja
que la presin parcial de vapor en la mezcla de alimentacin. Un esquema de ambas
disposiciones se presenta en la figura (1.6).

La pervaporacin utilizando vaco, a la cual se conoce como pervaporacin estndar,

es el modo de operacin ms ampliamente utilizado, mientras que la pervaporacin
con gas de purga suele ser de inters si el permeado se puede descargar sin
condensacin. Adems de estos dos modos de operacin, hay otras variantes que
incluyen la pervaporacin trmica, la destilacin osmtica, la perstraction y la
permeacin de vapor saturado.
Este proceso ofrece la posibilidad de trabajar con mezclas que son difciles de separa
por medios convencionales, como por ejemplo componentes con temperaturas de
ebullicin muy prximas y mezclas que forman puntos azeotrpicos, puesto que la
transferencia de masa travs de la membrana es independiente del equilibrio lquidovapor de la mezcla. Tambin para separar ismeros, eliminar pequeas cantidades de

impurezas, para desplazar el equilibrio en reacciones qumicas y separar compuestos

sensibles al calor, ya que no requiere trabajas a elevadas temperaturas.
Las membranas utilizadas en este proceso pueden ser cermicas o polimricas. Estn
compuestas por dos capas, la capa selectiva que se encuentra en contacto con el
liquido (es en si la membrana de separacin) y el soporte poroso (confiere resistencia
mecnica a la membrana) que est en contacto con el vapor del permeado. El cambio
de fase ocurre en la interface membrana/soporte poroso, y el calor de vaporizacin es
suministrado por el calor sensible de lquido conducido a travs de la capa densa.
Se pueden utilizar membranas cermicas. Estas membranas tienen algunas ventajas
respecto a las membranas polimricas, por ejemplo:
No presentan hinchamiento en contacto con soluciones (polares o no polares)
Tienen una distribucin ms uniforme de tamao de poro (en comparacin a las
polimricas) lo que permite ser utilizadas como tamices moleculares.
Buena resistencia termina, fsica y qumica que las membranas de origen orgnico.
Algunos ejemplos de membranas comerciales son las basadas en diferentes clases de
zeolitas como las Zeolita NaA (Smart), Silicalite y ZSM-5 (Suzer). Las membranas de
Zeolita NaA son de naturaleza hidroflica y permiten una buena recuperacin del agua.
Etapas de la Pervaporacin
El modelo que mejor describe el proceso de separacin por pervaporacin es el de
Adsorcin Dilucin o Solucin Difusin. Dicho modelo plantea la presencia de 3
zonas diferentes que ofrecern una resistencia a la transferencia de masa y energa.
Estas zonas son la capa lmite, del lado de la alimentacin, la membrana (capa densa
selectiva) y el soporte de la membrana. Existe una cuarta zona del lado del permeado
(capa limite del permeado) pero esta resistencia puede obviarse cuando se trabaja en
vacio.
Descripcin Termodinmica

s
J =a

Descripcin Emprica

J 1=b 1
Vale aclarar que las descripciones en ambos procesos son las mismas, es decir que las
condiciones y referencias antes planteados tambin se cumplen en dicho proceso.
Ventajas

Separacin de azetropos.

Eliminacin de sustancias presentes en bajas concentraciones.

Menor consumo de Calor.

Poco consumo de Energa.

Opera mejor con bajas concentraciones de impurezas en la alimentacin.

Permite operar con grandes volmenes de alimentacin

Aplicaciones de Pervaporacin
Las aplicaciones de la pervaporacin se pueden clasificar en tres grupos:
Deshidratacin de compuestos orgnicos:
Se utilizan membranas hidrfilas, a travs de las cules se produce la permeacin
preferencial del agua, para la deshidratacin de disolventes orgnicos, sobre todo
mezclas azeotrpicas. Estas membranas separan el agua con flujos y selectividades

variables en funcin de la estructura qumica de su capa activa as como de su

morfologa. La mayora de las membranas hidrfilas disponibles en el mercado estn
hechas de alcohol polivinlico (PVA).
Eliminacin de compuestos orgnicos de disoluciones acuosas:
Se trata de aplicaciones en que la concentracin del compuesto orgnico en la mezcla
es minoritaria. Se utilizan membranas organfilas con una permeacin preferente por
compuestos no polares. El ms importante es la separacin de pequeas cantidades
de compuestos orgnicos en aguas contaminadas, combinando el control de la
polucin y la recuperacin de disolventes.
Recuperacin de compuestos aromticos en la industria alimentaria:
La pervaporacin ofrece la ventaja de trabajar a bajas temperaturas, evitando con ello
la degradacin de estas sustancias de alto valor aadido.
Separacin de mezclas orgnicas:
Para esta aplicacin se utilizan las llamadas membranas organoselectivas. Estas
membranas pueden ser de tipo hidrfilo, como en el caso de la separacin de mezclas
alcohol/ter, cuando el compuesto que permea es polar, que es el caso de la
separacin de mezclas de hidrocarburos aromticos y alifticos.
Conclusin
Esta revisin sobre los procesos de permeacin y pervaporacin incluye una breve
descripcin de ellos y los principales mecanismos de transferencia de materia.
Asimismo, se describieron los tipos de membrana utilizadas, sus principales
aplicaciones y una perspectiva de utilizacin. Las principales ventajas
estn
cimentadas en la eficacia de recuperacin de algunos compuestos, la cual puede ser
superior al 90 %, as como el alto grado de pureza de los compuestos recuperados. Sin
embargo, dentro del marco de tratamiento de efluentes a nivel industrial dichos
procesos son ms rentables en trminos econmicos cuando esta acoplada a otro
proceso de tratamiento convencional (generalmente la adsorcin o la condensacin).
El costo global de la instalacin y la puesta en marcha es comparable a la de procesos
convencionales, teniendo la primera una tasa interna de retorno es ms corta. Adems
mediante estos se puede proceder al tratamiento de efluentes gaseosos antes de
emitirlos a la atmosfera para reducir las emisiones de contaminantes y respetando los
lmites mximos autorizados por la legislacin ambiental local.
Bibliografa
Apuntes de la ctedra. Ing. Leticia Vivas Ing. Alejandra Bertuzzi.

Procesos de transporte y operaciones unitarias. C.J. Geankoplis.

Aplicaciones de la permeacin de vapor: el tratamiento de compuestos

orgnicos voltiles de origen antropognico. Revista Mexicana de Ingeniera
Qumica, vol. 9, nm. 1, 2010, pp. 67-77, Universidad Autnoma Metropolitana
Iztapalapa, Distrito Federal, Mxico. Rebollar-Prez, G.; Carretier, E.; Moulin, P.

Desarrollo de las curvas residuo de membrana para pervaporacin. Alan Didier

Prez vila, Gloria Lucia Orozco Cardona.

Tesis. Ing. Mercedes Villegas.

Thermodinamic of irreversible process. Rolf Haase

Separacin de compuestos organoclorados voltiles de disoluciones acuosas

mediante pervaporacin. Tesis doctoral. Eugenio Daniel Gorri.

Revisin del proceso de pervaporacin. Martino Mara Beln, Massn Melania