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AULA

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objetivos

Carboidratos IV

Esperamos que, aps o estudo do contedo desta aula, voc seja capaz de:
Conhecer as estruturas e a importncia dos heteropolissacardeos.
Correlacionar as estruturas com as funes exercidas pelos
heteropolissacardeos.

Pr-requisitos
Conhecimentos adquiridos nas aulas 32, 33 e 34.

Bioqumica I | Carboidratos IV

INTRODUO

Dando seguimento aos grupos de glicdeos, chegamos aos heteropolissacardeos.


Voc lembra da aula 34, quando apresentamos a classificao dos polissacardeos?
Bem, ento voc j sabe que os heteropolissacardeos so polmeros formados
por dois ou mais tipos de unidades monossacardicas. Os polissacardeos que
sero abordados nos tpicos seguintes so freqentemente encontrados em
paredes bacterianas, na matriz entre as clulas e nos lquidos de lubrificao
do corpo. Vamos, nesta aula, falar de alguns deles: o peptideoglicano, a
glicosaminoglicana e a proteoglicana.

N-ACETIL-GLICOSAMINA
E N-ACETILMURAMNICO
so monossacardeos
modificados. Estas
estruturas foram
apresentadas na aula
33.
LIGAO 1-4
uma ligao
glicosdica neste
caso feita entre
as hidroxilas do
carbono 1 e do
carbono 4 dos
monossacardeos
especificados acima.
Se voc tiver dvidas
sobre este conceito,
retorne aula 33.

PEPTDEO-GLICANO
O componente rgido da parede bacteriana um heteropolmero de
unidades de N-acetil-glicosamina ligado ao cido N-acetilmuramnico por
ligaes 1-4. Este heteropolmero fica ligado a pequenos peptdeos, cuja
estrutura exata depende da bactria. As ligaes cruzadas peptdeo-glicano
so clivadas pela enzima lisozima, matando a clula bacteriana. A lisozima
est presente nas lgrimas e, provavelmente, funciona como uma defesa
contra a infeco bacteriana no olho. A lisozima tambm produzida por
alguns vrus e sua liberao na bactria hospedeira constitui uma etapa
essencial ao ciclo de infeco viral. Veja a Figura 35.1.

Figura 35.1: Peptdeo-glicano. Este um peptdeo-glicano da parede de Staphylococcus aureus, uma bactria gram-positiva. Os peptdeos, representado por esferas,
esto ligados a resduos de cidos N-acetilmurmico na vizinhana das cadeias de
polissacardeos.

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GLICOSAMINOGLICANAS
O espao extracelular dos tecidos animais preenchido com um
material gelatinoso, a matriz extracelular, tambm chamada substncia
de fundo, que mantm as clulas de um tecido juntas e fornece um
meio poroso para a difuso de nutrientes e de oxignio entre clulas
individuais. A matriz extracelular composta de uma mistura de
heteropolissacardeos e de protenas fibrosas.
Estes heteropolissacardeos so denominados glicosaminoglicanas,
ou ainda mucopolissacardeos. Todos so polmeros de unidades
dissacardicas repetidas onde um dos monossacardeos o N-acetilglicosamina ou N-acetil-galactosamina e outro , na maioria dos casos,
o cido glicurnico.
A glicosamina pode estar esterificada, ou seja, unida por uma
ligao tipo ster, com um radical sulfato. A combinao com este radical
confere cargas negativas glicosaminoglicana, o que provoca uma
repulso entre estas molculas. Para minimizar a repulso, estes polmeros
ficam estendidos, formando solues com uma alta viscosidade.
Alguns exemplos de glicosaminoglicanas so apresentados
abaixo:
O cido hialurnico da matriz extracelular de tecidos animais
tem massa molecular > 1.000.000. Possui cor clara e forma solues
altamente viscosas. Ele um componente do lquido sinovial das juntas,
atuando lubrificante e confere ao humor vtreo dos vertebrados sua
consistncia gelatinosa. O cido hialurnico tambm o componente
central da matriz extracelular da cartilagem e dos tendes, contribuindo
para a sua fora tensvel e para a sua elasticidade. As hialuronidases,
enzimas secretadas por algumas bactrias patognicas, podem hidrolisar
as ligaes glicosdicas tornando os tecidos mais suscetveis invaso
por bactrias. Hialuronidases, presentes no esperma, hidrolisam um
glicosaminoglicano em torno do vulo de muitos organismos, permitindo
a penetrao do espermatozide no vulo.
Outras glicosaminoglicanas que compem a matriz extracelular
so o condroitin sulfato e o queratan sulfato, cujas estruturas so
apresentadas na figura 35.2.
Condroitin sulfatos se localizam em stios de calcificao do osso,
sendo tambm encontrados nas cartilagens. Da mesma forma, esto

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presentes no interior de determinados neurnios, podendo proporcionar


uma estrutura endoesqueltica, o que auxilia na manuteno de suas
formas.
Queratan sulfatos - Consistem em unidades de dissacardeos
Galactose (Gal) - N-acetil-glicosamina (GlcNac) repetidas, contendo
sulfatos ligados posio GlcNac ou ocasionalmente Gal.
Dermatan sulfatos - Esta substncia est amplamente distribuda
em tecidos animais. Sua estrutura semelhante a do condroitin sulfato,
sendo que, no lugar de um cido glicurnico (GlcUA) em ligao 1-3
com N-acetil galactosamina (GalNac), ele contm um cido idurnico
(IdUA) em ligao 1-3 com GalNac.
Tanto os queratan sulfatos como os dermatan sulfatos esto
presentes na crnea. Esto localizados entre as fibrilas de colgeno,
desempenhando um papel crtico na transparncia corneana.
As glicosaminoglicanas se ligam s protenas formando
proteoglicanas.

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Figura 35.2: Unidades repetidas de algumas glicosaminoglicanas da matriz extracelular. As molculas so polmeros alternando cido urnico ou idurnico e steres de
resduos de amino-acares em posies diversas. Os grupamentos carboxilatos e sulfatos (em cor verde) do a estes polmeros suas caractersticas de cargas negativas.

PROTEOGLICANAS
Proteoglicanas so molculas encontradas em todos os tecidos
do organismo, principalmente na matriz extracelular, ou substncia
amorfa. Nela, as proteoglicanas associam entre si, bem como agregamse a outros componentes importantes da matriz, como o colgeno e
a elastina. As glicosaminoglicanas presentes nas proteoglicanas so
POLINIONS

e, portanto, ligam

POLICTIONS

e ctions como o Na+ e o K+.

Esta ltima habilidade atrai gua, por presso osmtica, para o interior da
matriz extracelular, contribuindo para o seu inchao. Devido natureza

POLINION /
POLICTION
P O L I - (grego)
numeroso
NION

- on com
carga negativa
C T I O N - on com
carga positiva

longa, estendida, das cadeias de polissacardeos das glicosaminoglicanas,


bem como sua capacidade de gelificar, as proteoglicanas podem atuar
como malhas, restringindo a passagem de macromolculas para a matriz
extracelular, mas possibilitando difuso relativamente livre de molculas
pequenas. As figuras 35.2, 35.3 e 35.4 ilustram as estruturas e as formas de
agregao das glicosaminoglicanas presentes nas membranas e na matriz
extracelular. A Tabela 35.1 apresenta um resumo das caractersticas dos
heteropolissacardeos.

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Tabela 35.1: Estrutura e funo de alguns heteropolissacardeos.

Polmero

Dissacardeo
repetido

Tamanho

Peptdeoglicano

4-Mur2Ac(1-4)
N-A-acetilglicosamina

Muito longo

cido hialurnico
(hialuronato)

Ac. glicurnico-Nacetil- glicosamina


(1-3)

50.000

Condroitin sulfato

Ac. glicurnico
Sulfato de
N-acetilgalactosamina
(1-3)

20- 60

Queratan sulfato

Galactose-NAc.galactosamina
sulfatada
(1-3)

~25

Funo
Estrutural em
bactrias.

Estrutural em
vertebrados; matriz
extracelular e
tecido conjuntivo;
viscosidade e
lubrificao das
juntas.

Figura 35.3: Estrutura de um proteoglicano de uma protena integral de membrana.


Este diagrama esquemtico mostra uma regio protica atravessando a membrana
plasmtica e o domnio amino-terminal no lado extracelular da membrana. As
cadeias de heparan sulfato e condroitin sulfato se associam covalentemente
protena.

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Figura 35.4: Um agregado proteoglicano da matriz extracelular uma molcula


muito longa de hialuronato est associada, no covalentemente, com cerca de 100
molculas de um agregado de protenas. Cada agregado contm muitas molculas de
condroitin sulfato e queratan sulfato. Ligaes com protenas, situadas nas junes
entre cada regio protica e o esqueleto hialuronato, medeiam a interao protena
- hialuronato.

RESUMO

Nesta aula, voc aprendeu que os heteropolissacardeos so polmeros formados


por dois ou mais tipos de unidades monossacardicas. Voc viu que o peptdeoglicano, um heteropolissacardeo ligado a um peptdeo, um dos componentes da
parede bacteriana. Verificou que as glicosaminoglicanas apresentam uma funo
estrutural muito importante para os animais vertebrados. Elas preenchem o espao
extracelular em tecidos animais e mantm as clulas de um tecido juntas fornecendo
um meio poroso difuso de nutrientes e oxignio para clulas individuais. Os
exemplos de glicosaminoglicanas estudados foram cido hialurnico, condroitin
sulfato, queratan sulfato, dermatan sulfato.
Voc aprendeu tambm que as glicosaminoglicanas se ligam s protenas formando
proteoglicanas.

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EXERCCIOS
1. Diferencie um homopolissacardeo de um heteropolissacardeo.
2. Que caractersticas estruturais permitem que o cido hialurnico possa atuar
como agente lubrificante?
3. Esquematize a estrutura de um proteoglicano.
4. Esquematize a estrutura de um peptdeo-glicano.
5. Qual a importncia das lgrimas na preveno da infeco bacteriana?

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