Aula: cidos e Bases

Definies de cidos e base:

cidos e Bases de Arrhenius.

cidos e Bases de Bronsted-Lowry.
cidos e Bases de Lewis.

Teoria de Arrhenius (1890):

cido: um composto, que quando
dissociado em gua, libera ons H+.
Base: um composto, que quando
dissociado em gua, libera ons OH-.

HCl (aq)
NaOH (aq)

H+ (aq) + Cl- (aq)

Na+ (aq) + OH- (aq)

A definio de cidos e bases de Arrhenius utilizada at os dias atuais,

entretanto, ela se aplica a poucas substncias, principalmente, s que possuem H+
e OH- para serem liberados e s em meio aquoso.

IONIZAO E DISSOCIAO
HClO4

H2O

H2SO3
H3PO4

H2O
H2O

Ca(OH)2
AgOH
NH4OH

H2O

H2O
H2O

H+ + ClO4-1
2H+ + SO3-2
3H+ + PO4-3
Ca2+ + 2OHAg+ + OHNH4+ + OH-

4) GRAU DE IONIZAO (FORA) -

a) hidrcidos
Fortes: HCl, HBr e HI (somente)
Moderado: HF apenas
Fracos: Os demais
b) oxicidos
Faz-se n de Oxig n de H+, se diferena for:
0 cido fraco
1 cido moderado
2 ou + cido forte

Exemplos:
H3BO3
H2SO3
H2SO4
HClO4

3 3 =0
3 2 =1
4 2 =2
4 1 =3

cido fraco
cido moderado
cido forte
cido forte

CLASSIFICAO DAS BASES

1) N DE HIDROXILAS (OH-)
Monobases: NaOH, AgOH, NH OH ...
Dibases: Ca(OH) , Zn(OH) , Fe(OH) ...
Tribases: Al(OH) , Fe(OH) , Ni(OH) ...
Tetrabases: Pb(OH) , Mn(OH) , Sn(OH)
4

...

2) SOLUBILIDADE EM GUA
Solveis: dos metais alcalinos (NaOH, LiOH ...) e amnio (NH OH).
Pouco solveis: dos metais alc-terrosos Ca(OH) , Sr(OH) ...
Insolveis: Todas as demais.
4

3) GRAU DE DISSOCIAO (FORA) -

Fortes: Formadas de por metais alcalinos e alc.-terrosos.
KOH, LiOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2 ...

Fracas: Todas as demais.

AgOH, NH4OH, Fe(OH)2, Al(OH)3 ...

4) VOLATILIDADE (facilidade em evaporar = PE baixo)

Voltil: Somente NH OH.
4

Fixas:

Todas as demais.
AgOH, NaOH, Fe(OH)2, Al(OH)3 ...

CLASSIFICAO DOS CIDOS

1) N DE ELEMENTOS
Binrios: H S, HCl, HF ...
Ternrios: HCN, HNO , H PO ...
Quaternrios: H Fe(CN) , HOCN ...
2) PRESENA DE OXIGNIO

Oxicidos: HNO , H PO , H SO ...

Hidrcidos:HBr, HCN, H S ...

3) N DE HIDROGNIOS IONIZVEIS (H+)

Monocidos:HF, HNO , HCN, ...

Dicidos: H S, H CO , ...

Tricidos: H PO , H BO , H BO ...

Tetrcidos:H Fe(CN) , H SiO ...

2

CIDOS E BASES DE LEWIS

Teoria de Bronsted e Lowry para o
comportamento cido-base, 1920, opera
bem para solues em gua.

Anos 30: Gilbert N. Lewis (1875-1946)

Desenvolveu uma teoria mais geral.

Compartilhamento do par de eltrons

entre um cido e uma base e no na
transferncia de um prton.

CIDOS E BASES DE LEWIS

CIDO DE LEWIS
uma substncia que pode receber um
par de eltrons de outro tomo para
formar uma nova ligao.

BASE DE LEWIS
uma substncia que pode ceder um
par de eltrons para outro tomo formar
uma nova ligao.
Conseqentemente, a definio de Lewis a definio mais geral
de cidos e bases.

CIDOS E BASES DE LEWIS

Uma reao cido-base no sentido de Lewis s pode ocorrer se

houver uma molcula (ou um on) com uma par de eltrons que
possa ser cedido e uma outra molcula (ou um on) que possa
receber este par de eltrons:

A
cido

B:
base

B:A
Aduto ou complexo
(ligao covalente coordenada)

CIDOS E BASES DE LEWIS

CIDOS E BASES DE LEWIS

Os cidos de Lewis geralmente tm um octeto incompleto (por

exemplo, BF3).
Os ons de metal de transio geralmente so cidos de Lewis.
Os cidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os
pares de eltrons possam ser doados).
Os compostos com ligaes podem agir como cido de Lewis:
H2O(l) + CO2(g) H2CO3(aq)

CIDOS E BASES DE LEWIS

Hidrlise de ons metlicos
Os ons metlicos so carregados positivamente e atraem molculas de
gua (atravs dos pares livres no O).
Quanto maior a carga, menor o on metlico e mais forte a interao
M-OH2.
Os ons metlicos hidratados agem como cidos:
Fe(H2O)63+(aq)
Fe(H2O)5(OH)2+(aq) + H+(aq)

Ka = 2 x 10-3

O pH aumenta medida que o tamanho do on aumenta (por exemplo, Ca 2+

versus Zn2+) e medida que a carga aumenta (Na+ versus Ca2+ e Zn2+ versus
Al3+).

CIDOS E BASES DE LEWIS

Hidrlise de ons metlicos

Definio de Brnsted-Lowry (1923)

definio mais abrangente que a de Arrhenius
cido: um doador de prtons
Ex: HCl
base: um receptor de prton
Ex: NH3

CIDOS E BASES DE BRONSTED

CIDO
Os cidos podem ser:
Neutros (cido ntrico)
HNO3(aq) + H2O(l)
cido

NO3-(aq) + H3O+(aq)

Ou podem ser ctions ou nions,

NH4+(aq) + H2O(l)

NH3(aq) + H3O+(aq)

cido

H2PO4-(aq) + H2O(l)
cido

H3O+(aq) + HPO42-(aq)

CIDOS E BASES DE BRONSTED

Base
Substncia que pode receber um prton de uma outra
substncia. Podem ser:
composto neutro
NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

base

ou podem ser nion (on negativo)

CO32-(aq) + H2O(l)

HCO3-(aq) + OH-(aq)

base

PO43-(aq) + H2O(l)
base

HPO42-(aq) + OH-(aq)

cido: doador de prton

cido: doador de prton

Par cido-base conjugado

Compostos ou ons que diferem pela presena de um prton
a base conjugada de um cido de Brnsted a espcie que resulta
quando um prton removido do cido e vice-versa.
o cido conjugado resulta quando um prton adicionado base dizemos um
cido e sua base conjugada ou uma base e seu cido conjugado

cido: doador de prton

Base: receptor de prton

Base: receptor de prton

gua: carter anfiprtico

Algumas substncias exibem carter anfiprtico: podem agir
tanto como doadores quanto como receptores de prtons
Ex.: gua
H2O agindo como base ao aceitar um prton para formar H3O+

HCl(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + Cl(aq)

H2O agindo como cido ao ceder um prton e formar OH

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+ (aq) + OH(aq)

Autoprotlise (ou autoionizao) da gua

on hidrnio
h evidncias de que uma espcie encontrada em soluo seja o on
hidrnio hidratado: H9O4, constitudo de um on central H3O+ ligado por
ligao de hidrognio a 3 molculas H2O

Autoprotlise (ou autoionizao) da gua

Kw - constante de autoprotlise

podemos calcular a constante de equilbrio para a reao de autoprotlise

da gua
2H2O(l)

H3O+(aq) + OH(aq)

Go = Go[H3O+(aq)] + Go [OH(aq)] 2 Go[HsO (l)]

para a reao como escrita, utilizamos dados tabelados para obter
Go = +79, 89 kJ mol1
utilizando a relao G = RT lnK

K=

G o
exp
RT

= 1,0 10-14

Autoprotlise (ou autoionizao) da gua

Kw = 1, 0 1014
2H2O(l)

H3O+(aq)

+ OH(aq)

apenas uma pequena

frao das molculas de
gua esto presentes na
forma de ons
dificuldade em romper
ligao O H, de modo
que apenas uma pequena
frao de prtons
transferida

Autoprotlise (ou autoionizao) da gua

Kw - constante de autoprotlise
Para o equilbrio
2H2O(l)

H3O+(aq)

Temos :

a H O aOH

+ OH(aq)

Kw = 1, 0 1014

H 2O

No caso de solues aquosas muito diludas, o solvente (gua) est

praticamente puro, de modo que sua atividade pode ser aproximada para 1.
Substituindo este valor na expresso anterior, obtemos a constante de
autoprotlise da gua:

K a H O aOH
3

Autoprotlise (ou autoionizao) da gua

Kw - constante de autoprotlise
Temos que:

K a H O aOH
3

Como os ons H3O+ e OH- so solutos, se a soluo for bem diluda, atividades
podem ser aproximadas por molaridade, levando a
Kw= [H3O+][OH-]
A
25oC,
estas
concentraes
molares
experimentalmente e so iguais a 1,0 10-7

podem

ser

determinadas

Substituindo estes valores, obtemos o valor esperado, concordando com os

clculos termodinmicos:
Kw= [H3O+][OH-] = (1,0 10-7) (1,0 10-7) = 1,0 10-14

Auto-ionizao da gua

log [H3O+] + log[OH-] = log Kw

Assim obtemos:

- log [H3O+] - log[OH-] = - log Kw

pH + pOH = pKw = 14