QUI 221 - Anlise Instrumental A

Fernando Barboza Egreja Filho

ICEx Departamento de Qumica

LISTA DE EXERCCIO - POTENCIOMETRIA

1) Defina e exemplifique:
a- eletrodo de referncia;
b- eletrodo indicador;
c- eletrodo de 3a classe;
d- coeficiente de seletividade.
2) O que potencial de juno lquida e como pode ser minimizado?
3) Mostre como o potencial de um eletrodo de Cu/CuS varia com a atividade do on S 2- e
calcule o E0 para a seguinte semi-reao:
CuS + 2e
Dados: Cu2+ + 2e

Cu

Cu + S2-

E0 = +0,337V; KpsCUS = 8x10-37

4) Fale sobre o erro cido e o erro alcalino na determinao de pH com eletrodo de vidro
(causas, limitaes, minimizao).
5) Liste as vantagens e desvantagens de uma titulao potenciomtrica com relao s
titulaes com indicadores visuais.
6) Quais os eletrodos indicadores, teoricamente, adequados para a seguinte titulao
potenciomtrica?
Pb(NO3)2(aq) + Na2S(aq)

PbS(s) + 2NaNO3(aq)

Admitindo-se que o Na2S seja o titulante, esboce a curva de titulao (E x V) para

cada caso.
A troca de eletrodos de referncia provocaria alguma alterao na curva de titulao?
E no volume do ponto de equivalncia?
7) Uma amostra de medicamento contm um analito A e uma outra substncia B. Um
eletrodo de membrana slida sensvel espcie A apresenta o seguinte coeficiente de
seletividade, em relao espcie B: KB,A = 0,56. Pergunta-se:
a) Para uma [A] = 0,003 mol/L, qual deve ser a concentrao mxima de B, para que o
erro da determinao de A, por potenciometria direta, seja de 2%?
b) Admitindo-se que a [B] seja a metade da [A], seria possvel determinar a concentrao
de A por potenciometria direta, sem a retirada ou mascaramento de B? E por titulao
potenciomtrica? Se a resposta for positiva, explicar em quais situaes isso se daria.

8) As seguintes leituras de pH foram obtidas durante uma titulao potenciomtrica de uma

alquota de
25,00 mL de um cido fraco monoprtico com soluo padro de NaOH 0,1165 N.
VOLUME
(mL)

0,00
2,00
4,00
10,00

pH

2,89
4,52
5,06
5,89

VOLUME
(mL)

12,00
14,00
15,00
15,50

pH

6,15
6,63
7,08
7,75

VOLUME
(mL)

15,60
15,70
15,80
16,00

pH

8,40
9,29
10,07
10,65

VOLUME
(mL)

17,00
18,00
20,00
24,00

pH

11,34
11,63
12,00
12,41

a- Construa a curva de pH em funo do volume de titulante;

b- Construa a curva da primeira derivada (pH/V) em funo do VNaOH
c- Construa a curva da segunda derivada (2pH/V2) em funo do VNaOH
d- Qual o valor do pH no ponto de equivalncia ?
e- Qual o volume de NaOH gasto at o ponto de equivalncia ?
f- Calcule a concentrao da soluo original do cido
g- Determine a constante de dissociao para este cido, por interpolao grfica.
9) Um comprimido de CaCO 3, para o tratamento de osteoporose, foi convenientemente
dissolvido e diludo em balo volumtrico de 100,0 mL. Uma alquota de 5,00 mL da soluo
diluda foi transferida para um segundo balo de 100,0 mL, que aps ter o volume
completado, foi analisado potenciometricamente, com um eletrodo seletivo para clcio,
fornecendo uma leitura de potencial de 22,5 mV. Uma srie de padres de Ca 2+ foram lidos
nas mesmas condies, fornecendo os valores da tabela abaixo.
[Ca2+] (mol/L)
3,38x10-5
3,38x10-4
3,38x10-3
3,38x10-2
3,38x10-1

E (mV)
-74,8
-46,4
-18,7
+10,0
+37,7

Admitindo-se que a fora inica da amostra e dos padres foi mantida constante, em 2 mol/L,
e que a bula do medicamento informa que cada comprimido contm 500 mg de CaCO 3,
pede-se:
a) a curva de calibrao E vs log[Ca2+];
b) o teor de CaCO3 da amostra e o erro relativo.
c) Avaliao sobre a confiabilidade do resultado e/ou do valor da bula.

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QUI 221 - Anlise Instrumental A

Fernando Barboza Egreja Filho

LISTA DE EXERCCIO - CONDUTIMETRIA

1) Defina:
a- condutncia;
b- condutncia especfica;
c- condutncia equivalente.
2) Porque a condutncia equivalente aumenta com a diluio da soluo de:
a- eletrlitos fortes;
b- eletrlitos fracos.
3) O que condutncia equivalente diluio infinita e qual a sua utilidade na anlise
condutomtrica?
4) Quais os fatores que afetam a condutncia equivalente diluio infinita para ons
diferentes? Como isso se aplica para os ons H3O+ e OH-?
5) Liste algumas aplicaes da condutimetria direta e da titulao condutimtrica. Em Quais
casos necessrio conhecer-se a constante da clula condutimtrica (l/A)? Justifique.
6) Como se determina a constante da clula condutimtrica (calibrao do condutivmetro)?
7) Na condutimetria direta obrigatria a calibrao do condutivmetro? Justifique.
8) Quais os princpios da condutimetria direta e da titulao condutimtrica? Como podem
ser usadas na determinao de um analito?
9) Porque a condutometria direta mais limitada que a titulao condutomtrica, para a
determinao de uma mesma espcie em uma amostra real?
10) A titulao de cidos fracos com bases fracas mais exata por titulao condutomtrica
ou potenciomtrica? Justifique.
11) Porque, numa titulao condutomtrica, a soluo titulante deve estar muito mais
concentrada que a soluo do titulado? Como se corrigem os valores de condutividade, em
virtude da diluio causada pelo processo? Porque no se faz o mesmo na titulao
potenciomtrica?
12) Uma titulao condutimtrica de 0,2000 g de uma amostra que contm Fe(OH) 3, em 50
mL de gua, com HCl 1,080 mol/L forneceu os seguintes dados experimentais. Sabendo-se
que o Kps Fe(OH)3 = 1,6x10-39 e com os dados ao final da questo, pede-se:

a) Faa o grfico da curva de titulao, e calcule o teor de Fe(OH) 3 na amostra.

b) Explique o formato da curva de titulao.
V (mL)
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
Massas molares (g mol-1)
Cond. Eq. Dil. Inf. (S.cm2.equiv-1)

k (mS cm-1)
69,8
72,7
75,2
77,5
80,2
91,5
106,2
119,4
131,9
143,8

Fe = 56,0
H = 1,0
O = 16,0
Fe3+ = 68,4 Cl- = 76
H+ = 350
OH- = 198