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Aula 7
Biomateriais Cermicos
Outline
Biomateriais cermicos
O que so materiais
cermicos ???
Materiais cermicos
Materiais inorgnicos, no metlicos,
constitudos por tomos metlicos e no
vtrea ou mista
METLICAS
METAIS
CERMICAS
COVALENTES
POLMEROS
SECUNDRIAS
INICAS
METAIS
POLMEROS
CERMICOS
COMPSITOS
isolantes trmicos
isolantes eltricos
resistentes a abraso
duros
frgeis
Estrutura cristalina
PROPRIEDADES
dureza
resistncia a abraso
refratariedade
isolamento trmico
isolamento eltrico
no magntico
resistncia a oxidao
quimicamente estvel
frgil
Classificao funcional
Classificao funcional
LINHAS INDUSTRIAIS
INDSTRIA
Estrutural
Refratrios
PRODUTO
MATRIAS PRIMAS
feldspato, etc...
slico-aluminosos
argilas refratrias
aluminosos
silicosos
quartzitos
de magnesita, dolomita
MgCO3, CaMg(CO3)2
de carbeto de silcio
tijolos isolantes
LINHAS INDUSTRIAIS
INDSTRIA
PRODUTO
MATRIAS PRIMAS
Cermica
branca
de mesa e de laboratrio
Vidros
Outros
slica fundida
refratrios especiais
cermicas eltricas
abrasivos
SiC, Al 2O3
biocermicas
Processamento
PROCESSAMENTO
MATRIA PRIMA
CONFORMAO
SINTERIZAO
natural: no conformidade
natural beneficiada ou industrializada: sofre
remoo de impurezas e concentrao dos
componentes minerais de interesse
Processamento qumico de ps
vaporizao do solvente (direta do solvente, spray
drying, secagem de emulso, freeze drying)
precipitao (qumica em soluo homognea,
hidrotrmica, em um sal fundido)
sol-gel
secagem por lquido
sntese fase de vapor
decomposio trmica de sais
homogeneidade partcula/partcula
espcies absorvidas/adsorvidas
Fatores fsicos
Fatores qumicos
Prensagem uniaxial
Prensagem a quente
Prensagem isosttica
Conformao a seco
Extruso
Colagem de barbotina (slip casting)
Colagem de fita (tape casting)
Injeo
Gel casting
Sinterizao
Sinterizao
densificao a altas temperaturas
(70 - 75% da
temperatura de fuso)
Sinterizao
Sinterizao
Microestruturas
Tijolo refratrio
Alumina 98%
(Isolante eltrico)
Microestruturas
Alumina 99,7%
WC-Co
Variveis
Matrias Primas
(SiC, aditivos xidos e
no xidos)
Homogeneizao
(Atritor)
Aditivos de sinterizao
(dopantes xidos e mistos)
Proporo / -SiC
Ligantes,
lubrificantes
Secagem
Roto-evaporadora, spray drier
Densidade a verde
Conformao (prensagem
uniaxial, isosttica a frio)
Homogeneidade
microestrutural
Tratamento trmico
pr-sinterizao
Perda de massa
Densidade
Caracter. microestrutural
Caracterizao mecnica
Estudos de densificao
(fornos, dilatmetro,
prensa a quente)
Caracterizao mecnica
Caracter. microestrutural
Tratamentos trmicos
ps-sinterizao
(fornos, prensa isosttica a
quente
Presso de compactao
Geometria do molde
Tempo /
Atmosfera
Temperatura
Tempo /
Atmosfera
Temperatura
Tempo / Temperatura /
Atmosfera
Biomateriais cermicos
Tipos de biocermicas
xidos simples
Covalentes
Fosfatos de clcio
Silicatos
Vitro-cermicas
Compsitos
Produtos
BIOCERMICAS
vidros bioativos
Reconstruo maxilofacial
Implantes dentrios
Cirurgia da coluna
vitro-cermica bioativa, HA
vitro-cermica bioativa
Preenchimentos sseos
Ortopedia
Biocermicas
Densas
Biocermicas
Porosas
Biocermicas
Recobrimentos
FASE
FUNO
policristalina
vtrea
recobrimento
policristalina
vtrea
vitro-cermica
slido
cristalina
policristalina
vtrea
vitro-cermica
compsito
Composies de Biocermicas
Categoria
Exemplo
xidos simples
Alumina, zircnia
Covalentes
fosfatos de clcio
Silicatos
Biovidros
Vitro-cermicas
Apatita/Wollastonita (A/W)
Compsitos
bioinerte
Al2O3, ZrO2
biorreabsorvvel
fosfatos de clcio
fosfato triclcico
bioativo
hidroxiapatita
biovidro
vitrocermicas
BIOCERMICAS BIOINERTES
pouca ou nenhuma variao qumica durante longos perodos de
exposio ao meio fisiolgico
Tipos de biocermicas
xidos simples
Covalentes
Fosfatos de clcio
Silicatos
Vitro-cermicas
Compsitos
ALUMINA
Composio - Al2O3
Processamento: prensagem e sinterizao
(1600- 1800C)
Aditivo de sinterizao: MgO (< 0,5%), para aumentar a
densidade e obter uma microestrutura com gros mais finos
Estrutura: policristalina, hexagonal
Formas de aplicao: densa, como material estrutural
ALUMINA (Al2O3)
Propriedades
ALUMINA (Al2O3)
Usos
(forma densa, como material estrutural)
ALUMINA
Durabilidade
ZIRCNIA
Composio - ZrO2
Estrutura - policristalina
Fases - tetragonal, monoclnica, cbica
ZIRCNIA (ZrO2)
Propriedades
Usos
(forma densa, como material estrutural)
Os mesmos da alumina
ZIRCNIA (ZrO2)
Fase
Temperatura de
transformao (C)
Densidade (g/cm3)
Monoclnica
1000-2000
5.56
Tetragonal
2000-2280
Cbica
> 2280
6.09
ZIRCNIA (ZrO2)
desvantagens
baixa resistncia ao desgaste cermica - cermica
taxa de desgaste 5.000 vezes maior do que da alumina
problemas para fixao
Tipos de biocermicas
xidos simples
Covalentes
Fosfatos de clcio
Silicatos
Vitro-cermicas
Compsitos
Vidros Bioativos
(Larry L. Hench 1968)
45S5 Bioglass
Ceravital
A-W Glass Ceramic
Inert
Bioactive
Resorbable
Soft tissue bonding
Na2O
CaO
~6wt% P2O5
BIOVIDRO
BIOVIDRO
Aplicaes
Formas de aplicao
densa de tamanho reduzido (fuso), como material de
baixa solicitao mecnica
partculas ou grnulos (20-700m)
compsito polmero-vidro
sistemas injetveis com veculo solvel
recobrimentos
vidros por sol-gel dopados com Ag (bactericida),
protenas e fatores de crescimento
Composies Tpicas
SiO2
45S5.4F
45S5
58S
77S
46.1
46.1
60.0
80.0
16.2
26.9
36.0
16.0
2.6
2.6
4.0
4.0
10.8
0
0
0
Tipos de biocermicas
xidos simples
Covalentes
Fosfatos de clcio
Silicatos
Vitro-cermicas
Compsitos
Vitro-Cermicas
micro-cristais precipitam-se sobre a matriz
vtrea durante tratamento trmico, de forma
espontnea ou germinada (adies de Pt, ZrO2)
resistncia mecnica aumenta de 34.5 MPa
para 60-100 MPa ou mais
vitro-cermicas (Ceravital, A/W) apresentam
solubilidade mais baixa devido ao menor teor
de lcali, favorecendo a formao de tecido
cartilaginoso.
Vitro-Cermicas - Composies
Cerabona A/W: (Ca10(PO4)6(O,F2) + wolastonita
3CaO-P2O5-CaO.SiO2-MgO-CaO.2SiO2
tratados a 1050C (5C/min) formando
oxiapatita granulada e -wolastonita fibrosa
Ceravital: SiO2-CaO-P2O5
Bioverit:
Tipo I SiO2-Al2O3-MgO-Na2O-K2O-F-CaOP2O5;
Tipo II SiO2-Al2O3-MgO-Na2O-K2O-F;
Tipo III CaO-Al2O3-P2O5-Na2O (ZrO2FeO/Fe2O3)
Tipos de biocermicas
xidos simples
Covalentes
Fosfatos de clcio
Silicatos
Vitro-cermicas
Compsitos
Ligao Bioativa
em gua destilada, solues tris-buffer,
solues fisiolgicas simuladas, e em contato
com tecidos vivos, ocorre a troca inica entre a
superfcie dos vidros bioativos e o meio (Na+ e
Ca+ por H3O+ )
o processo de dissoluo estimula a deposio
de uma camada de Ca e P (HA-CO32-) sobre a
superfcie dos vidros, similar fase mineral de
apatita biolgica do osso
Mecanismo de Formao
da Interface
SBF
Ca2+
OH-
K+
SO42-
Na+
Na+
Cl-
Cl-
K+
HCO3-
PO42-
Mg2+
PO42-
PO42-
H3O+
HCO3-
SO42-
Ca2+
Na+
Mg2+
Ca2+
OH-
Ca2+
Apatita
grupos SiOH
OH
OH OH OH
OH OH OH OH
Si
Si
Si
Si
O O
Si
Si
Na+
Si
Ca2+ O
OH
Si
O
OH
OH OH OH
Si
O
Na+
OH
Si
Si
Si
Si
Si
O O
Si
Si
Si
Si
Na+
Si
OH OH OH OH
Si
Ca2+ O
O
Na+
Osteoconduo e osteoinduo
junto (in vivo) ou sobre a (in vitro) camada de Ca-P
ocorre o crescimento perifrico de tecido sseo,
formando uma ligao contnua sem ndulos fibrosos:
a camada Ca-P atrai colnias de clulas para
reconstruo do tecido, favorecida pela elevao do pH
este mecanismo verificado tanto em tecidos duros
onde existem osteoblastos (osteoconduo) quanto em
tecidos
moles
(osteoinduo),
dependendo
da
composio do vidro
Controle da Bioatividade
Composio qumica: teor de SiO2, CaO, CaF2, P2O5
Na2O, K2O, MgO
Fase: cristalina, mista ou amorfa
Porosidade da estrutura
rea superficial especfica
Tamanho de partcula
Relao rea de superfcie/volume de soluo
Relembrando...
Regenerao tecidual ssea
Osteognese: presena de clulas capazes de
formar novo tecido sseo
Osteoconduo: as clulas devem ser capazes de
aderir, crescer e atravessar todo o material
Osteoinduo: diferenciao fenotpica em
osteoblastos a partir da presena de fatores
que o estimulem
Processos Biomimticos
materiais bioinertes e/ou biotolerveis podem ter
camadas de HA-CO32- depositadas em suas
superfcies por meios in vitro
a deposio se faz pela imerso dos materiais em
SBF na presena de vidros bioativos
dissoluo dos vidros causa supersaturao da
soluo, estimulando a nucleao de apatita sobre os
materiais inertes
crescimento dos cristais ocorre espontaneamente
at o consumo Ca e P da soluo
Engenharia de Tecidos
tecidos crescem in vitro a partir de clulas do
paciente, usando uma estrutura porosa
(scaffolds) como suporte alm da adio de
fatores de crescimento e protenas.
Culture
Harvest cells
Implant
osteocondutividade e osteoindutividade
degradao controlada
Espumas Bioativas
3 cm
Espumas Bioativas
estrutura macroporosa
textura mesoporosa
500 m
1 m