PRTICA 03 CALIBRAO DE APARELHOS VOLUMTRIOS.

MATERIAIS
Termmetro
Erlenmeyer
Pipetas volumtricas de 10 e 25 mL
Bureta de 25 mL
Balo volumtrico de 100 mL
Suporte universal e garra para bureta
Balanas semi-analtica ( 0,01 g)
INTRODUO
Os frascos volumtricos comumente utilizados em laboratrio so classificados
em dois grupos: os calibrados para conter um certo volume (TC, to contain, gravado no
vidro), sendo utilizados para preparar volumes fixos de soluo e aqueles utilizados para
transferir um determinado volume (TD, to deliver). Na calibrao, os frascos
volumtricos TD tm seus volumes corrigidos com relao ao filme lquido que fica
retido na parede interna, escoando apenas o volume aferido.
As pipetas volumtricas so utilizadas para transferir volumes fixos (alquotas)
de soluo, enquanto que as graduadas, volumes variveis. As pipetas volumtricas
mais utilizadas possuem capacidades de 0,5 a 100 mL e as pipetas graduadas de 1 a 25
mL.
As buretas so frascos volumtricos TD, empregados para escoar volumes
variveis de lquido e so manuseadas em titulaes. As de uso rotineiro possuem
capacidades de 5, 10, 25, 50 e 100 mL.
Bales volumtricos so construdos para conter um certo volume de lquido
(TC) e so usados na preparao de solues de concentrao conhecida. Os bales
volumtricos mais empregados so de 1 mL a 2 L.
Este experimento tem como objetivo a aferio de frascos volumtricos de
laboratrio, com o intuito de melhorar a exatido nas suas medies. A tcnica se baseia
na obteno do volume corrigido de gua para a condio padro de 20C, partindo-se
da massa de gua contida ou transferida pelo frasco, na temperatura da mesma.
Para efeito desta calibrao so adotadas algumas definies.
a) A temperatura de referncia de 20C a temperatura na qual os frascos
volumtricos devem ser aferidos.
b) O menisco a interface entre o ar e o lquido que est sendo medido. Deve ser
posicionado de maneira que sua parte inferior tangencie horizontalmente a parte
superior da linha de referncia, mantendo-se a linha de viso no mesmo plano.
Quando o lquido for opaco, o menisco deve ser posicionado pela linha superior, no
plano horizontal de viso.
Algumas fontes de erros so inerentes ao processo de medio e de uso. A
capacidade de um frasco volumtrico varia com a temperatura. O coeficiente de
dilatao volumtrica do vidro varia aproximadamente de (10 a 30) x 10-6 C-1. Durante
a aferio, a medio da temperatura da gua deve ser registrada com a preciso de
0,5C.

LIMPEZA DOS APARELHOS VOLUMTRICOS

Impurezas produzem m configurao do menisco e reteno excessiva de
lquido nas paredes dos frascos volumtricos. Portanto, em anlise quantitativa os
mesmos devem estar perfeitamente limpos antes do uso, pois, a presena de substncias
gordurosa pode induzir a erros no resultado final da anlise. A limpeza torna-se
necessria, quando gotculas ou pelcula de gua no uniforme aparece aderente s
paredes internas do equipamento durante o escoamento de lquido. Neste caso, utiliza-se
geralmente soluo de detergente 1 a 2% (m/v), soluo de H2SO4 concentrada ou
soluo de etanolato de sdio ou potssio (NaOH ou KOH) em etanol. Deve-se passar
rapidamente e imediatamente lavar com gua, preservando o vidro de ataque qumico.
TEMPO ESCOAMENTO
Em frasco volumtrico empregado para a transferncia de lquido, o volume
transferido sempre menor que o contido por causa do filme de lquido que permanece
em sua parede. Quanto menor o tempo de escoamento maior o volume retido e
conseqentemente, menor o volume transferido. Portanto, um determinado frasco
volumtrico transfere um certo volume num certo tempo de escoamento. Um tempo de
escoamento maior do que um determinado valor produz volume do filme
suficientemente pequeno e constante. Nas tabelas 1, 2 e 3 so apresentados alguns
tempos de escoamento de gua dos respectivos frascos de transferncia bem como os
limites de erro para calibrao.
Tabela 1. Especificaes do U.S. National Bureau of Standards para pipetas.
Capacidade
Tempo de escoamento mnimo
Limite de erro p/ calibrao
(mL)
(s)
(mL)
1
10
0,006 (0,01)
5
15
0,01
10
20
0,02
25
25
0,03
50
30
0,05
Tabela 2. Tolerncia para bales volumtricos classe A.
Capacidade
Limite de erro p/ calibrao
(mL)
(mL)
1
0,02
5
0,02
10
0,02
100
0,08
Tabela 3. Especificaes do U.S. National Bureau of Standards para buretas classe A
Capacidade
Graduao
Limite de erro p/ calibrao
(mL)
(mL)
(mL)
5
0,01
0,01
10
0,05 ou 0,02
0,02
25
0,1
0,03
50
0,2
0,05

Partindo-se da massa de gua aparente, calcula-se o volume corrigido para a

temperatura de referncia de 20 C:
V20 = (mA/A) [1 - (tA t20)]
(1)
Onde:
V20 = volume (mL) corrigido a 20C,
mA = massa (g) da gua contida ou transferida,
A = densidade (g/mL) da gua a tAC, (consultar Tabela 4).
= coeficiente de expanso trmica do material do frasco (pirex = 1,0 x 10-5 C -1).
tA = temperatura (C) da gua usada no experimento,
t20 = temperatura de 20C.
Obs.: Quando um novo experimento realizado numa temperatura t diferente de t20, o
volume (Vt) poder ser obtido mediante a utilizao do volume aferido (V20), de acordo
com a equao 2:
(2)
Vt = V20 [1 ( t20 t)]
Tabela 4. Densidade da gua em funo da temperatura
T (C)
A (g/cm3)
T (C)
15
0,999099
26
16
0,998943
27
17
0,998774
28
18
0,998595
29
19
0,998405
30
20
0,998203
31
21
0,997992
32
22
0,997770
33
23
0,997538
34
24
0,997296
35
25
0,997044

A (g/cm3)
0,996783
0,996512
0,996232
0,995944
0,995645
0,995339
0,995024
0,994701
0,994369
0,994030

CALIBRAO DE BALO VOLUMTRICO DE 100 mL

a) Pesar o balo volumtrico limpo e seco;
b) Preencher com gua destilada at a marca, observando o menisco, e proceder a
nova pesagem;
c) Anotar a temperatura da gua;
d) Calcular a capacidade do balo a partir da equao (1);
e) Secar o balo (por fora) e repetir mais trs vezes os procedimentos anteriores;
f) Determinar o volume mdio e desvio padro para expressar a capacidade do balo e
sua incerteza na medida de volume.
Tabela 5. Calibrao de balo volumtrico
100 mL
1
2
3
mB
mB+A
mA
VA
TA = __________ (temperatura nas condies experimentais)

V s: _______________
mB = massa do balo vazio
mB+A = massa do balo + massa de gua
mA = massa de gua

Desvio padro, para fins analticos podemos chamar de Estimativa do Desvio Padro.

CALIBRAO DAS PIPETAS

a) Pesar um recipiente coletor (erlenmeyer, bquer) numa balana (preciso de 0,01
g);
b) Encher a pipeta de 10 mL com gua destilada e ajustar o nvel do menisco com a
marca do volume do vidro;
c) Transferir o volume de gua para o frasco, mantendo a pipeta verticalmente com a
ponta encostada na parede do recipiente. Aps a drenagem mantenha a pipeta nesta
posio por pelo menos 10 segundos antes de remov-la. No sopre a ltima gota;
d) Pesar o recipiente com gua e repetir o procedimento por mais duas vezes;
e) Ateno: a parte externa do erlenmeyer deve estar seca nas pesagens subseqentes;
f) Anotar a temperatura da gua;
g) Calcular a capacidade da pipeta, a partir da equao (1);
h) Determinar o volume mdio e desvio padro para expressar capacidade da pipeta e
sua incerteza na medida do volume;
i) Repetir os procedimentos acima com uma pipeta de 25 mL.
Tabela 6. Resultados das pesagens referentes s pipetas volumtricas
m1
m2
Pipeta
mR mR,1 mR,1,2 mR,1,2,3 mR,1,2,3,4
10 mL
25 mL

m3

m4

*TA = __________ (temperatura nas condies experimentais)

mR = massa do recipiente coletor
Tabela 7. Resultados da calibrao das pipetas
Pipeta
V1
V2
V3
V4
10 mL
25 mL

Vs

CALIBRAO DA BURETA DE 25 mL
a) Pesar um erlenmeyer de 125 mL;
b) Encher a bureta com gua at um pouco acima do zero da escala;
c) Deixar a gua escoar lentamente, abrindo a torneira at que a parte inferior do
menisco coincida com o zero da escala. A ponta da bureta no deve conter bolhas
de ar;
d) Deixar escorrer gota a gota volumes de 1, 3, 5, 7, ..., 25mL para dentro do
erlenmeyer, j pesado previamente, at a marca de 25 mL. A gua escoada em cada
intervalo recebida no mesmo frasco. Subtrair a massa do frasco vazio de cada

pesagem sucessiva;
e) Calcular os volumes correspondentes utilizando a massa especfica e massa da
gua;
f) Construir o grfico de calibrao: Volumes lido (VL) x Volumes corrigidos (VC);
g) Determinar a equao da reta e coeficiente de correlao.
Tabela 8. Resultados da calibrao da bureta de 25mL
VL (mL)
mR+gua (g)
mgua (g)
0
----------------------1,00
3,00
5,00
7,00
9,00
11,00
13,00
15,00
17,00
19,00
21,00
23,00
25,00
mR = massa do recipiente

VC (mL)
-----------------------

A regresso linear (mtodo dos mnimos quadrados) uma forma de estimar qual a
melhor reta que passa pelos pontos, obtidos experimentalmente.
A equao da reta definida por:

y = mx + b

onde:
y = varivel dependente, VL (volume lido)
x = varivel independente, VC (volume corrigido)
m = coeficiente angular expressa a inclinao da curva aos eixos (inclinao)
b = coeficiente linear expressa a interseo da curva aos eixos (origem ordenada)
Para se obter a reta de regresso de y sobre x, determina-se o coeficiente angular m e o
coeficiente linear b, pelas seguintes equaes:

b = y mx

ou interseo em y (b) = ponto de cruzamento no eixo y

m = xiyi [
xi yi / n] / xi2 [ (
xi)2 / n] ou inclinao m = y/x = y2-y1 / x2-x1
A equao da reta torna-se mais atrativa quando se introduz o coeficiente de correlao
(r), que expressa a relao de x e y na curva, onde os valores ideais esperados so 1 e
1, ou seja, quanto mais prximo da unidade maior a relao, maior a probabilidade de
existir uma relao linear definida. Caso os valores tendam a zero, indica-se que no h
relao linear. A aceitao do coeficiente de correlao deve ser, tambm, um critrio
obtido pelo grupo de confiabilidade, assim como o nmero de decimais a ser utilizado.
Coeficiente de Correlao:
r = (nxiyi xiyi) / { [nxi2 (xi)2 ] [nyi2 (yi)2] }1/2

RELATRIO: Prtica 03
1.
2.
3.
4.

INTRODUO
OBJETIVOS
METODOLOGIA
RESULTADOS E DISCUSSES
4.1. Calibrao do balo volumtrico.
- Apresentar os resultados experimentais (Tabela 5) e os clculos.
4.2. Calibrao das pipetas volumtricas.
- Apresentar os resultados experimentais (Tabelas 6 e 7) e os clculos.
4.3. Calibrao da bureta de 25 mL.
- Apresentar os resultados experimentais (Tabela 8) e os clculos.
- Construir o grfico de VL versus VC.
- Determinar a equao da reta para a T = 20 C.
- Determinar o coeficiente de correlao da calibrao (r)

4. CONCLUSES
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANEXO
Tabela 1. Tolerncia de erro para pipetas de transferncia (classe A)4.
Volume (mL)
Tolerncia (mL)
1,0
0,006
5,0
0,01
10,0
0,02
25,0
0,03
50,0
0,05
Tabela 2. Tolerncia de erro para bales volumtricos (classe A)4.
Capacidade do balo (mL)
Tolerncia (mL)
1
0,02
5
0,02
10
0,02
100
0,08
Tabela 3. Tolerncia de erro para buretas (classe A)4.
Volume da bureta (mL)
Menor graduao (mL)
5
0,01
10
0,05 ou 0,02
25
0,1
50
0,2

Tolerncia (mL)
0,01
0,02
0,03
0,05

__________________________________________
4

HARRIS, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, 5th Ed. Rio de Janeiro, LTC, 2001.