Hidrometalurgia Del Cobre Terminado

HIDROMETALURGIA DEL COBRE
PEDRO PABLO ZEA ESPINOZA
HIDROMETALURGIA DEL
COBRE
DERECHOS DE AUTOR
RESERVADOS, DE ACUERDO A LEY
SERAN SANCIONADOS QUIENES
IMPRIMIESEN PARCIAL O
TOTALMENTE.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN DE AREQUIPA
~1~
DR. PEDRO PABLO ZEA ESPINOZA
HIDROMETALURGIA DEL
COBRE
Dr. Pedro Pablo Zea Espinoza

Universidad Nacional de San Agustn
Diagramacin y composicin de textos en

computadora:
Centro de Ediciones
Complejo Cultural Chaves de la Rosa - UNSA
Impreso en:
Centro de Artes Grficas de la Unsa
Calle Paucarpata 325 - Arequipa
~2~
Dedicado a:
Gladis mi esposa, Pedro y Mara mis hijos, por su apoyo
invalorable.
~3~
~4~
INTRODUCCION
Es de conocimiento general que la ley promedio de los yacimientos de

cobre decrece notablemente a medida que incrementa la demanda por el
metal rojo, pues nuestra moderna civilizacin extrae cada vez ms cobre
de la corteza terrestre, este continuo agotamiento de los ms ricos
depsitos as como la demanda cada da incrementada del cobre y sus
aleaciones han actuado como incentivo para desarrollar nuevas
tecnologas destinadas a incrementar la recuperacin de los metales a
partir de menas de baja ley, teniendo este antecedente se pone a
disposicin de la minera el nuevo mtodo de extraccin como es la
Hidrometalurgia de cobre en su lnea de sulfuros.
Per, pas minero por excelencia no solo tiene en la minera su actividad

ms importante, desde el punto de vista econmico sino que posee un
potencial de reservas mineras extraordinario, y una diversidad de metales
que le permite mirar con optimismo el desarrollo industrial del mundo en el
presente y en el futuro.
Efectivamente la variacin de las circunstancias econmicas y polticas

en los pases desarrollados, por su inexorable influencia en nuestro
medio, muchas veces ha determinado el estancamiento y hasta la
desaparicin de algunas de nuestras lneas de produccin minera,
aunque otras veces, las mismas fluctuaciones de la demanda han
generado el inicio de nuevas producciones o la reactivacin de otras.
De ninguna manera vaya a pensarse que el presente trabajo es una

obra original, muy por el contrario es la sntesis y recopilacin de la obra
LIXIVIACION DE SULFUROS DE COBRE, cuyo autor es Guillermo
Ugarte lvarez, del Departamento de Minas de la Universidad de Chile.
~5~

Lo nico que he hecho es adaptar en forma didctica los conocimientos
del autor a la necesidad minera metalrgica del Per.
Es deseo de mi persona que este breve trabajo sea una contribucin a

la divulgacin de la tecnologa moderna apropiada para nuestro desarrollo
minero Metalrgico.
El presente trabajo est dentro de los lineamientos de la Junta del

Acuerdo de Cartagena, que es la parte tcnica del Pacto Andino.
Lo anterior se justifica con la siguiente razn: Se estima que durante la

historia de la humanidad se ha consumido una cifra del orden del 200
millones de toneladas de cobre. Al comienzo se trat el cobre nativo y los
minerales cuyas leyes fluctuaban entre 10 y 50%; a medida que fueron
desarrollndose nuevas tecnologas, la ley tratable fue disminuyendo
hasta un lmite crtico bajo un rango de 1 a 5.
El Autor.
~6~

(LIXIVIACION DE SULFUROS)
Despus del xito obtenido por la Hidrometalurgia en la recuperacin de

cobre de minerales de baja ley, la atencin se ha dirigido ahora hacia la
posibilidad de tratar, mediante un proceso hidrometalrgico adecuado, los
concentrados de cobre.
El inters en la Hidrometalurgia de concentrados se debe bsicamente a
la actual preocupacin por controlar la contaminacin ambiental producida
por las fundiciones y el aumento creciente de la demanda de cobre, unida
a una disminucin de leyes y un aumento de la complejidad de minerales
y concentrados que hacen bajar la eficiencia, y por lo tanto la economa,
de los procesos convencionales.
Actualmente un 20% del cobre total producido en el mundo se obtiene
hidrometalurgicamente (cuatro veces mas que hace 25 aos) y se estima
(1) que en 1975 un 15% del cobre mundial ser producido de esta
manera, considerando slo los minerales de baja ley.
La Lixiviacin de Sulfuros, en condiciones adecuadas de oxidacin,
produce como subproducto azufre elemental que puede almacenarse,
transportarse y convertirse en cido sulfrico al ritmo y en la proporcin
que se necesite. En cambio, el anhidrido sulfuroso producido en las
fundiciones de concentrados, de convertirse directamente en cido
sulfrico para su eliminacin; esto provoca problemas cuando no existe
una necesidad de cido en el mismo lugar o cerca de la fundicin.
Actualmente se carece de un mtodo econmico para transformar
directamente el anhidrido sulfuroso a azufre elemental, adems la
recuperacin total del anhidrido sulfuroso es costosa, especialmente de
los gases diluidos del horno de reverbero. Una discusin de este
problema y una enumeracin de las posibles soluciones pirometalrgicas
ha sido presentada en minerales (2). A continuacin se discuten algunas
soluciones hidrometalrgicas.
~7~

Para poder competir con los procesos pirometalrgicos, los procesos
hidrometalrgicos deben poseer las dos caractersticas siguientes (3):
1.- Las recuperaciones de cobre y de metales preciosos deben ser
equivalentes a las obtenidas en fundicin.
2.- La recuperacin del azufre y fierro debe hacerse en forma de
productos tiles o estos deben eliminarse como productos slidos no
dainos. En otras palabras debe evitarse tanto la contaminacin
atmosfrica como la de las aguas.
De todos los sulfuros de cobre el mas difcil de lixiviar es la calcopirita,
que es a la vez el mas abundante e importante mineral presente en los
concentrados. Por estas razones la atencin se ha centrado en encontrar
un proceso adecuado para este mineral, entendindose que ser efectivo
tambin en el caso de otros sulfuros (calcocita, covelita, bornita, etc.).
Los procesos hidrometalrgicos operan normalmente en el rango de 25
- 250 C de temperatura, y de 1-40 atmsferas de presin. Entre las
ventajas generales de la hidrometalurgia estn su adaptabilidad a
operaciones contiguas en gran escala y su gran control sobre el curso de
las reacciones. Esto lo hace muy apta a la automatizacin.
El amplio rango de reactivos disponibles ha experimentado una baja
considerable de precios, al mismo tiempo que se ha mejorado los
mtodos de regeneracin. Igualmente ocurre con
los materiales
especiales para evitar la corrosin. La industria dispone actualmente de
una amplia gama de equipos para trabajos con soluciones corrosivas de
todo tipo.
Una ventaja importante de la hidrometalurgia est en la posibilidad de
solubilizar una pequea fraccin de una mena, dejando el resto sin
reaccionar. Esto hace que el costo de llevar los materiales inertes a travs
del proceso sea comparativamente mucho menor que en fundicin, donde
hay que considerar los combustibles y fundentes. Adems, las unidades
procesadoras
(equipos de lixiviacin y precipitacin) funcionen
eficientemente en escalas mas reducidas que las necesarias para la
fundicin. Esto permite su uso, en forma econmica en operaciones
pequeas.
~8~

Finalmente, si bien es cierto que los procesos pirometalrgicos, debido
a las elevadas temperaturas, poseen altas velocidades de reaccin, los
procesos convencionales de fundicin y refino duran cerca de 60 das
antes de que se produzca cobre puro. Los procesos hidrometalrgicos lo
hacen, generalmente, en menos tiempo. Por otra parte, la cintica de
estos procesos es controlado, muy a menudo por reacciones que ocurren
en las interfaces, esto puede utilizarse ventajosamente como un medio de
efectuar separaciones. En cambio, en pirometalurgia la cintica esta
reducida a procesos de transferencia de masa del tipo disfuncional, en
que las velocidades son todas muy similares. Adems la tendencia de
mezcla lo que hace la separacin de sustancias similares, sea difcil. (4)
Veremos a continuacin los procesos hidrometalrgicos actualmente
propuestos para concentrados de cobre.
Lixiviacin con el Cloruro Frrico:

Los iones frricos son muy efectivos como oxidantes y permiten,
mediante un control de la reaccin ferroso/frrico, obtener a partir de
sulfuros azufre elemental, evitando su oxidacin a otros compuestos.
De todas las sales de fierro la ms conveniente es el cloruro, que ayuda
a la disolucin por la formacin de complejos, esta sal es adems barata y
estable.
Las reacciones posibles de la calcopirita con el cloruro frrico son:
CuFeS2 + 4FeCl3 ===> CuCl2 + 5FeCl2 +2S
1)
CUFeS2 + 3FeCl3 ===> CuCl + 4FeCl2 + 2S
2)
Investigadores del U.S. Bureau of Mines (5) han propuesto un mtodo

basado en la reaccin (2) que en condiciones optimas permite recuperar
99.9% del cobre, y 71.6% de fierro en dos horas de lixiviacin, (Fig. 1) al
mismo tiempo se puede recuperar 62 % del azufre extrayndolo de los
residuos de lixiviacin mediante percloroetileno y 95.5 % del oro y 71.8 %
de la plata mediante cianuracin.
~9~
Concentrado
Molino de bolas
Lixiviacin
Cristalizacin
Filtracin
FeCl
Resduo
Solucin
CuCl - FeCl
Extraccin por
Solventes
Azufre
+4H
2
Clorinacin
Cementacin
Lquido Madre
O
2
Tuesta
Cianuracin
Cl
HCl
Oro
Plata
Filtracin
Resduo final
Cemento de cobre
Refino a fuego
Cobre
Figura N 1
: Lixiviacin con cloruro frrico

( Haver y Wong )
~ 10 ~
Oxido de
fierro
Electrlisis
~ 11 ~
Concentrado
Sol. Fe Cl
Lixiviacin y Separacin
Azufre
ganga
Solucin
CuCl
- FeCl
Extraccin por
solventes
Solucin
CuCl
Solucin
FeCl
Electrodilisis
Ctodos
de cobre
Figura N 2
Electrodilisis
Solucin
FeCl
Hidrxido
de fierro
: Lixiviacin con cianuro frrico

( Bjiorling )
~ 12 ~
Solucin
FeCl
CONCENTRADO
Figura N 3
MOLIENDA Y
CLASIFICACION
: LIXIVIACION CON
CLORURO FERRICO
( CYMET )
LIXIVIACION
HIDROCICLON
LIXIVIACION
ESPESADOR
CELDA DE
DISOLUCION
HIDROCICLON
ANODO
FILTRO
CATODO
ESPESADOR
QUEQUE
AUTOCLAVE
FILTRO
Polvo de Cu
TAMIZ
AZUFRE
COBRE
FLOTACION
DE COBRE
Queque
Colas
REFINERIA
ELECTROLITICA
CONCENTRADO
FILTRO
PURIFICACION
DE SOLUCION
SOLUCION
ELECTROLISIS
DE FIERRO
FIERRO
ELECTROLITICO
El mtodo incluye regeneracin del cloruro frrico mediante electrlisis y
~ 13 ~

clorinacin; eliminacin del fierro como Fe2O3 puro (0.08 % Cu y 0.37%
Cl) y recuperacin del cobre por cementacin seguida de refino a fuego.
Recientemente (6) ha sido propuesto el remplazo de la cementacin por
una extraccin por solventes y precipitacin electroltica del cobre en
celdas de electrodilisis que permiten recuperar al mismo tiempo el
cloruro frrico para la lixiviacin. (fig. 2).
Se sabe adems que hay tres compaas que han desarrollado
procesos de tratamiento de concentrados a partir de lixiviacin con cloruro
frrico. Ellas son: COMINCO (3), Duval Corporation (7) y la Cyprus Mines
Corporation (8).
Esta ltima ha propuesto un mtodo (Cymet) que resumiremos a
continuacin:
La lixiviacin se lleva a efecto en dos etapas, usando cloruro frrico en
caliente y en una etapa de disolucin andica en una celda electroltica,
que a la vez precipita el cobre en forma de polvo de cobre. (Fig. 3).
Este proceso incluye adems una electrlisis de la solucin frrica que
produce cloruro frrico y fierro electroltico.
El azufre se recupera mediante el uso de autoclaves a 135 C,
aglomerando el azufre y solidificndolo al bajar la temperatura a 120C,
luego se separa en un harnero. Como en este proceso se evita la
oxidacin del azufre a sulfato, este se recupera casi en forma total.
Cuando el concentrado contiene zinc este puede recuperarse
electrolticamente, previa una extraccin por solventes mediante aminas.
Las colas representan un 20% en peso de la alimentacin, las
recuperaciones aproximadas son: 99% Cu, 97% Ag, 60% Au.
Se ha presentado una comparacin econmica entre este proceso y el
proceso convencional de fundicin para el caso de producir 80000
toneladas de cobre electroltico (wire bars) anuales a partir de
concentrados de calcopirita. Un resumen de las comparaciones
econmicas sera el siguiente:
~ 14 ~

Costo de Capital:
Pirometalurgia.........................1.00 (unidad)
Cymet......................................0.83
Costo de Produccin:
Por libra de cobre

recuperado
Por libra de cobre
contenido total
Pirometalurgia
cUS/lb Cu
12,292
Cymet
12.939
7.590
7.458
Lixiviacin con Cloruro Cprico:

Los iones cpricos, al igual que los frricos, son oxidantes muy efectivos
a temperaturas cercanas a 100C, superando a los frricos en
condiciones similares (Fig. 4)
El efecto del cloruro cprico sobre la calcopirita est indicado en la
siguiente reaccin, que es la base de proceso Hoepfher (9).
CuFeS2+3CuCl2 ==> 4CuCl + FeCl2 + 2S
(3)
Una modificacin de este proceso ha sido propuesta por Bjorling;

(Fig. 4) consiste en emplear cido clorhdrico y cloruro de sodio para
evitar la insolubilidad de cloruro cuproso (6).
4CuCl + 4 HCl + O2 ==> 4CuCl2 + 2H2O
(4)
que junto con (3) da la reaccin global:

CuFeS2+4HCl+O2 => CuCl2+FeCl2+2S+ 2H2O
~ 15 ~
(5)

En esta modificacin se usar extraccin por solventes para separar las
soluciones de cobre y fierro y la electrodilisis para precipitar ambos
metales y recuperar los reactivos. Un mtodo similar est siendo probado
por una compaa norteamericana.
Lixiviacin con Acido Ntrico:
Una posibilidad tambin interesante es el uso del cido ntrico que acta
sobre la calcopirita de acuerdo a:
3CuFeS2+5HNO3 +15H ==> 3Cu2+ +3Fe3+ +5NO+10H2O+6S (6)
La Kennecott (10) ha propuesto un proceso de lixiviacin con cido
ntrico que ha sido modificado por Bjorling (6) (Fig. 5). La desventaja de
este mtodo es que parte del azufre se oxida a sulfato, sin embargo se
dice que puede ser ms favorable que una lixiviacin con cloruro desde el
punto de vista tcnico (Corrosin) y econmico. Mediante este proceso es
posible obtener una solucin neutra de cobre para la extraccin. El fierro
se elimina como hidrxido y el azufre se puede recuperar por fusin, libre
de yeso y sin consumir cido ntrico.
~ 16 ~
Aire
Concentrado
CuCl
HCl
NaCl
Lixiviacin y Separacin
Azufre
ganga
Solucin
CuCl 2 -FeCl
Extraccin por Solventes
Solucin
FeCl 2 -NaCl
Solucin
CuC l 2
Electrodilisis
Electrodilisis
Cu Cl
HCl
Ctodos
de cobre
Figura N 4
Ctodos
de fierro
: Lixiviacin con cloruro cprico

~ 17 ~
NaCl
HCl

Lixiviacin Bacterial:
En el British Columbia Research Council en Vancouver se trabaja

activamente en un proceso de lixiviacin bacterial de concentrados (11).
Aunque todava hay problemas por resolver (se necesita una remolienda
de la calcopirita para recuperar ms del 60% de cobre), se ha probado
que este mtodo es econmico para el caso de concentrados de baja ley
que contienen zinc ntimamente mezclado.
La lixiviacin bacterial ha adquirido gran importancia en el tratamiento

de minerales de baja ley y de descartes. Actualmente existen numerosas
aplicaciones industriales, especialmente en el sur-oeste de los Estados
Unidos.
La accin de las bacterias en los minerales sulfurados, se basa en el

aprovechamiento, como fuentes de sus energas vitales, de las
oxidaciones de sulfuro a sulfato y de los iones ferrosos a frricos. El
mecanismo es complicado y se halla an en discusin, pero se acepta
que el proceso es tanto directo como indirecto.
La accin directa consiste en una catalizacin de la reaccin:

CuFeS2+4O2 ==> CuSO4 +FeSO4
(7)
En el proceso indirecto las bacterias oxidan los iones ferrosos en

solucin a frricos que atacan qumicamente los minerales sulfurados.
CuFeS2+2Fe2(SO4)3 ==> CuSO4+5FeSO4 + 2S
~ 18 ~
(8)
Aire
NO
Lixiviacin de cido
contnua (pH=0),
Separacin.
Regeneracin de
HNO
Remolienda
Resduos
ganga
Solucin cida
Fraccin
pesada
(sulfuros)
Concentrados
Neutralizacin,
Lixiviacin,
Separacin.
NO
A Regeneracin de HNO
Ripios
Lavado
Cal
Precipitacin
Filtracin
Fraccin
liviano
(Fe(OH)
Yeso
Nitrato de cobre
en solucin de neutra
Extraccin por
solventes
Solucin CuSO
Acido Ntrico cir
Electrlisis
Ctodos
Fig ura N 5
: Lixiviacin con cido cprico
~ 19 ~
3 .S)

En la ausencia de bacterias, la calcopirita se cubre con una capa de
azufre elemental, que inhibe la reaccin. Las bacterias, sin embargo,
El proceso propuesto
fundamentalmente, en:
para
concentrados
(fig.6)
consiste,
1.- Lixiviacin en estanques agitados por aire a 35C y pH 2,5.

2.- Separacin de la parte lixiviada de la no lixiviada y de los
ripios
consistentes principalmente en sulfato bsico de fierro y materiales
insolubles.
3.- Electrowinning de cobre.
4.- Neutralizacin del cido libre de electrolito gastado con relaves o cal
y reciclaje a la etapa de lixiviacin.
5.- Remolienda de la calcopirita no lixiviada y su retorno a la lixiviacin.
~ 20 ~
Alim entacin
O 2 - C0
Nutrientes
Minerales
remolidos
Soluciones
de reciclo
Agua
Lixiviacin en
Agitador Contnuo
Neutralizacin
Oxidos
baja
ley
Separacin
gravim trica
Remolienda
Mineral sin
reaccionar
Pulpa
Solucin
CuSO
Lavado
de ripios
Botadero
a
Electrolisis
Recuperacin
oro,plata
Ctodos
Figura N 6
: Lixiviacin Bacterial
~ 21 ~
Concentrados
Molienda
O
Lixiviacin a
Presin
Peletizacin
de S.
Enfriamiento
rpido
Acido
Tamizado
Separacin
L/S
Flotacin
colas
Precipitacin
de Cu.
Separacin
de S
Polvo de cobre
o ctodos
Figura N 7 :
Concentrado
Reciclo de
concentrado
Lixiviacin cida a presin

~ 22 ~

Lixiviacin a Presin:
Tambin en Canad se desarroll el uso de la lixiviacin a presin, tanto
en soluciones cidas (12) como amoniacales (13). En esta forma ltima
se ha aplicado con gran xito en Sherrit Gordon Mines para la obtencin
de nquel y cobalto a partir de sulfuros.
La lixiviacin cida a presin de concentrados de calcopirita sin
tratamiento previo, permite recuperar alrededor de un 65% de cobre
solamente, necesitndose remoler y reciclar los concentrados para
aumentarla (fig. 7). Otra desventaja de este mtodo es que cerca del 10%
de azufre se transforma a sulfato. Ms adelante se hace referencia de
algunos mtodos de pre-tratamiento que se han propuesto y que evitan
esto problemas. Las condiciones ptimas para la lixiviacin directa son:
- Tamao de partculas 95-99,5%-325 mallas.
- Exceso estequiomtrico de concentrado sobre cido 25-50%.
- Temperatura 100-118C
- Tiempo de retencin 2- 3 horas.
La reaccin de disolucin es:
CuFeS2+H2S04+5/4O2+1/2H2O ==> CuSO4+Fe(OH)3+2S
(9)
En el caso de la lixiviacin amoniacal a presin, tambin desarrollada en

Sherrit Gordon Mines, la accin de disolucin produce sulfato de amonio,
que aunque es posible usar como fertilizante, no tiene las ventajas ni el
mercado del azufre
La reaccin de disolucin es:
2CuFeS2+17/2O2+12NH3+(2+n)H2O==>2Cu(NH3)4SO4+2(NH4)SO4+
Fe2O3.n H2O (10)
~ 23 ~

Este proceso fue probado con todo xito en escala pilota para distintos
tipos de calcopirita. Un Flowsheet para un concentrado de cobre y zinc se
muestra en la figura 8.
Las condiciones de operacin fueron: 85C, presin de aire de 110 PSI,
tiempo de retencin de nueve horas y una concentracin de cinco moles
de NH3 libre por el mol del metal disuelto. En estas condiciones se logr
un 95.6% de extraccin de cobre y 80% de zinc.
Luego de lixiviacin, la solucin se trat a 240C y a una presin de aire
de 600 PSI para completar la oxidacin de los compuestos de azufre. La
precipitacin del cobre se efecto mediante reduccin con hidrgeno a
500 PSI y 250C y la del zinc con CO 2 a 100 psi y pH 7,25. el sulfato de
amonio se cristaliz por evaporacin.
En enero de este ao (14) la Anaconda anunci la construccin de una
Planta comercial en Motana que emplear lixiviacin amoniacal,
extraccin por solventes y electrowinning. Esta planta producir en una
primera etapa, 100 toneladas por da de cobre fino a partir de 400
toneladas por da de concentrados. El proceso desarrollado por Nathaniel
Arbiter (15). Se muestra en un flowsheet esquemtico en la Figura 9.
Esta lixiviacin amoniacal emplea oxgeno pero a baja presin y
temperatura, por lo que no necesita el uso de autoclaves. El fierro se
precipita inmediatamente despus de la lixiviacin y el cobre se separa
mediante extraccin por solventes. Parte del amoniaco se regenera y se
recircula. El stripping se efecta en el electrolito cido de un
electrowinning especialmente desarrollado. El sulfato puede eliminarse ya
sea como yeso, lo que permite una regeneracin adicional de amoniaco,
como sulfato de amonio.
El proceso Arbiter combina, de una manera elegante y simple, las
operaciones unitarias ms desarrolladas hasta el momento; esto lo hace
apto a un alto grado de automatizacin. Las recuperaciones obtenidas en
una planta piloto, que ha funcionado con todo xito durante un ao, han
sido entre 97% y 99% de cobre. El costo de la unidad inicial es de 22
millones de dlares, que es aproximadamente la mitad del capital
necesario para una fundicin del cobre es de slo 15 a 20 das,
comparado con los dos o tres meses de los mtodos convencionales.
~ 24 ~
Lixiviacin por cianuracin:

La cianuracin ha sido propuesta para tratar concentrados de cobre por
la American Cyanamid Company (16). En condiciones de: temperatura
ambiente, solucin de lixiviacin de 1,5% de cianuro de calcio y 6 horas
de tratamiento se puede disolver todos los sulfuros de cobre excepto la
calcopirita de la cual slo se recupera el 5,8% de cobre. Sin embargo a
90C y con una solucin de 20% de cianuro de sodio puede recuperarse
al 90% de cobre en 3 horas (3).
La reaccin de la solucin es:
2CuFeS2+2ONaCN ==> 2Na2Cu(CN)3+2Na4Fe(CN)6+4Na2S +(CN)2
(11)
El excesivo consumo, el costo de regeneracin y el peligro del cianuro
hacen que este mtodo se poco aplicable industrialmente.
Lixiviacin con Aminas:
Algunas aminas alifticas e hidroxiaminas solubles en agua forman
complejos tambin solubles en el ion Cu++. Las reacciones son similares
a las con amoniaco (17)
Lixiviacin con soluciones cidas de cloro:
La lixiviacin de minerales sulfurados, mediante soluciones cidas de
cloro, ha sido estudiada en etapa de laboratorio (18). Slo parte del azufre
puede recuperarse como azufre elemental, siendo esta una desventaja
del proceso. Adems el cloro, aunque es buen oxidante para los sulfuros
en soluciones acuosas, es caro, venenoso, poco soluble en agua a
temperaturas cercanas a 100C muy corrosivo.
Lixiviacin por disolucin andica:
~ 25 ~

La disolucin andica directa ha sido empleada con xito en la
recuperacin de nquel, a partir de un eje, por la International Nickel
Company y para ejes complejos de nquel y cobre por Engelhard
Industries de New Jersey. Desde entonces ha surgido el inters de usar
un proceso similar para el caso de los concentrados de cobre (19) (20).
En Japn (21) se ha estudiado la disolucin andica de mezclas de
concentrados de calcopirita y grafito en polvo. Un desarrollo interesante,
es el uso de los electrodos fluidizados que pueden ser usados en el caso
de concentrados, aumentando el rea y por lo tanto, reduciendo la
corriente por unidad de superficie. A pesar de que ha sido propuesto su
uso industrial (proceso CYMET) hay varios problemas sin resolver, como
es el hecho de que el cobre y el fierro tienen diferentes eficiencias de
corriente en la disolucin. Todos los procesos tienden a imitar al de la
International Nickel, a pesar de ser problemas muy diferentes. La solucin
al parecer debera buscarse en forma independiente.
~ 26 ~
Concentrado
NH
Aire
Lixiviacin a
Presin
Separacin
S/ L
Reciclo de
Concentrado
Destilacin
de NH
Aire
Flotacin
Recuperacin
de Met.Prec.
OXIDROLISIS
REDUCCION
CON H
SEPARACION
CO
NH
POLVO DE COBRE
Recuperacin
de Zn
2
3
Precip ita ci n de
carbonato de Zn
FILTRACION
H 2S
PRECIPITACIO N
DE METALES
CRISTALIZACIO N
Sulfato de Amonio
Figura N 8 :
Lixiviacin Amoniacal a presin
~ 27 ~
CONCETRADO (slurry)
CIRCUITO DE
LIXIVIACION
LAVADO DE
RESIDUOS
SOLUCION RICA
RESIDUO
FILTRO
RESIDUO
ORGANICO
SOLUCION
DE RECICLO
EXTRACCION
DE COBRE
ORGANIC O CARGADO
STRIPPING
ELIMINACION
DE SULFATO
ELECTROLITO
ACID O
SULFATO
DE AMONIO
O YESO
Figura N 9
ELECTROWINNING
Cu METALICO
: Proceso Arbiter
~ 28 ~

Lixiviacin con tratamiento previo:
Entre los mtodos precedidos de un tratamiento, debemos mencionar
los que usan tuesta sulfatizante y los que efectan a transformacin a
sulfato mediante sulfatacin con cido sulfrico concentrado.
La tuesta sulfatizante ha sido propuesta luego del advenimiento de los
hornos de lecho fluidizado que han permitido superar las dificultades de
control de temperatura de los antiguos hornos de pisos.
Hay varias compaas que han desarrollado procesos tuesta-lixiviacin.
Entre ellas la Dowa Mining Company de Japn (22) oper uno de estos
procesos para recuperar cobre y zinc de un concentrado utilizando tuesta
en lecho fluidizado a 700C (Fig. 10). De esta manera se recuperaba 93%
de cobre y slo un 65% del zinc, lo que determin su remplazo por un
mtodo especial de flotacin.
En Australia CSIRO (23) ha desarrollado un proceso de tuestalixiviacin, a escala de laboratorio, que precipita el cobre como sal de
Chevreul. (Fig. 11).
La reaccin es:
Mg(HSO3)2+xCuSO4+(2x-2)H2O ==> x/3(Cu2SO3 .CuSO3 .2H2O+
(2-x)SO2+MgSO4+(4/3x)H2SO4)
(12 )
En que x = 0,75 - 1,3

Los problemas de este proceso son los referentes a la contaminacin de
la sal de Chevreul que producir prdidas de cobre en la fusin.
En Estados Unidos la U.S. Smelting, Refining and Mining Company (24)
ha patentado uno de estos procesos, en que el cobre se precipita como
sulfato amoniacal complejo con el objeto de dejar las impurezas en
solucin. Esta sal se calcina para recuperar el amoniaco que se recicla
mientras que el sulfato de cobre se redisuelve. Como subproducto se
cristaliza sulfato de potasio debido al uso de cloruro de potasio y SO 2 para
precipitar el cobre. Este subproducto no es atractivo econmicamente.
~ 29 ~

En vez de usar tuesta, los concentrados pueden sulfatizarse usando
cido sulfrico concentrado y caliente en hornos rotatorios. Este mtodo
es la base del proceso Treadwell probado en una escala de 6 toneladas
por da de concentrados por la Anaconda (25). El flowsheet se muestra en
la figura 12. La reaccin de sulfatizacin produce sulfato de cobre y azufre
elemental. El cido sulfrico puede regenerarse a partir del anhidrido
sulfuroso y del azufre.
CuFeS2+4H2SO4 ==> CuSO4+2S+2SO2+4H2O+FeSO4
(13)
La reaccin de sulfatizacin se realiza a 240C con cido sulfrico al

98%. La lixiviacin del sulfato se hace con agua. Los residuos se tratan
por oro, plata, molibdeno, etc. Inicialmente el proceso Treadwell
contemplaba la precipitacin y reduccin se reemplaz por extraccin por
solventes electrowinning. Este mtodo recupera sobre el 99% de cobre y
se dice que es ms econmico que la fundicin.
Otros pretratamientos comprenden alteraciones de la composicin
mineralgica de la calcopirita (por calor o calor mas un agregado de otro
elemento) y activacin por creacin de defectos cristalinos.
La activacin por calor produce prdidas de parte del azufre y diferentes
disociaciones de la calcopirita.
Warren et al (26) descompusieron calcopirita a 825C por dos horas. El
producto se moli a 95% bajo 325 mallas y lixiviado en un autoclave a
90C y 70 PSI de oxgeno en solucin cido. Como indicacin de la
velocidad de lixiviacin, cantidades idnticas de cobre extrado 62% se
obtiene en una hora para el material activado trmicamente en 10 horas
para el concentrado sin pre-tratamiento.
Subramanian (27) ha propuesto un mtodo basado en la reaccin:
2CuFeS2+H2 ==> Cu2S+2FeS+H2S
(14)
El tratamiento con H2 se hizo a 800C por 1,5 a 3 horas; la lixiviacin de

este producto produjo 80% de extraccin de fierro y nada del cobre
debido a la formacin de H2S, la lixiviacin del residuo a 110C y 50 PSI
~ 30 ~

de oxgeno permite recuperar el 70% del cobre. Ha sido propuesto un
flowsheet mostrado en la figura 13.
~ 31 ~
Recopilacin
de polvos
Concentrados
SO
Tuesta en
techo fluidizado
Mezclador
MnO 2
5% H 2 SO
Tuesta en
techo fluidizado
Electrolito
gastado
Agua
Lavados de
resduos
Cobre
Electrlisis
de cobre
ResIduos
MnO
Precipit acin
Electrolito
gastado
ResIduo
de Fe
Filt racin
Polvo de Zn
Precipit acin
Ppt. Cu, Cd
Filt racin
Electrlisis de Zn
Filt racin
CaSO
Precipit acin
4
Figura N 10
: Proceso Dowa Mining
~ 32 ~
Zn
CaCO
Concentrados
CaO
Tuesta en techo
fluidizado
SO
de calcinacin
Generacin de
Bisulfito
Solu ci n de
Mg(HSO
3)2
Lixiviacin
Precipitacin
de yeso
Separacin L/S
Residuo
Recupeacin
de metales
preciosos
Solucin
Separacin L/S
Mg(HSO
Precipitacin
3 2
Yeso
Separacin L/S
MgSO
Sal de Chevreul
Calcinacin
SO
Oxido de Cu
Fundicin
Cobre
Figura N 11
: Proceso CSIRO
~ 33 ~
Concentrado
Acido 98%
SO
Tratamiento
Sulfatizante
Planta De
Acido
Evaporizacin y
Cristalizacin
Volatilizacin
De S
Azufre
Precipitacin
Residuos
Lixiviacin con
Agua
Filtrado
Filtrado
Residuos para
Recuperar metales
preciosos o Mo.-
Reduccin
Polvo de Cu puro
Figura N 12
: Lixiviacin de concentrados sulfatizados

~ 34 ~
Solucin

Se ha encontrado (28) que haciendo reaccionar calcopirita con cobre
metlico a 450C en un horno rotatorio la reaccin:
CuFeS2 + Cu ==> Cu2S + FeS es completa
(15)
Se ha propuesto lixiviar el producto a 90-100C con cido sulfrico y

ntrico, este ltimo acelera la reaccin segn:
3MeS+2HNO3+6H+ ==>3Me2++3S+2NO+4H2O
(16)
El flowsheet propuesto (Fig. 14) comprende la recuperacin de

subproductos y la regeneracin del cido. Se requiere dos etapas de
lixiviacin con reciclo del material sin reaccionar, lo que representa una
limitacin del proceso.
Tambin ha sido propuesto un mtodo de activacin agregando fierro
(29). Con esto se cambia la razn atmica azufre/fierro. Al lixiviar, y
debido al H2S formado, se extrae solamente el fierro y el azufre dejando el
cobre en el residuo. Este debe recuperarse por otros mtodos. Este
proceso no ha sido probado en forma completa por la calcopirita.
Warren et al (26) tambin estudiaron la activacin trmica con agregado
de azufre elemental (10% en peso). La mezcla se calienta a 475C. El
producto se muele y trata en las mismas condiciones mencionadas
anteriormente obtenindose un 62% de extraccin de cobre en solo 15
minutos. En 3 horas puede recuperarse el 98%.
~ 35 ~
Concentrados
H 2S
Activacin
sobre 600C
Reactor
Claves
H 2S
Acido
Lixiviacin sobre 80C
Tuesta
Oxido de Fe
Residuo
Residuo
Lixiviacin sobre presin
Electrolito
Remacin de Fe
Recuperacin de
azufre y metales
preciosos
Electrowinning
Ctodos
Figura N 13
: Activacin con Hidrgeno
~ 36 ~
Gases
a recuperacin
de cido

De la gran variedad de mtodos propuestos puede concluirse que la
hidrometalurgia de concentrados de cobre se presentar como una
alternativa de los procesos convencionales en un futuro cercano. Su
desarrollo, aunque no significa un desplazamiento total de los mtodos
pirometalrgicos, habr contribuido, sin duda, a lograr, aunque sea en
parte, la meta ideal de la metalurgia extractiva, es decir la recuperacin
total de los compuestos valiosos de una mena, sin producir residuos
nocivos para el medio ambiente y de una manera econmicamente
atractiva.
Finalmente presentamos un cuadro comparativo de los procesos ms
desarrollados.
Cuadro Comparativo de algunos procesos Hidrometalrgicos de
concentrados.
CYMET
Tuesta-Lix
FeCl3
H2O- H2SO4
Agitadores, celdas
Electrolticas.
Agitadores.
H2SO4 , S
4.) Eliminacin de
fierro Diversos.
Fierro electroltico
Diversos
5.) Costos de
capital(mUs$)
0.83a
29.5b
6.) Costos de
operacin (cUS/lb
7.5a
1.) Reactivos
2.) Equipos de
lixiviacin
3.) Recuperacin de
azufre
5.85b
~ 37 ~

Cu)
~ 38 ~
Chatarra
de cobre
Concentrados
Activacin
Concentrado
Activado
1 etapa lixiviacin
Separacin L/S
Regeneracin de
cido
Concentrado Activado
Oxido ntrico
2 etapa lixiviacin
Acido
Sulfrico
Espesador
Electrowinning
Ctodos
Productos
Livianos
Separacin gravimtrica
Filtracin caliente
Fe (OH)
Productos pesados
PbSO 4 metales preciosos
Calcinacin
Fe 2 O
Figura N 14
: Activacin con Cobre
~ 39 ~
a) Datos tomados de la referencia 8; 0,83 est dado cuando como unidad

(1.00) al costo de capital de una fundicin-refinera convencional para
80000 ton. Cu fino/ao.
b) Datos tomados de la referencia 31. A los datos de lixiviacin se le
agreg 2,75 cUS/Lb Cu por electrowinning. Estos costos no incluyen
depreciacin, inters ni impuestos. Estos datos son para una planta de
800 ton/da de concentrados (20% ley).
c) Dato tomado de la referencia 15 para una planta de 400 ton/da de
concentrado (25% ley).
Estudios fundamentales sobre lixiviacin de sulfuros de cobre:
A pesar del gran inters por encontrar un proceso hidrometalrgico para
concentrados de cobre y las numerosas aplicaciones industriales de
lixiviacin de minerales sulfurados de baja ley, todava falta mucho por
conocer respecto a la cintica y a los mecanismos de disolucin de los
sulfuros de cobre. Ms an el estudio termodinmico de estos sistemas,
(diagramas potencial-PH) tanto a temperatura ambiente como elevada, se
ve dificultado por la escasez de datos disponibles en la literatura.
A continuacin resumiremos los estudios fundamentales sobre lixiviacin
de los principales sulfuros de cobre realizados hasta la fecha
Lix. Amoniacal
(a presin)
1) NH3
2) Autoclaves
3) (NH4)2SO4
4) Fe2O3.nH2O
5) 35b
6) 6.45b
Lix. cida
(a presin)
H2SO4
Autoclaves
S
Lix. bacterial
Arbiter
bacterias
Agitadores
H2SO4
NH3
Agitadores
(NH4)2SO4Yeso
Fe(OH)3
37b
6.45b
Fe(OH)3
22b
5.75b
Jarosita
22c
~ 40 ~

Calcocita:
Sullivan (32) encontr que la calcocita se disuelve con sulfato frrico en
dos etapas. La primera siendo mucho ms rpida que la segunda. Estas
etapas pueden representarse por:
Cu2S+Fe2(SO4)3 ==> CuS+CuSO4+2FeSO4
(17)
Cu2S+Fe2(SO4)3 ==> CuSO4+2FeSO4+S
(18)
Stanczyk y Rampacek (33), usando lixiviacin a presin con cido

sulfrico, encontraron tambin que la calcocita se transforma en covelita,
lo que retarda la reaccin. El problema de los estudios que usan
lixiviacin con cido sulfrico a presin y temperatura es que se producen
mezclas de azufre elemental e iones sulfato en proporciones que
dependen de las condiciones de operacin, adems a temperaturas
superiores a los 100 C el azufre funde y cubre totalmente las partculas.
Thomas et al. (34) usando discos de calcocita sinttica sinterizada
confirmado las dos etapas propuestas por Sullivan pero encontraron que
la reaccin 17 consiste realmente de varios pasos intermedios en los
cuales se produce consecutivamente djurlita, digenita, blaubleibender
covelita y covelita normal. Estos sulfuros, con la excepcin de djurlita se
detectaron mediante difraccin de rayos X de los residuos. La energa de
activacin de la primera etapa de la lixiviacin (reaccin 17) fue de 5-6 Kcal/mol y se interpret como representando difusin del ion frrico a
travs de la solucin hacia la superficie del mineral. Durante la primera
etapa la cintica fue lineal. La velocidad de la segunda etapa es ms baja
que en la primera a 25C pero a 60C ambas etapas se funden sugiriendo
que ocurren simultneamente. La energa de activacin de la segunda
etapa es ms alta sugiriendo un control qumico de la velocidad de
reaccin. La figura 15 muestra el efecto de la temperatura sobre la
lixiviacin de la calcocita.
King (35) usando calcocita sinttica recristalizada en soluciones de
cloruro frrico encontr resultados similares pero propone que durante la
primera etapa de la reaccin est controlada por la difusin de iones
cobre a travs de red cristalina. La alteracin de calcocita a covelita fue
seguida mediante difraccin de rayos X y microsonda electrnica. Se
~ 41 ~

encontr que la composicin del slido producido vara continuamente.
Las fases encontradas en este rango fueron: Cu 2S, Cu1.96S, Cu1.8S y CuS.
Entre Cu1.82S y Cu1.70S los desplazamientos de las lneas de difraccin
fueron regulares e incluso continuaban hasta la composicin Cu 0.8S en
que aparecen las lneas del azufre. Esto sugiere la existencia de un rango
de no estequiometria metaestable entre Cu1.50 y Cu1.0S. La energa de
activacin para la primera etapa de la reaccin fue 0.8 K-cal/mol y para la
segunda etapa (disolucin del CuS producido) 25 K-cal/mol que fue
interpretada como indicacin de un control qumico debido a la oxidacin
de los iones sulfuro.
~ 42 ~
6.0
Cobre
Disuelto
(Gramos)
80C
5.0
60C
40C
4.0
25C
15C
3.0
5C
2.0
1.0
20
40
60
80
TIEMPO (HORAS)
Figura N 15
: Disolucin de discos de calcosita a 600

+++
rpm en 0.1 M Fe
- 0.1 M H
~ 43 ~
SO
500
125C
400
125C
110C
CO
N
SU
M
OD
EO
X
IG
EN
O-STD
. cm
300
200
100
TIEMPO (HORAS)
Figura N 16
: Lixiviacin de calcosita en cido perclrico
4M, 3.9 g - 150 - 200 mallas, 78 cm
~ 44 ~
a 85 psi de oxgeno.

Fisher y Roman (36) estudiaron la disolucin de calcocita en soluciones
de cido sulfrico en el rango de temperatura de 26.6C a 67C a varias
presiones parciales de oxgeno y concentraciones de cido sulfrico. Ellos
encontraron que la segunda parte de la reaccin no ocurra en este rango
de temperatura, siendo covelita el producto final.
La reaccin global propuesta fue:
Cu2S + 1/2O2 + 2H+ ==> CuS + Cu2+ + H2O
(19)
La cintica fue representada por:

Velocidad = KPo2(H+)(SO42-)-1.18
Que es de primer orden respecto a la concentracin del ion hidrgeno.
La concentracin del ion sulfato decrece la velocidad de disolucin. El
modelo propuesto fue una absorcin de oxgeno seguida por la formacin
de HO2 y OH consecutivamente a travs de una serie de reacciones
superficiales. La energa de activacin experimental fue de 6,59 K-cal/mol.
Peters y Loewen (37) estudiaron la disolucin de calcocita en soluciones
de cido perclrico a presin de 95 PSI de oxgeno y en el rango de 105140C. Encontraron que la reaccin 19 es vlida y que representa la
primera parte (rpida) de la reaccin total. Esta primera parte ocurre en
forma completa en 30 minutos. Esto requiere una difusin muy rpida del
ion cuproso a travs de la red cristalina de la calcocita. La segunda parte
de la reaccin, la transformacin de la covelita formada, es ms lenta
sugiriendo que es de carcter electroqumico debido a la formacin de
fisuras y poros que la cubren. Las reacciones qumicas, andicas y
catdicas, pueden ser representadas como.
CuS ==> Cu+++S+2e-
(20)
2H+ + 1/2O2 + 2e- ==> H2O
(21)
En que la primera inicia y propaga el ataque (fisuras, poros, etc.) y la

segunda ocurre en la parte no atacada de la superficie debido a que en el
interior de estas imperfecciones la concentracin es menor que en la
superficie (Fig. 16).
~ 45 ~

Para la primera etapa de la reaccin se encontr una energa de
activacin de 1,8 K-cal/mol y fue interpretada como indicacin de que la
velocidad de la reaccin es probablemente controlada por difusin, ya sea
como parte de la reaccin catdica (difusin de oxgeno o protones a
travs de la capa lmite lquida), o como difusin de iones cuprosos a
travs de la red cristalina de la calcocita. La energa de activacin para la
siguiente etapa de la reaccin fue de 11,4 K-cal/mol en acuerdo con las
11,7 K-cal/mol determinadas por Warren (38) para lixiviacin de covelita
compresin de oxgeno y con las 22 K-cal/mol para la lixiviacin de
covelita con iones frricos (39). Esta energa de activacin fue
interpretada como un control por un proceso heterogneo en la superficie
del mineral que podra ser parte de la reaccin catdica.
A pesar de las diferentes interpretaciones de las emergencias de
activacin en cuanto al tipo de control de las reacciones podemos decir
que es aceptado un mecanismo de disolucin de tipo electroqumico que
se puede resumir de la forma siguiente (40).
La secuencia de las capas superficiales formadas sobre el Cu2S
(haciendo abstraccin de los sulfuros No se encuentran entradas de
ndice. estequiomtrico) es: Cu2S/CuS/S.
Al colocar Cu2S en una solucin acuosa de alto potencial de oxidacin
(Eh) reaccionar segn la reaccin andica:
Cu2S===>CuS+Cu++ + 2e-
(22)
Con la consecuente formacin de una capa superficial de CuS sobre el

Cu2S. Si el oxidante es O2, la reduccin catdica consumir iones
hidrogeno y oxgeno en la superficie, de acuerdo a:
2H+ + 1/2O2 + 2e- ===> H2O
(21)
Si el par catdico comprende iones frricos:

2Fe++ + 2e- ===> 2Fe++
Sin consumo de iones hidrogeno.
~ 46 ~
(23)

Si la cintica en suficientemente rpida, como sucede a elevadas
condiciones de oxidacin y temperatura, puede ocurrir que la polarizacin
superficial sea suficiente para que se formen CuS y S simultneamente.
La formacin de azufre ocurre por la reaccin:
CuS ==> Cu++ + S + 2e-
(20)
Que explica la formacin de una capa superficial de S sobre el CuS.

En la figura 17 se muestra esquemticamente estas reacciones. La
reaccin (22) ocurre en la interface I con formacin de una capa porosa
de CuS que permite la difusin de los iones Cu++ y la conduccin de
electrones a la interface II, donde el oxidante (O 2 Fe++) se reduce segn
las reacciones (21) y (23). El potencial es estabilizado por la reaccin
(22). Cuanto todo el Cu2S ha reaccionado, el potencial bajar y se
producir una capa de azufre elemental, no conductor. El oxidante debe
difundir entonces a travs de la capa de azufre lo que retarda la cintica.
La reaccin (20) representa la reaccin de la interface III.
Covelita:
Sullivan (41) estableci que la lixiviacin de la covelita en soluciones de
sulfato frrico poda representarse como:
CuS + 2Fe+++ ===> Cu++ + S + 2Fe++
(24)
Tambin encontr que la velocidad de disolucin es mucho mayor que

en la calcocita y tambin que la del producto formado en la primera etapa
de su lixiviacin (fig.18) por esta razn dedujo, que este producto, de
frmula CuS, no era idntico a la covelita natura. Sin embargo King
demostr con evidencias de rayos X y microsonda electrnica la
identidad de estos minerales y explic que la diferencia en velocidad de
disolucin se deba a que la covelita producida es muy porosa. Esto es
debido a que la densidad de la covelita y la calcocita son: 4,6g y 5,6g por
cc respectivamente, de manera que si los slidos deben ocupar el mismo
volumen despus de la lixiviacin las partculas deben tener vacos
correspondientes al 25% de sus volmenes cuando un 50% del cobre se
ha extrado. Como la densidad del azufre es 2,1g por cc se debern
producir an ms poros en esta etapa de la lixiviacin.
~ 47 ~

De esta manera varios estudios sobre la covelita estn incluidos en la
seccin anterior referente a la calcocita.
Sin embargo, se han efectuado varios estudios exclusivamente sobre la
covelita. Entre estos podemos citar los efectuados en la autoclave con
soluciones de cido sulfrico y presin de oxgeno (38) (42) (43).
Estos presentaron los problemas presentados anteriormente.
Solucin
Reaccin Inicial
+3
Fe
Cu
+2
+2
+ 2e
I
S = CuS + Cu
Cu
II
-
+2
Cu
(Fe
+2
Fe
S
Fe
0
Cu S
+3
2
III
Cu S = Cu
+2
+ S + 2e
Reaccin Final
Figura N 17
:
disolucin andica de calcocita (Cu
Capas superficiales formados durante las

2
~ 48 ~
- +Fe
+2H + + 2e
=H 2 O
1/2O
Cu S
Poroso
Cu
+e
S) y covelita (CuS)
+3
+2
12.0
10.0
Artificial
8.0
%
C
obredisuelto
6.0
Kennocott
4.0
Butte
2.0
12
16
20
24
TIEMPO (das)
Figura N 18
: Comparacin de velocidades de disolucin de
covelita artificial y natural.
Thomas e Ingrahan (39) estudiaron la lixiviacin de covelita sinttica,
~ 49 ~

sinterizada en forma de disco, en soluciones de sulfato frrico. Cerca de
la temperatura ambiente la disolucin de covelita en soluciones 0.1M de
Fe++ parece ser controlado por la velocidad de un proceso qumico de la
interface. La energa de activacin fue de 22Kcal/mol. A temperaturas
cercanas a 80C la energa se reduce a cerca de 8Kcal/mol lo que
indicara un cambio desde control qumico a control de transporte por
difusin inica (fig. 19) para bajas velocidades de rotacin de disco, el
control por transporte parece ser dominante, con una energa de
activacin de 4 Kcal/mol.
Baur, Gibbs y Wadsworth (44) estudiaron la disolucin de cristales
macizos de covelita en que el cobre fue activado a Cu 64 y la cintica
observada por la aparicin del cobre radioactivo en solucin. Ellos
encontraron que la covelita reaccionaba rpidamente al principio pero
esta velocidad disminua. Esto fue atribuido a la acumulacin de azufre
elemental en la superficie.
Los resultados de Peters y Loewen (37) para la disolucin de covelita
natural en cido perclrico, en las mismas condiciones que para la
calcocita, se muestran en la (fig.20). Puede apreciarse que la velocidad
de la disolucin de la covelita artificial, producida durante la lixiviacin de
la calcocita (fig.16) es mayor que de la covelita natural. La explicacin
dada por Peters y Loewen es la misma dada por King. El desplazamiento
de ambas curvas (fig.16 y 20) de aproximadamente 140ml de oxgeno se
debe a cantidad que se requiere para oxidar el cobre en exceso sobre el
azufre presente (reaccin 19) suponiendo que el fierro es bivalente. La
disminucin en la velocidad de reaccin a 125C se atribuye al azufre
lquido que cubre el mineral, debido a que el punto de fusin del azufre
monoclnico es de 119C.
El mecanismo de disolucin generalmente aceptado sera el indicado en
la seccin anterior (fig. 17).
Digenita:
La lixiviacin de la digenita sinttica fue estudiada por Thomas, Ingrahan y
Mac Donald en soluciones cidas de sulfato frrico (34).
La reaccin de disolucin puede representarse como:
~ 50 ~

5Cu1.8S +4Fe2(SO4)3 ==> 4CuSO4+ 5CuS + 8FeSO4
(25)
Este estudio indic que el mecanismo y la cintica de lixiviacin de la

calcocita y la digenita son esencialmente idnticos (fig. 21).
Calcopirita:
Warren (38) estudi la cintica de la lixiviacin de la calcopirita entre 120
y 180C en condiciones de autoclave y soluciones cidas. Encontr que la
velocidad de disolucin fue controlada superficialmente y fue
independiente a la presin de oxgeno sobre una presin moderada. La
energa de activacin experimental fue de 23 Kcal/mol.
Dobrakhotov y Maiorova (45) investigaron la lixiviacin de la calcopirita
entre 125 y 175C en las condiciones anteriores. Encontraron que la
velocidad de disolucin variaba directamente con la acidez y con la
presin de oxgeno a la potencia de 1/2. La energa de activacin fue
determinada como aproximadamente 7 Kcal/mol. Entre los otros trabajos
en condiciones similares entra el de Stanczyk y Rampacek (33), que
encontraron disolucin completa en 30 minutos a 230C para presiones
parciales de oxgeno inferiores a 90PSI, y el de Vizsolyi et al. (12).
Dutrizac, Mac Donald e Ingrahan (46) lixiviaron discos de calcopirita
sinttica entre 50 y 94C en soluciones cidas de sulfato frrico. La
reaccin propuesta para la disolucin de la calcopirita fue:
CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3 ===> CuSO4 + 5FeSO4 + 2S
(26)
La reaccin mostr cintica parablica. La constante de velocidad

parablica para la disolucin del cobre fue dada como:
log K(mg2/cm4-hr)=11.850-3787/T
La energa de activacin para el proceso fue de 173 Kcal/mol. La
cintica parablica fue atribuida al engrosamiento progresivo de una capa
de azufre sobre la superficie de la calcopirita. Cuando la solucin de
lixiviacin contiene menos de 0.01M Fe+++, la concentracin de Fe+++
influencia la velocidad de disolucin, probablemente a travs de un
mecanismo que envuelve la difusin de sulfato frrico a travs de la capa
~ 51 ~

de azufre. A concentraciones mayores de Fe+++, el control de la velocidad
fue atribuido a la difusin de sulfato ferroso. Encontraron adems, que la
velocidad de la reaccin es insensible a los cambios de concentracin de
cido y la velocidad de rotacin del disco.
Haver y Wong (5), usando soluciones cidas de cloruro frrico en el
rango 30- 160C, tambin encontraron cintica parablica que
atribuyeron al transporte de masa a travs de la capa de azufre formada
de manera progresiva.
Baur, Gibbs y Wadsworth (44) midieron la cintica inicial de la disolucin
de calcopirita, usando muestras irradiadas conteniendo Cu64, en
soluciones oxigenadas y en presencia de varios oxidantes.
En el rango de temperaturas 27- 91.5C la cintica sigui una
combinacin de cintica lineal y parablica debido a la difusin del
oxgeno a travs de la capa de azufre depositado y una reaccin
superficial que no tena como control de velocidad la transferencia de
cargas.
Esta cintica fue representada por
n2/Kp + n/K1= t
En donde n representa la cantidad de cobre disuelto en la solucin en
el tiempo t, y K1, Kp son las constantes de velocidad lineal y parablica
respectivamente. En la figura 22 se muestra los resultados obtenidos con
oxgeno a varias temperaturas.
Se encontr tambin que la velocidad de disolucin de calcopirita en
presencia de iones frricos es dependiente de la difusin de estos iones a
travs de una capa de azufre depositado resultante de la disolucin
andica representada por la reaccin:
CuFeS2 ==> Cu++ + Fe++ + 2S + 4e-
Este modelo puede representarse por la ecuacin:
~ 52 ~

Kpt= n2/(1-n) - 1/2 [1/1(1-n)+ 4.606log (1-n)-(1-n)]
+1.0
+0.5
0.0
Log velocidad de disolucin
-0.5
-1.0
-1.5
28
30
32
4
10 /T
Figura N 19
: Relacin de Arrhenius para la disolucin de

covelita
~ 53 ~
34
500
400
300
CO
N
SU
M
OD
EO
X
IG
EN
O-STD
. cm
125C
200
110C
100
TIEMPO (HORAS)
Figura N 20
: Lixiviacin de covelita en cido perclorico
4M 325 g - 150 + 200 mallas en 70 Cu cm
de oxgeno
~ 54 ~
a 95 psi
6.0
Cobre
Disuelto
(Gramos)
5.0
80C
60C
50C
4.0
40C
25C
3.0
5C
2.0
1.0
20
40
60
80
TIEMPO (HORAS)
Figura N 21
: Disolucin de discos de digenita a 500 rpm en

+++ - 0.1 M H
0.1 M Fe
~ 55 ~
SO

En el que es un factor estequiomtrico que toma en cuenta la cantidad
de iones frricos que deben descargarse por cada ion cobre que pasa a
solucin. La figura 23 muestra los resultados de la lixiviacin con sulfato
frrico a 85C y pH= 1.25.
La energa de activacin para la difusin de oxgeno a travs de la capa
de azufre, fue de aproximadamente 10,2 Kcal/mol y la energa de
activacin para la reaccin superficial con oxgeno de aproximadamente
12,5 Kcal/mol. La energa de activacin para la difusin del ion frrico fue
aproximadamente 20 Kcal/mol, en acuerdo con el valor de 17 Kcal/mol
obtenido por Dutrizac, et al. (46).
En el trabajo de Baur et al tambin se estudi la importancia de las
reacciones catdicas al agregar polvos de planta, cobre y fierro. El efecto
de estos metales depende de sus reactivos potenciales estndar de
electrodos. La figura 24 muestra estos efectos en la disolucin de la
calcopirita a 27C.
Peters y Loewen (37) no encontraron ninguna evidencia de reacciones
de transformacin en la calcopirita, pero agregan que esto no incluya la
posibilidad de la formacin de covelita como un paso intermedio en el
mecanismo de la lixiviacin, la razn de esta posibilidad es que siendo la
covelita rpidamente lixiviable, esta no permaneca presente en
cantidades observables.
La reaccin:
CuFeS2 + 2H+ + 1/2O2 ===> CuS + Fe++ + S + H2O
(28)
es termodinmicamente posible.
La lixiviacin de la calcopirita se muestra en la figura 25. Puede verse que
la velocidad de lixiviacin es un orden de magnitud menor que la de los
minerales de cobre.
La energa de activacin para la disolucin de la calcopirita fue de
aproximadamente 11 Kcal/mol y para el sulfato producido de 16 Kcal/mol.
~ 56 ~

Yu, Hansen y Wadsworth (47) estudiaron la lixiviacin de calcopirita en
condiciones de autoclave a altas temperaturas y concentraciones de cido
con el objeto de que todos los productos de la reaccin fueran solubles.
El rango de temperaturas fue: 125-175C, las presiones fueron entre
-48 +65 y -65 +100 mallas.
La estequiometria global de la reaccin de disolucin fue propuesta
como:
2CuFeS2+17/2O2+H2SO4===>2CuSO4+Fe2(SO4)3+H2O
(29)
Los datos de la lixiviacin fueron analizados usando una correccin

geomtrica por formas isomtricas. Si la reaccin superficial controla la
velocidad, la ecuacin para partculas isomtricas puede expresarse
como:
1-(1-)1/3= KoK`t/ro= (K1/ro)t
Donde:
- Ko = S0V
- So = Es el nmero de sitios reactivos por cm2.
- V = Es el volumen de cada especie reaccionante.
- = Es la fraccin que se ha reaccionado en el tiempo t (min).
- K` = Es la constante de velocidad para la reaccin superficial.
- ro= Es el radio inicial de partcula (cm).
- K1= Es la constante de velocidad lineal.
La constante K1 se expresa en cm min-1 y corresponde a la velocidad de
la interface calcopirita-solucin. La figura 26 muestra un resultado tpico
de estos experimentos. Esto indica que la reaccin es lineal y no esta
inhibida por ningn producto slido formado.
~ 57 ~

Otros resultados son: La reaccin es independiente de la concentracin
de ion hidrogeno para concentraciones de H2SO4 entre 0,2 y 0,5 N. La
dependencia del oxgeno indic absorcin que se aproxim a valores
lmites con el aumento de la presin de oxgeno. El mecanismo lineal fue
explicado en trminos de absorcin de oxgeno en la superficie de la
calcopirita seguida por una reaccin superficial. La entalpa de activacin
para la absorcin de oxgeno fue de aproximadamente 9 Kcal/mol. Las
reacciones de transferencia de carga no controlan la velocidad del
proceso.
~ 58 ~
91,5C
4500
4000
75C
3500
65C
3000
55C
2500
27C
2000
1500
1000
500
0
10
20
30
TIEMPO (minutos)
Figura N 22
: Efecto de la temperatura en la disolucin de

Calcopirita (oxgeno)
~ 59 ~
40
50
60
25
20
15
10
10
20
30
TIEMPO (minutos)
Figura N 23
: Efecto de la concentracin de sulfato frrico
en la velocidad de disolucin de calcopirita
~ 60 ~
40
50
60
~ 61 ~
30
Cu
Fe
Ag
CuFeS
Solo
-4
25
An1(Cu-pg/g)*10
20
15
10
10
20
30
TIEMPO (Minutos)
Figura N 24
: Efecto de adiciones de cobre fierro y plata en
la disolucin de calcopirita a 27C.
~ 62 ~
40
50
60
500
400
CO
N
SU
M
OD
EOX
IGEN
O-STD.cm
300
200
125C
100
110C
TIEMPO (HORAS)
Figura N 25
: Lixiviacin de calcopirita en cido perclorico

4M 300 g - 150 + 200 mallas en 70 cm
de oxgeno
~ 63 ~
a 95psi
~ 64 ~
0.6
160C
250 psia O
0.5 N H
SO
2
2.0 g CuFeS
1-(1-
1/3
0.5
= 0,734
2
1.0
4
2
0.4
0.8
0.3
0.6
0.2
0.4
0.1
1-(1-
30
60
90
0.2
) 1/3
120
150
TIEMPO (Min utos)
Figura N 26
: Comprobacin de oc con 1-(1-oc)
como funcin del tiempo para calcopirita de 85 - 100 mallas.
1/3
Ferreira (48) ha estudiado lixiviacin de la calcopirita sinttica usando

iones frricos. Encontr que la calcopirita pasa por una serie de
transformaciones en el estado slido. Ambas formas de calcopirita, Alfa y
~ 65 ~

Beta fueron estudiadas. Los cambios en el estado slido en estas fases
son diferentes pero el producto final en ambos casos es azufre elemental.
Cubanita:
Dutrizac, Mac Donald e Ingrahan (49) estudiaron la lixiviacin de
cubanita sinttica (CuFe2S3) en el rango 45-90C usando soluciones
cidas de sulfato frrico. Encontraron que la reaccin poda representarse
por:
CuFe2S3 + 3Fe2(SO4)3 ===>CuSO4 + 8FeSO4+ 3S
(30)
La cintica de esta reaccin era lineal y fue correlacionada por:

log K1 (mg/cm2h) = 6,522-2,534/T
La energa de activacin fue de aproximadamente 11 Kcal/mol. El
control de la velocidad se atribuy a una reaccin superficial.
Bornita:
Sullivan (50) fue el primero en estudiar la lixiviacin de bornita. La
lixiviacin se efectu con sulfato frrico usando mineral natural. La
reaccin propuesta fue:
Cu5FeS4+6Fe2(SO4)3===>5CuSO4+13FeSO4+4S
(31)
Sullivan encontr que durante el inicio del ataque slo el cobre se

disolva mientras el fierro y el azufre no eran atacados. Una vez que la
lixiviacin prosegua estos elementos eran tambin disueltos.
Kopylov y Orlov (51), estudiaron varias variables sobre la disolucin de
bornita con iones frricos. Encontraron que el factor que afectaba ms la
lixiviacin era la temperatura. La energa de activacin determinada fue
de aproximadamente 5 Kcal/mol. Este valor fue interpretado como
indicador de un proceso controlado por difusin. Tambin encontraron que
dentro de unos pocos minutos de disolucin se formaba una nueva fase.
Del anlisis de rayos X dedujeron que era calcopirita pues las distancias
interplanares del producto coincidan con las de este mineral.
~ 66 ~

La bornita ha sido tambin estudiada en condiciones de autoclave por
Stanczyk y Rampacek (33). Mediante inspeccin microscpica
encontraron que la bornita a elevadas temperaturas y presiones se
descompone en calcopirita y calcocita que a la vez se transforma en
covelita.
Peters y Loewen (37) propusieron que la reaccin de disolucin de
bornita en cido sulfrico 1M a 125C era:
Cu5FeS4 +2H+ +1/2O2===>CuS +3CuS + Fe++ + H2O
(32)
La figura 27 muestra los resultados de la lixiviacin de bornita en la que

puede distinguirse dos etapas.
Dutrizac, Mac Donald e Ingrahan (52), estudiaron la cintica de la
disolucin de la bornita en soluciones cidas de sulfato frrico y discos
sinterizados de bornita sinttica.
~ 67 ~
500
400
125C
C
O
N
SU
M
OD
EO
XIG
EN
O-STD
.cm
300
200
110C
100
TIEMPO (HORAS)
Figura N 27
: Lixiviacin de bornita en cido perclrico

4M 300 g - 150 + 200 mallas en 70 Cu m
95psi de oxgeno
~ 68 ~

Encontramos que a temperaturas sobre 40 los residuos lixiviados
parcialmente consistan de tres fases. Una era la bornita residual que no
ha reaccionado. Adyacente a esta haba un material que tena espacios
interplanares ligeramente diferentes a los de la bornita. Estas distancias
decrecan gradualmente con la distancia a la bornita normal. Finalmente
haba una capa amarilla que se encontr y que consista en calcopirita y
azufre. A temperatura bajo 40C era posible convertir todo el disco a
bornita no estequiomtrica sin la aparicin de una nueva fase. En ese
momento la reaccin virtualmente cesaba. Anlisis con la microsonda
electrnica a travs de los discos, indicaron que la razn S/Fe permaneci
fija en 4 a travs, tanto de la bornita como de la bornita no
estequiomtrica. En cambio las razones Cu/S y Cu/Fe bajaban
notablemente.
Propusieron entonces que sobre 40C las reacciones de disolucin
eran:
Cu5FeS4+xFe2(SO4)3===>Cu5-xFeS4+xCuSO4+2xFeSO4
(33)
Cu5-xFeS4+(4-x)Fe2(SO4)3==>CuFeS2+(4-x)CuSO4+
(8-2x)FeSO4+2S
(34)
x= 1.2 (25% Cu disuelto)

CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3 ==>CuSO4 + 5FeSO4+2S
(35)
A temperaturas bajo 25C la nica reaccin observada fue la (33).

La velocidad de disolucin dependa de la concentracin del ion frrico
para concentraciones menores de 0.06 M. Pero era independiente a
concentraciones mayores. Se encontr que el cido slo no atacaba la
bornita. La energa de activacin promedio encontrada fue de 5,71,3
Kcal/mol.
Ugarte (53) (54) estudi la lixiviacin de bornita sinttica en soluciones
cidas de sulfato frrico.
~ 69 ~

Se encontr que bajo 40C la reaccin ocurre en dos etapas: Una
rpida hasta que aproximadamente 27% del cobre ha reaccionado y una
lenta que prcticamente se detiene cuando un 40% del cobre ha sido
extrado. A temperaturas ms altas la reaccin contina pero incluso a
temperaturas superiores a 70C la reaccin consiste de una etapa rpida
(hasta la disolucin del 40% de cobre) y una etapa lenta (hasta la
disolucin total). Estos resultados se muestran en la figura 28.
Durante la disolucin del 40% de cobre inicial (tanto a baja como a alta
temperatura) no se disolvi fierro ni se not la presencia de azufre. La
energa de activacin de la primera parte de la reaccin (0-27% Cu
disuelto) fue de aproximadamente 2 Kcal/mol. (fig. 29).
El mecanismo propuesto puede ser representado por las siguientes
reacciones:
A temperaturas sobre 40C:
Cu5FeS4+2Fe2(SO4)3===>Cu3FeS4+2CuSO4+4FeSO4
(36)
Cu3FeS4+4Fe2(SO4)3===>3CuSO4+9FeSO4+4S
(37)
La reaccin (36) es ms rpida que la reaccin (37).

A temperaturas bajo 40C, la reaccin (36) procede a su vez en dos
etapas:
Cu5FeS4+xFe2(SO4)3==>Cu5-xFeS4+xCuSO4+2xFeSO4
(36)
Cu5-xFeS4+(2-x)Fe2(SO4)3==>Cu3FeS4+(2-x)CuSO4+
(4-2x)FeSO4
(36``)
La reaccin (36`) es mucho mas rpida que la (36``). En este rango de

temperatura la reaccin (37) es muy lenta y la lixiviacin de la bornita
prcticamente se detiene cuando la reaccin (36) se ha completado. El
valor mximo para x es aproximadamente 1,35.
~ 70 ~

El bajo valor de la energa de activacin se interpret como debido a un
control de la reaccin por difusin de iones cobre a travs de la red
cristalina.
Este mecanismo se confirm por un examen de los residuos mediante
refraccin de rayos X, microsonda electrnica, reflectividad y observacin
microscpica.
Los parmetros cristalinos medidos mostraron una marcada
contraccin de la celda unitaria durante la remocin de cobre. Hasta el
punto en que se disolvi un 27% de cobre. Desde este punto hasta
cuando el 40% de cobre se disolvi hubo una pequea contraccin de la
celda unitaria (fig. 30-31). La contraccin de la celda unidad fue
confirmada por medidas de densidad y por la observacin microscpica,
la cual mostr la formacin de poros y fisuras durante la disolucin inicial
del cobre.
~ 71 ~
70
60
50
40
%CuDISUELTO
30
15C
30C
40C
50C
60C
70C
80C
90C
20
10
60
120
180
240
TIEMPO (minuto s)
Figura N 28
: Efecto de la temperatura en la velocidad

~ 72 ~
300
360
420
LOG(% Cu Disuelto/3 Min)
~ 73 ~
1300
1350
1400
1450
1500
2,75
2,85
2,90
: Relacinde Arrheniusparalaprimeraparte
de larelacinde labornita
2,80
Figura N29
1/T'Kx10
2,95
3,00
Pendiente =4,5(+- 0,2) x10
3,05
3,10

Estas observaciones se interpretaron como una explicacin de las dos
etapas en que ocurre la reaccin a temperaturas bajo 40C primero el
cobre es removido fcilmente de la red cristalina por difusin en el estado
slido. La concentracin de la celda unitaria hace este proceso ms difcil
y la velocidad disminuye. Cuando la temperatura se aumenta esta
disminucin en la velocidad se hace menos notoria debido a que la
temperatura ayuda al proceso de difusin.
Mediciones efectuadas con microsonda electrnica, de los residuos de
la segunda parte de la reaccin (sobre 40C) indicaron que la
composicin de la fase slida permanece como Cu 3FeS4 hasta su
disolucin completa. Estos residuos mostraron un intenso ataque en sus
superficies y exhibieron la presencia del azufre elemental en la zona en
que el ataque fue ms intenso (fig. 32). La composicin de esta fase, junto
con sus perfiles de dispersin de reflectividad (fig.33), permitieron su
identificacin como correspondiente al mineral Idaita. Los espectros de
difraccin y los parmetros cristalinos medidos mostraron que la fase
Cu3FeS4 permaneci inalterada estructuralmente, indicando la
transformacin directa a azufre elemental con el cobre y fierro pasando a
solucin.
Las transformaciones en el estado slido durante la lixiviacin de la
bornita fueron explicados estructuralmente usando la estructura hipottica
de la bornita sugerida por Manning (55). Manning, en base a
consideraciones sobre el enlace del azufre con los tomos metlicos,
propuso que la estructura de la bornita sea representada por:
(Cu3FeS4)2- . 2Cu+
~ 74 ~
~ 75 ~
10,0
10,5
11,0
11,5
1,0
FiguraN30
2,0
3,0
%CuDisuelto
5,0
: Variacindeparmetroscristalinos
4,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
~ 76 ~
20,5
21,0
21,5
22,0
1,0
FiguraN31
2,0
3,0
%CuDisuelto
5,0
: Variacindeparmetroscristalinos
4,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
S
Cu
Fe
DISTANCIA A TRAVES DE UNA PARTICULA

Figura N 32 : Sean de microonda a travs de una
~ 77 ~
partcula.
R%
15
20
25
30
~ 78 ~
FiguraN33
4000
Cu
4500
FeS
Perfiles de reflectividad de Cu
5000
5500
600
FeS
Idaita
6500
C
u
7000
C
u
FeS
FeS
ID
AITA

En otras palabras que la bornita tiene una estructura del tipo esfalerita
con capas de tomos intersticiales enlazados inicamente (2Cu+).
De esta manera, las capas de iones cobre, unidos inicamente al
esqueleto de la bornita, pueden ser removido por difusin durante la
primera etapa de la reaccin, con una resultante contraccin de la celda
unidad. Cuando todo en el cobre unido inicamente ha sido removido, la
estructura que pueda es una estructura muy semejante a la de la
calcopirita y con parmetros casi idnticos. La ms difcil disolucin que
ocurre durante la segunda parte de la reaccin fue explicada por el hecho
de que los tomos estn unidos ahora en una estructura ms compacta y
ordenada. La disolucin de esta nueva fase resulta en su completa
destruccin, con el cobre y fierro pasando a solucin y el azufre quedando
como azufre elemental.
Este trabajo est de acuerdo con los trabajos de Levy (56) y de Sillitoe y
Clark (57) que encontraron que; la idat, de frmula Cu3FeS4, es un
producto de la descomposicin por oxidacin de la bornita natural. Estos
ltimos encontraron tambin que antes de la formacin de la idaita, la
bornita se convierte en bornita anmala que corresponde a la bornita no
estequiomtrica. (fig.34).
Dutrizac, Mac Donald e Ingrahan (58) prepararon discos sinterizados de
bornita sinttica a los cuales les agregaron pirita, calcopirita o digenita.
Estos discos fueron lixiviados de la misma manera que los de bornita sola.
Se encontr que la presencia de pirita, calcopirita y digenita tienen muy
poco efecto sobre la cintica de disolucin de la bornita sinttica.
Estos resultados, ms un anlisis de los estudios fundamentales sobre
lixiviacin de sulfuros de cobre que acabamos de ver, sugieren que
aunque las reaccione electroqumicas son importantes en la secuencia de
pasos, como haba sido propuesto por Woodcock (59), la transferencia de
carga no est envuelta necesariamente en los procesos de control de las
reacciones (60). A temperaturas bajas parece predominar el transporte de
masa a travs de productos de reaccin, mientras que a temperaturas
altas la cintica puede explicarse mediante cintica superficial normal.
La estructura cristalina y la naturaleza de las fuerzas de enlace de los
cristales de sulfuros son factores muy importantes en la interpretacin del
~ 79 ~

comportamiento de estos minerales en la lixiviacin. Desgraciadamente
muchas de estas estructuras y el carcter de los enlaces no han sido
an dilucidados.
~ 80 ~
6S
Sistemas
~ 81 ~
Figura N34
anomalas
Cu
REFERENCIAS
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FeS
FeS
: Relacionesde composicin
enel sistemaCu-Fe-S.
6,5
WT %Cu6O
Hidrogentica
Cu
6,5
Cu
5
Cu
FeS
5
WT %S
30
Fe
supergenticas
Idaitas
Cu
FeS

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38) I.H. Warren; Aust. J. Appl. Sci., vol. 9 (1958)
~ 84 ~
......... porque hermanos mineros, tan duro como el socavn,

tan inclemente como el fro terrible de la Puna,
tan difcil como las heladas de la Cordillera,
son las tremendas lluvias de la Selva,
el insoportable calor y humedad del trpico,
el ataque implacable de los insectos y de los reptiles,
la increble incomodidad de la habitacin,
la profunda soledad de la Selva,
la incomunicacin casi insoportable de los campamentos,
el hirviente silencio de los rboles .
(Palabras de Ministro de Energa y Minas, General de Divisin EP Jorge

Fernndez Maldonado en la toma de la Cerro de Pasco, hoy Empresa
Minera del Centro del Per CENTROMIN PERU, La Oroya, 1 de Enero
de 1974)
~ 85 ~

INDICE
Pg.
INTRODUCCION ..................................................................................... 05
HIDROMETALURGIA DEL COBRE ............ 07
- Lixiviacin con el Cloruro Frrico .......................................................... 09
Fig. N 01: Lixiviacin con cloruro frrico
(Haver y Wong) .................................................................................. 10
Fig. N 02: Lixiviacin con cianuro frrico
(Bjiorling) ............................................................................................ 11
Fig. N 03: Lixiviacin con cianuro frrico
(Cymet) .............................................................................................. 12
- Lixiviacin con Cloruro Cprico ................................ 14
- Lixiviacin con Acido Ntrico ...................................................................15
Fig. N 04 : Lixiviacin con cloruro cprico ........................................ 16
- Lixiviacin Bacterial ............................................................................ 17
Fig. N 05 : Lixiviacin con cido cprico ....................................... 18
Fig. N 06 : Lixiviacin Bacterial ..................................................... 20
Fig. N 07 : Lixiviacin cida a presin ........................................... 21
- Lixiviacin a Presin ........................................................................... 22
- Lixiviacin por Cianuracin ................................................................ 24
- Lixiviacin con Aminas ....................................................................... 24
~ 86 ~

- Lixiviacin con soluciones cidas de cloro ......................................... 24
- Lixiviacin por Disolucin andica ..................................................... 24
Fig. N 08 : Lixiviacin Amoniacal a presin ................................... 26
Fig. N 09 : Proceso Arbiter ............................................................ 27
- Lixiviacin por tratamiento previo ....................................................... 28
Fig. N 10 : Proceso Dowa Mining .................................................. 30
Fig. N 11 : Proceso CSIRO ........................................................... 31
Fig. N 12 : Lixiviacin de concentrados sulfatizados ... 32
Fig. N 13 : Activacin con Hidrgeno ............................................ 34
- Cuadro Comparativo de Procesos Hidrometalrgicos .. 35
Fig. N 14 : Activacin con cobre .................................................... 36
- Estudios fundamentales sobre lixiviacin de sulfuros
de cobre ............................................................................................. 37
Calcocita ........................................................................................... 38
Fig. N 15 : Disolucin de Discos de Calcocita ...................................39
Fig. N 16 : Lixiviacin de Calcocita en Acido
perclrico ........................................................................................... 40
Covelita ............................................................................................. 43
Fig. N 17 : Capas Superficiales formados durante las
disolucin andica de calcocita ......................................................... 44
Fig. N 18 : Comparacin de velocidades de
~ 87 ~

Disolucin de covelita artificial y natural ............................................ 45
Digenita ............................................................................................. 46
Calcopirita ........................................................................................ 47
Fig. N 19 : Relacin de Arrhenius para la Disolucin
de Covelita ......................................................................................... 49
Fig. N 20 : Lixiviacin de Covelita en cido
perclrico ........................................................................................... 50
Fig. N 21 : Disolucin de disco de Digenita ...................................... 51
Fig. N 22 : Efecto de la temperatura en la Disolucin
de Calcopirita ..................................................................................... 54
Fig. N 23 : Efecto de la concentracin de Sulfato
frrico en la velocidad de Disolucin de Calcopirita .......................... 55
Fig. N 24 : Efecto de adiciones de cobre de fierro
y plata ................................................................................................ 56
Fig. N 25 : Lixiviacin de Calcopirita en cido
perclrico ........................................................................................... 57
Fig. N 26 : Comparacin de con 1 - (1-)1/3 .................................. 58
Cubanita ........................................................................................... 59
Bornita .............................................................................................. 59
Fig. N 27 : Lixiviacin de Bornita ..................................................... 61
Fig. N 28 : Efecto temperatura en la velocidad ............................... 65
~ 88 ~

Fig. N 29: Relacin de Arrhenius para la primera
parte para la relacin de la Bornita .................................................... 66
Fig. N 30: Variacin de parmetros cristalinos ................................. 68
Fig. N 31: Variacin de parmetros cristalinos..69
Fig. N 32: Sean de microonda a travs de una particula.70
Fig. N 33: Perfiles de reflectividad de Cu3FeS4 .............................71
Fig. N 34: Relacin de composicin en el Sistema
Cu-Fe-S ............................................................................................. 73
REFERENCIAS .................................................................................... 74
~ 89 ~

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HIDROMETALURGIA DEL COBRE

PEDRO PABLO ZEA ESPINOZA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN DE AREQUIPA

DR. PEDRO PABLO ZEA ESPINOZA

Dr. Pedro Pablo Zea Espinoza

Diagramacin y composicin de textos en