QUMICA TECNOLGICA II

FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA

Prof. Dr. Marcelo Moreira Britto
ATIVIDADE 4: CIDOS E BASES
RESPOSTAS COMENTADAS
1) D s equaes as formas mais apropriadas
Bronsted-Lowry nelas existentes.
H2CO3

a)

HCl(aq)

b)

NaOH(aq) + NaHCO 3(aq)

c)

NH3

d)
e)

NaHCO3 (aq)

NH4NO3

NaH + H2O

H2 + NaOH

HCN + NaOH

NaCN(aq)

f)

Ca(OH)2 +

CaC2 + H2O
AlCl3 + (CH3)3CCl

g)

NaCl

Na2CO3 + H2O

HNO3

para mostrar os cidos e as bases de

C2H2

AlCl4C(CH3)3

RESPOSTA:
Colocar os cidos e as bases nas formas apropriadas, colocar apenas as espcies que
realmente participam das reaes cido base. Desta forma, os contra-ons ( neste caso,
determinados ctions metlicos), no participam das reaes cido-base, portanto ficam de
fora da equao.

a)HCl (aq) +

HCO3- (aq)

b)HO- (aq) +

HCO3-(aq)

c)NH3

d) H- (aq)
e) CN- (aq)
_

f) C C

Cl- (aq)
H2O

NO3-

H2O

H2 + OH- (aq)

H2O

HCN + OH_

H2O

CO3-2 (aq)
NH4+

HNO3

H2CO3 (aq) +

C C (aq) + H2O

C C (aq) + OH (aq)

C C

+ OH (aq)

g) Esta uma reao de cido-base, porm usando o conceito de Lewis, onde cido a
espcie que recebe o par de eltrons e base a repcie que doa o par de eltrons.
Veja que pela configurao eletrnica do alumnio, ele tem um orbital p vazio, podendo
receber um par de eletrons ( sendo o cido) do cloro no cloreto de tert-butila (base)

Cl

Al Cl
Cl

..
Cl
+ ..

CH3
C CH3
CH3

Cl

Cl
CH3
_ +
..
Al Cl C CH3

..

Cl

CH3

2) Defina de forma clara e precisa o que so os cidos e bases de Bronsted/Lorry e apresente

alguns exemplos que ilustrem esta definio.
RESPOSTA:
Segundo Johannes Nicolaus Bronsted e Thomas Martin Lorry:
ACIDO: Toda espcie, molecular ou inica, capaz de doar um on H+ para outra espcie
molecular ou inica, presente no mesmo meio.
BASE: Toda espcie, molecular ou inica, tendo um par de eltrons disponvel, capaz de
receber um on H+, fazendo uma ligao covalente com o mesmo.
O exerccio 1 apresenta vrios exemplos de reaes cido-base de Bronsted-Lorry.

3) Defina de forma clara e precisa o que so os cidos e as bases de Lewis e apresente

alguns exemplos que lustrem esta definio.
2) Qual o cido de Bronsted-Lowry em:
a) HCl dissolvido em gua
RESPOSTA:
O HCl o cido e a gua, tendo um par de eltrons mais disponvel a base.
b) HCl dissolvido em Benzeno
RESPOSTA:
O HCl o cido e o benzeno, apesar de no ter o par de eltrons muito disponvel (os
eltrons da ligao ), a base.
c) Qual das duas solues mais fortemente cida?
RESPOSTA: A soluo mais fortemente cida aquela na qual o hidrognio do HCl
liberado mais facilmente para uma base ( neste caso a base mais forte). Como o par de
eltrons da gua esta mais disponvel ( no esta envolvido em ligao qumica), a gua
uma base mais forte que o benzeno, portanto o HCl em gua se comporta como um cido
mais forte do que o HCl em benzendo, sendo portanto a soluo aquosa a mais cida.
4) Qual a relao existente entre o Ka e o pKa de um cido?
RESPOSTA:
PKa = - log Ka
Quanto maior for o Ka (quanto mais forte for o cido), menor ser o seu pKa e vice-versa.
5) Deduza a equao que relaciona o Ka com a concentrao do cido e de sua base
conjugada.
RESPOSTA:

Sendo a equao em equilbrio para a dissociao de um cido qualquer em gua, onde a

gua se comporta como base. (Interprete o sinal de igualdade como sendo uma dupla seta)

 +
  =
  + 

Desta forma, a equao que relaciona Ka com a concentrao do cidos e bases presentes no
meio fica:


  
 =


6) Qual a relao existente entre o Kb e o pKb de uma base?
RESPOSTA:
pKb = - log Kb
7) Deduza a equao que relaciona o Kb com a concentrao da base e de seu cido
conjugado.
RESPOSTA
Sendo a equao em equilbrio para uma base presente em gua, onde a gua se comporta
como cido. Neste caso, a base pode ser uma espcie molecular (neutra) ou inica (com carga
negativa). (Interprete o sinal de igualdade como sendo uma dupla seta)
: +
  =
 + 


Desta forma, a equao que relaciona Kb com a concentrao do cidos e bases presentes no
meio fica:




 =
: 
8) Para cada par de reaes o mesmo cido reage com bases diferentes.
-

Complete as reaes de equilibrio cido base.

Utilize a tabela de pka para indicar, em cada par de reaes, qual a reao mais
favorecida e qual a base mais forte.

a)

I) H3C

OH

H2O

H3C

II) H3C

H 3O

H 2O

O
C

OH

+ HO
base mais
forte
-

H3C

cido mais
fraco

O equilbrio na reao I est deslocado para os reagentes e na reao II est deslocado para
os produtos. A reao II a mais favorecida pois a base na reao II a mais forte dando

origem ao cido mais fraco. Quanto mais fraco for o cido, mais o equilbrio estar deslocado
para a sua formao.

b)

I) H3C

CH3

O
II) H3C

CH3

HO

H 3C

NH2
+
base mais
forte

CH2

O
H 3C

CH2 +
-

+ NH3
cido mais
fraco
H 2O

A reao I est deslocada para os produtos e a reao II est deslocada para os reagentes. A
Reao II a mais favorecida pois forma o cido mais fraco (NH3) a partir da base mais forte
(NH2-).

OH
I)

O+

NH3

+ NH4

OH

c)
II)

O+

+ HC CH
cido mais
fraco

HC C:
base mais
forte
-

A reao I est deslocada para os reagentes e a reao II est deslocada para os produtos. A
reao II a reao mais favorvel porque forma o cido mais fraco a partir da base mais forte.
Tabela com os valores de pKa para alguns cidos
cido

pKa

CH3COOH
H3O+
H2O

4,74
1,74
15,7

O
H3C

cido

pKa

NH4+

38,0
9,24
25,0

NH3
HC

CH

OH

CH3

20,0

18,0

9) Para cada par de reaes a mesmo base reage com cidos diferentes.
-

Complete as reaes de equilibrio cido base.

Utilize a tabela de pka para indicar, em cada par de reaes, qual a reao mais
favorecida justificando a sua resposta.

RESPOSTA:
Observe que para cada par de reaes temos o mesmo tipo de base. Ento, aquela que
fornece o acido mais forte ser a reao mais favorecida.

O
I) H3C
a)

O
CH3 + HO

H 3C

H
H
cido mais
forte
NH3

II)

HO

..C

CH3

NH2

H 2O

H 2O

Na reao I o equilbrio est deslocado para os produtos. Na reao II o equilbrio est

deslocado para os reagentes. A reao mais favorecida a reao I, pois o cido na reao I
mais forte que na reao II.

b)

C C H + NH2

C C

I)

O
II) H3C

+ NH3

NH2

NH2

H3C

..
N
..

NH3

Tanto na reao I quanto na reao II, o equilbrio est deslocado para os produtos. Como na
reao II o cido que reage com o NH2- mais forte, a reao II a mais favorecida.

c)

S OH + NH3

I)

II)

S ..
O

..

O
H 2O

NH3

O
HO
..

..

NH4

NH4

Na reao I o equilbrio esta deslocado para os produtos. Na reao II o equilibrio est

deslocado para os reagentes. Como o cido na reao I mais forte que o cido na reao II,
o reao I a mais favorecida.

I)

d)

C OH + H2O

C O
..

..

+ H 3O

H3O

II) HO S OH + H2O

HO S ..
O

..

Na reao I o equilibrio est deslocado para os reagentes. Na reao II o equlibrio est

deslocado para os produtos. Como o cido na reao II mais forte que o cido na reao I, a
reao II mais favorecida.
TABELA
cido
O
O
C

H3C

CH3

H2O

pKa

cido

9,0

pKa

CH

NH3

15,7

25,0

38,0

OH

-6,5

NH4+

9,0
O

5,0

C
OH

H3C

NH2

H3O+

17,0
-1,7

O
HO

S OH

-9,0

10) Para cada par de reaes complete as reaes cido-base

- Qual das duas reaes (I e II) deve ser mais favorecida. (utilize a tabela de pka)
- Para cada reao indique se o equilbrio est deslocado para a direita ou para a esquerda e
justifique (utilize a tabela de pka).
RESPOSTA: Raciocnio semelhante ao exerccio 8.
H3C

H
+

C O..

I)

..

NH3

H3C
A)
H3C

C O..

II)

H3C
CH3C

:O
..:

B)

..

.. C ..
OH
..

HO
..

O
II)

CH3C

:O
..:

:O
.. :

O:

O
I)

CH3C

..

CH3OH
..

composto

pKa

composto

..

O:

..
HO
..

..
OH
..

H3C

6,4

pKa

-4

C O..
H3C

16

CH3OH
O

9,4

NH4

4,7

CH3C
OH

11) Complete as reaes cido-base de Bronsted-Lorry e com base nos valores de pKa dados
abaixo para alguns cidos, prediga o deslocamento do equilbrio. Se o equilbrio estiver
deslocado para a formao dos reagentes, escreva no quadro abaixo: REAGENTES. Se o
equbrio estiver deslocado para a formao dos produtos, escreva no quadro abaixo:
PRODUTOS.
O

a)

H3C C OH + NH3

H3C C ..
O

..

+ NH4

RESPOSTA: equilibrio deslocado para os produtos

b)

HO

H C C H

..
..

+ H2O

H C C

RESPOSTA: Equilibrio deslocado para os reagentes

c)

H
O

O
+

NH2

..

..

NH3

RESPOSTA: Equilbrio deslocado para os produtos

H H
d)

N C C C H

H H

..
CH3CH2O
..

OH
N C C C H + CH3CH2..

..

H H

RESPOSTA: Equilbrio deslocado para os reagentes

H H
H N C C C H
H H

..
CH3CH2OH
..

..

H H

N C C C H + CH3CH2OH
H
H H

RESPOSTA: Equilibrio deslocado para os produtos.

..

Valores de pKa para alguns cidos:

..
O:

+
H N C

..
O
..

CH3 C
H
pKa = 4,76

C C

H C

H
pKa = -2,0

HCN
pKa = 9,2
O:

H C C H
pKa = 25,0

H C N+
.. _
O
H
.. :
pKa = 10,0

H
C

C H

..

pKa = 38,0

..

C H

CH3CH2 O
.. H
pKa = 16,0

..

H N CH3

H
H
pKa = 9,0

H
pKa = 39,0

..

:S H

..

H
+
H N CH3

H O:
H C

C C

H H
pKa = 25,0

C H

H C

CH3CH2CH2CH3
pKa = 50,0

H2
pKa = 35,0

:N

H
pKa = -4,0

H2O
pKa = 15,7

..

H H

..
..O

..O :
pKa = -12,0
..+
H O H

H H
pKa = - 10,0
..+
CH3CH2 O H

NH4
pKa = 9,4

O:

H H

..

C H

H
pKa = 14,0

H
pKa = 10,0

pKa = 7,0

12) Qual a relao existente entre o pH de uma soluo e o pKa para um determinado cido?



=  + log


Como toda reao cido base uma reao em equilbrio, esta equao relaciona a
quantidade do cido e da base presente em um determinado meio em um determinado pH,
baseado no pKa do cido em questo.
13) Considere as reaes descritas a seguir:

a)

C6H5OH

+ HCO3

b) HC CH + NH2

pKa = 25

pKa = 4,76

pKa = 6,36

pKa = 9,95

c) CH3CO2H

H2CO3 + C6H5O

+ NH3

NH3

HC C

pKa = 38

NH4

CH3CO2

pKa = 9,24

i) Avalie a posio do equilbrio (se est voltada para a formao dos reagentes ou
produtos)

RESPOSTA:
Sabemos que toda reao cido-base, o equilbrio est deslocado para a formao do
cido mais fraco ( com maior pKa), portanto teremos:
a) Reagentes
b) Produtos
c) Produtos
ii) Calcule a constante de equilbrio para as reaes
RESPOSTA:
 =

 
10
$ ()
=
$ ( !)
  !
10

'()*,*,

a)  = '()-,.'()/,

b)  = '().0
c)  =

'()1,2'()*,/1

14) Considere o aminocido alanina. Com base na estrutura deste aminocido responda:

CH3 O
H2N C
H OH
Alanina
Estas so as trs formas do aminocido que podem ser encontradas em diferentes pHs.

CH3 O
H3N C
H OH

CH3 O
H3N C
H O

CH3 O
H2N C
H O

Forma 1

Forma 2

Forma 3

a) Qual a forma predominante e qual a sua porcentagem em uma soluo com o pH de:
i)
ii)
iii)
iv)

pH = 1,5
pH = 2,3
pH = 9,9
pH = 11

So dados:
pKa do grupo COOH = 2,3
pKa do grupo NH3+ = 9,9

= 3 + 456






 + 
= 1

Sendo:

= 7589 :;<85=5>:

 = 7589 85=5>:

Para o par:
CH3 O
H3N C
H OH
HA
forma protonada
+

Para o par:
CH3 O
H3N C
H O
HA
forma protonada

CH3 O
H3N C
H O
Aforma desprotonada

CH3 O
H2N C
H O
Aforma desprotonada

EXPLICAO DO EXERCCIO:
Em pH muito baixo (meio muito acido) o grupo NH2 do aminocido est protonado, tornando-se
o grupo NH3+, como mostrado na estrutura abaixo.
CH3 O
H 3N C
OH
H
+

Desta forma, o aminocido possui dois hidrognios cidos e como conseqncia 2 pKas.
O pKa do grupo NH3+ e o pKa do grupo COOH, que para o aminocido acima so: 9,9 e 2,3
respectivamente.
Desta forma, adicionando uma base sobre o aminocido acima, a medida que o pH do meio vai
aumentando, a base vai retirando primeiramente os hidrognios mais cidos, que no caso seria
os hidrognios do grupo COOH que possuem o menor pKa (2,3 no caso). Desde modo, a
principio, duas formas passaro a estar presentes no meio, neste caso:

Para o par:
CH3 O
H3N C
H OH
HA
forma protonada

CH3 O
H3N C
H O
Aforma desprotonada

Em pH = 2,3 se utilizarmos a equao:


= 3 + 456






Veremos que as concentraes de A- e de H sero iguais pois

2,3 = 2,3 + 456






 






(
10 =



 = 


0 = 456

Com isto vemos que abaixo do pH 2,3 a forma H representada pela estrutura abaixo,
predomina
CH3 O
+

H 3N C

OH

E acima do pH 2,3 a forma A- representada pela estrutura abaixo, predomina.

CH3 O
H 3N C
O
H
+

Podemos dizer que no pH igual media aritmtica dos pKas, ou seja no ponto isoeltrico,
praticamente no existir mais a forma HA representada por:
CH3 O
H 3N C
OH
H
Havendo praticamente somente a forma A representada por:
+

CH3 O
H 3N C
O
H
+

Se continuarmos adicionando base ao meio, a base comear a retirar o hidrognio do grupo

NH3 e um novo equilbrio comear a existir, co-existindo no meio as espcies:

Para o par:
CH3 O
H3N C
H O
HA
forma protonada
+

CH3 O
H2N C
H O
Aforma desprotonada

Em pH = 9,9 se utilizarmos a equao:


= 3 + 456






Veremos que as concentraes de A- e de H sero iguais pois

9,9 = 9,9 + 456






 






(
10 =



 = 


0 = 456

Com isto vemos que abaixo do pH 9,9 a forma HA representada pela estrutura abaixo,
predomina
CH3 O
+
H 3N C
O
H
E acima do pH 9,9 a forma A- representada pela estrutura abaixo, predomina.
CH3 O
H 3N C
O
H
+

Com esta explicao vocs esto aptos a resolver este exerccio.

15) Justifique a acidez dos hidrognios em destaque e fornea a base conjugada para cada
estrutura
H

H3C
H

H
H

I
pKa = 50

H
H H
II
pKa = 43

H
H

N+ H
O
H

IV
pKa = 10

III
pKa = 13,5

V
pKa = 5

RESPOSTA:
Como os valores de pKa dos cidos j foram dados, sabemos que o cido I o mais fraco e o
cido V o mais forte.
O cido I o mais fraco porque a sua base conjugada a mais forte sendo a menos estvel.
H
CH3

.._

C C H

H H
Podemos ver que o carbono, alm de no acomodar bem um par de eltrons ( por ter baixa
eletronegatividade), no existe nenhum outro fator estrutural capaz de estabilizar o par de
eltrons sobre o carbono, como por exemplo: efeito indutivo ou efeito de ressonncia.

O cido II j mais forte que o cido I porque, apesar do carbono acomodar o par de eltrons,
ele pode deslocalizar o par de eltrons e compartilhar o par de eltrons e a carga negativa com
outro tomo de carbono pelo efeito de ressonncia.

CH2

.._

C C H
H H

forma cannica 1

.._

H C C CH2
H H

forma cannica 2

O cido III mais forte que o cido II porque a sua base conjugada mais estvel pois pode
ser melhor estabilizada pelo efeito de ressonncia entre um tomo de carbono e um tomo de
oxignio que acomoda melhor um par de eltrons por ser mais eletronegativo.

.._
:..O

.._

..
..O

C C H

C CH2
H

H H

forma cannica 2

forma cannica 1

O cido IV ainda mais forte que o cido III pois alm do efeito de ressonancia entre um tomo
de carbono e um de oxignio, temos o efeito retirador de eltrons do grupo nitro que ajuda a
estabilizar a base conjugada ainda mais.

..
..O

.._
:..O

.._

N C H

:..O_ : H

+
N CH2

:..O_:

forma cannica 1
forma cannica 2
O acido V o mais forte de todos porque a sua base conjugada pode ser estabilizada por um
efeito de ressonncia mais extendido, de modo que o carbono pode deslocalizar o seu par de
eltrons com mais dois tomos de oxignio que acomodam melhor um par de eltrons.

..
:O: :..O
_

H3C

O
H3C

CH3

H
forma cannica 1

..C

.. .. _
:O :O:

O
C

CH3

forma cannica 2

H 3C

b)

CH3CH3SH

HCH2C=CH2

CH3CH2OH

CH3CH2COOH

HCH2CHCH3

CH3

HCH2CCH3

CH3

OH

O
OH

OH

c)

N
+

_
O

CH3

H3C
d)

:O
..

+N

N
H3C

H3C

e)

H3C

N N

CH3CH2CH2
H

CH3CH=CH
H

CH3C C H

N N

CH3

forma cannica 3

16) Compare e justifique a acidez dos hidrognios sublinhados:

a)

RESPOSTA:
a) O segundo o acido mais fraco pois apesar do oxignio acomodar bem um par de
eltrons, ele no tem nem um outro fator a mais para estabilizar-se. O acido mais forte
seria o terceiro, uma vez que o par de eltrons sobre o oxignio que acomoda melhor a
carga por ser mais eletronegativo, pode se deslocalizar por ressonncia entre outro
tomo de oxignio, estabilizando ainda mais a base conjugada. O primeiro composto
teria uma acidez intermediaria, sendo mais cido que o segundo devido ao fato da sua
base conjugada ser mais estvel por acomodar o par de eltrons em um tomo com um
raio maior, tornando-o menos disponvel.
2<1<3
b) O segundo composto o cido mais fraco por que a sua base conjugada a menos
estvel. O carbono no acomoda bem um par de eltrons e no existe na estrutura
nenhum outro fator capaz de estabilizar o par de eltrons do carbono.O terceiro
composto o cido mais forte pois sua base conjugada a mais estvel devido ao
efeito de ressonncia entre um tomo de carbono e um tomo de oxignio que acomoda
melhor um par de eltrons.
2<1<3
c) Neste caso o efeito eletrnico do grupo metoxila (OCH3) e do grupo nitro (NO2) que
governa a estabilidade da base conjugada e como conseqncia a fora do cido. O
segundo composto seria o cido mais fraco uma vez que sua base menos estvel (
mais forte) devido ao feito mesomrico (ressonncia) do grupo metila sobre o anel
aromtico, desestabilizando a sua base conjugada. O cido mais forte seria o primeiro
composto devido ao forte efeito retirador de eltrons (indutivo e mesomrico) do grupo
nitro, que estabiliza a base conjugada (tornando-a mais fraca), tornando o cido mais
forte.
2< 3 < 1
d) Neste caso, o efeito mais importante responsvel pela estabilizao da base conjugada,
a maior extenso da deslocalizao de uma base conjugada em relao outra. O
composto mais cido o primeiro visto que o efeito de ressonncia da sua base
conjugada mais estendido que o primeiro, estabilizando-a mais, se comparado ao
segundo composto, onde a sua base conjugada possui um efeito de ressonncia menos
estendido.
2<1
e) Neste caso, o fator responsvel pela estabilizao da base conjugada seria o tipo de
orbital hibrido do tomo que acomoda o par de eltrons. Neste caso, sabemos que
quando menor for o carter p do orbital, mais estvel ele ser. Desta forma, um par de
eltrons melhor estabilizado em um orbital sp e menos estabilizado em um orbital sp3.
1 < 2 <3
17) Justifique a ordem decrescente de acidez dos seguintes cidos carboxlicos

HO

HO

>

HO

>

H3C

RESPOSTA: A justificativa semelhante usada na questo 16 letra c.

18) Disponha os compostos a seguir em ordem crescente de acidez, justificando a sua
resposta
O

CH3

N H

N H

N H

OH

CH3

III

II

IV

RESPOSTA:
O Fator responsvel pela fora dos cidos em questo , nos primeiros trs compostos, a
capacidade das bases conjugadas de deslocalizarem o par de eltrons pelo efeito de
ressonncia. O cido mais fraco, seria o II pois o nitrognio no tem como dispersar seu par de
eltrons. O composto IV seria um cido mais forte que II pois neste caso, apesar do par de
eltrons tambm no sofrer ressonncia como em II, o par de eltrons est sobre um tomo
de oxignio, que mais eletronegativo que um tomo de nitrognio. No composto III e no
composto IV a estailizao da base conjugada pelo efeito de ressonncia j possvel, sendo
que em I o efeito de ressonncia mais estendido que em III, tornando a base conjugada em I
mais estvel (mais fraca) que em III.

19) Coloque as estruturas a seguir em ordem crescente de basicidade e justifique a

resposta:
H
N

CH3
O

O
II

H
CH3

O
III

CH3

IV

RESPOSTA:
Basta avaliar a disponibilidade do par de eltrons sobre o tomo de nitrognio. Quanto mais
disponvel estiver o par de eltrons, mais forte ser a base. Neste caso, como j estamos
avaliando a capacidade do composto em atuar como base ( e no como cido), no podemos
retirar o hidrognio e obter a base conjugada pois o composto j a base. Podemos avaliar
diretamente a disponibilidade do par de eltrons. Em I o par de eltrons esta mais disponvel e
no est em ressonncia. Em IV o par de eltrons esta em ressonncia entre o nitrognio e o
carbono, tornando-o menos disponvel que em I. Em trs o par de eltrons est em
ressonncia entre o nitrognio e o oxignio, tornando-o menos disponvel que em IV. Em II o
par de eltrons esta menos disponvel de nos demais (maior deslocalizao do par de eltrons
devido ao efeito de ressonncia sobre os dois tomos de oxignio e o nitrognio), tornando II a
base mais fraca.
II < III < IV < I

20 )Baseado na estrutura molecular de cada um dos compostos, coloque-os em ordem

crescente de acidez e justifique a ordem que voc escolheu.

HClO

a)

HClO4

HClO2

III

IV

II

b)

HClO3

CH3CH2CH2
H

H
I
Cl
c)

H2C

Br

H2C

H3C

CH3

C OH

H3C

C OH
CH3

O
H O Cl

III

II

a)

II

OH

CH3
d)

H O Cl O

O
II

CH2=CHCH2

OH

CH3 O
H2C C
OH

H2C

H
IV
NO2 O
H2C C
OH
IV

III
H

H C OH
H
III

H3C

C OH
H
IV

O
H O Cl O
III

H O Cl O
IV

RESPOSTA: I < IV < III < II

A justificativa esta na estabilizao da base conjugada que melhor estalibiliza o par de eltrons
e a carga negativa. Neste caso, quando maior quantidade de oxignios presentes na estrutura
da molcula, maior ser a extenso da deslocalizao pelo efeito de ressonncia, maior ser a
estabilizao da base conjugada.
b) RESPOSTA: II < III < IV < I
Podemos observar que se obtivermos a base conjugada, em todos os casos o tomo de
carbono deve comportar o par de eltrons e a carga negativa. Contudo, na base conjugada II o
carbono no tem nenhum meio de estabiliza-la, sendo portanto a base menos estvel e a mais
forte (cido que deu origem, mais fraco), a base conjugada obtida de III j mais estvel que II
pois o carbono pode deslocalizar seu par de eltrons compartilhando com outro tomo de
carbono atravs do efeito de ressonncia. A base conjugada obtida a partir do composto IV
mais estvel que III pois o carbono pode deslocalizar seu par de eltrons compartilhando com
um tomo de oxignio ( que acomoda melhor um par de eltrons) atravs do efeito de
ressonncia. A base conjugada obtida a partir do composto I a mais estvel de todas pois o
carbono pode deslocalizar seu par de eltrons compartilhando com dois outros tomos de
oxignio atravs do efeito de ressonncia.
c) RESPOSTA: III < II < I < IV
Neste caso, o feito responsvel pela estabilizao das bases conjugadas o efeito indutivo.
A base conjugada obtida a partir do composto III a base menos estvel devido ao efeito
indutivo doador de eltrons do grupo CH3 . A base conjugada obtida a partir do composto II
pode mais estvel que a obtida a partir de III pois o efeito indutivo retirador de eltrons do
bromo ajuda a estabilizar mais a base conjugada. A base conjugada obtida a partir do

composto I ainda mais estvel que a base conjugada obtida do composto II pois o efeito
retirador de eltrons do cloro mais intenso que o bromo, por ser o cloro mais eletronegativo
que o bromo, estabilizando ainda mais a sua base conjugada. A base conjugada mais estvel
seria a obtida a partir do composto IV pois o grupo nitro exerce um efeito retirador de eltrons
bem mais significativo que os demais, estabilizando a base conjugada bem mais que as
demais apresentadas.
d) RESPOSTA: III < IV < I < II
Neste caso, a estabilizao das bases conjugadas obtidas a partir destes alcois podem ser
explicadas com base no feito indutivo e no feito de solvatao pelo solvente. Com base no
efeito indutivo podemos ver que quando maior a quantidade de grupos metila (doadores de
eltrons por induo), menor ser a estabilizao da base conjugada e mais forte ela ser.
Com base na solvatao, podemos ver que quanto maior a quantidade de radicais alquila
presentes, menos eficientemente solvatada ser a base conjugada e menos estvel ela ser.

21) Baseado na estrutura molecular de cada um dos seguintes compostos da srie, coloque-os
em ordem crescente de basicidade e justifique a ordem que voc escolheu.
O

a)

..

..

N H
I

II

b)

III

H2N CF3
II

..N ..-

III

.. CH2

..S :..

..

..

H2N CH3

c)

..

N H

N H

II

III

..O :..
IV

RESPOSTA:
Em todos os casos, como estamos avaliando o papel do composto como base, devemos nos
concentrar na disponibilidade do par de eltrons. (OBS: NO NECESSRIO RETIRAR AS
BASES CONJUGADAS!!).
a) RESPOSTA: III < I < II
Quanto maior a extenso da deslocalizao devido ao efeito de ressonncia, maior ser
menor ser a disponibilidade do par de eltrons e como conseqncia mais fraca ser a
base.
b) RESPOSTA: III < I < II
Devemos analisar pelo efeito indutivo dos grupos ligados ao nitrognio que possui o par
de eltrons. A base III o par de eltrons est menos disponvel devido ao efeito indutivo
retirador de eltrons do grupo CF3 que retira eletrons do nitrognio tornando seu par de
eltrons menos disponvel e sua base mais fraca. A base mais forte a II devido aos
trs grupos doadores de eltrons ligados ao nitrognio, tornando seu par de eltrons
mais disponvel e a base mais forte.

c) RESPOSTA: II < IV < I < III

Devemos analisar com base na eletronegatividade e no raio do elemento que acomoda o par
de eltrons. Quanto maior o raio, menos disponvel estar o par de eltrons. Quanto mais
eletronegativo, mais o elemento vai atrair o par de eltrons e menos disponvel ele estar.
22)Justifique as seguintes observaes:
a) Os compostos p-hidroxi-benzaldedo (A) e o-hidroxi-benzaldedo (B), apesar de serem
ismeros possuem comportamento cido bastante diferente, sendo B mais cido que A.
Explique a razo deste comportamento.
COOH

COOH

HO

OH

pka = 4,58

pka = 2,98

RESPOSTA:
O composto B o cido mais forte porque a sua base conjugada pode ser melhor estabilizada
pela ligao de hidrognio intramolecular entre o oxignio do grupo COO- e o hidrognio do
grupo hidroxila, o que no possivel no composto A, devido maior distncia entre o grupo
hidroxila e o grupo COO-.

..O

..
O

Ligao de hidrognio

b) A glicina um aminocido que pode ser obtido da maioria das protenas. Em soluo, a
glicina existe em equilbrio sob duas formas:
O
O
C OC O
H
C
2
H2C
H
NH3
NH
+
.. 2
Sendo dado:
pKa de um cido carboxlico ( RCOOH) = 5
pKa de um on amnio (R-NH3+) = 9
I)

Qual o a forma mais favorecida no equilbrio? Por que?

RESPOSTA: A forma mais favorecida a forma carregada pois o equilbrio est deslocada
para os produtos (cido mais fraco: pKa = 9)
II)

O ponto de fuso da glicina aproximadamente 262o C (Relativamente alto para a

maioria dos compostos orgnicos). Voc poderia sugerir uma explicao para este fato?

RESPOSTA: Como o equilbrio est deslocado para a forma carregada, ela se

encontrar em maior quantidade. Portanto, sabemos que as interaes on-ion so as
interaes dominantes e so interaes fortes, portanto, para romper tais interaes
necessrio muita energia o que justifica o alto ponto de fuso da glicina
c) Explique o fato de: Tanto o H2SO4 , quanto o HClO4 puros, no conduzirem corrente eltrica,
mas a mistura dos dois o faz.
O

HO S OH

HO Cl O

pka = -9

pka = -10

RESPOSTA:
Pelo pKa podemos ver que o HClO4 um cido mais forte que o H2SO4. Ento o HClO4 se
comporta como cido e o H2SO4 se comporta como base.
O

O H

HO S OH

HO S OH + H O Cl O
pKa = - 9,0

O Cl O
O

pKa = - 10,0

Ao misturar um com o outro, uma reao cido base ocorre, como mostrado acima. Antes de
mistura-los, os composto eram neutros, por isto no havia conduo de corrente eltrica como
os compostos puros. Ao mistura-los, teremos a formao de ons positivos e negativos e a
conduo de corrente eltrica pode ocorrer pois sabemos que solues eletrolticas ( que
contem cargas) podem conduzir corrente eletrica

d) O cido malnico (estrutura abaixo), apesar de possuir os hidrognios cidos equivalentes,

os mesmos possuem diferentes pKas. O primeiro hidrognio tem pka igual a 2,63 e o segundo
tem pka igual a 5,69.
O

H
C O

H2C

H
C O

O
I

RESPOSTA: Para este composto temos a principio os dois hidrognios idnticos, por isto,
antes da retirada do primeiro hidrognio os dois tem o mesmo pKa. Quando o primeiro
hidrognio retirado, uma ligao de hidrognio mais forte entre o grupo COO- e o segundo
hidrognio se forma, tornando-o mais difcil de ser retirado, fazendo com que o pKa suba para
5,69.

Ligao de hidrognio