Medicin de la velocidad de corrosin por el mtodo electroqumico.

Mtodo del intercepto

Descripcin experimental:

En el sistema se prepar la solucin de cido clorhdrico 0.1M.

La solucin preparada fue colocada en un baln de tres cuellos, en cada
uno de los cuales va la conexin al electrodo de referencia (Ag/Alcl), al
electrodo de acero y el electrodo auxiliar de platino.
La resistencia en el sistema es de 10 ohmios.
Los datos obtenidos en el potenciostato fueron los siguientes:
TABLA
Electrodo de Referencia

Ag/AgCl

Medio
Velocidad de barrido (mV/s)
Electrodos
Rango de barrido (mV)

HCl 0.1N
1 mV/s
Platino y Acero al carbono
400 mV

En la tabla siguiente se muestran los resultados obtenidos en el potensiometro:

POTENCIA
L (mV)

VOLTAJE
(mV)

-0.700
-0.690
-0.680
-0.660
-0.650
-0.640

-0.0824
-0.0748
-0.0684
-0.0556
-0.0504
-0.0452

i
(mA/c
m2 )
-7.630
-6.926
-6.333
-5.148
-4.667
-4.185

POTENCIA
L (mV)
-0.490
-0.480
-0.470
-0.467
-0.460
-0.450

VOLTAJE
(mV)
-0.0038
-0.0017
-0.0007
0.0000
0.0036
0.0065

i
(mA/c
m2 )
-0.352
-0.157
-0.065
0.000
0.333
0.602

-0.630
-0.620
-0.610
-0.600
-0.590
-0.580
-0.570
-0.560
-0.550
-0.540
-0.530
-0.520
-0.510
-0.500

-0.0406
-0.0363
-0.0326
-0.0291
-0.0257
-0.0227
-0.0200
-0.0176
-0.0152
-0.0132
-0.0112
-0.0095
-0.0077
-0.0059

-3.759
-3.361
-3.019
-2.694
-2.380
-2.102
-1.852
-1.630
-1.407
-1.222
-1.037
-0.880
-0.713
-0.546

-0.440
-0.430
-0.420
-0.410
-0.400
-0.390
-0.380
-0.370
-0.360
-0.350
-0.340
-0.330
-0.320
-0.310

0.0100
0.0142
0.0182
0.0234
0.0289
0.0355
0.0429
0.0509
0.0611
0.0726
0.0854
0.0998
0.1152
0.1309

0.926
1.315
1.685
2.167
2.676
3.287
3.972
4.713
5.657
6.722
7.907
9.241
10.667
12.120

Descripcin terica
Cuando toman parte en la reaccin especies cargadas, como es el caso de un proceso
de corrosin, la barrera de energa debe vencerse en la transferencia de carga es
afectada por un campo elctrico y puede demostrarse a partir de la teora de cintica
electroqumica, y las densidades de corriente en los procesos parciales. Las
reacciones que transcurren segn un mecanismo electroqumico constan de
reacciones de oxidacin y reduccin
Fe
Fe2+ + 2e+
2H + 2e
H2
1/2O2 +H2O + 2e-

OH-

(1)
(2)
(2)

Las densidades de corriente se ajustan a las siguientes ecuaciones

Donde:
T:Temperatura
R:Constante de los gases
F:Faraday (96500 culombios)
y : Coeficientes relacionados con la cada de potencial a travs de la dobe capa
que rodea el electrodo
: Polarizacin aplicada.
icorr: Densidad de corriente de corrosin.
El equilibrio elctrico existente en el potencial de corrosin libre, que se expresa por
Este equilibrio impide la determinacin directa de la i corr,, cuando se rompe dicho
equilibrio imponiendo una polarizacin al electrodo se aprecia una corriente externa,
resultante de la suma algebraica de los correspondientes procesos parciales

DE esta ecuacin y con el mtodo de resistencia de la polarizacin se obtiene una

estimacin de icorr ( velocidad de corrosin)

GRAFICO 3.1.1: CURVA DE POLARIZACION (DENSIDAD DE CORRIENTE

VS POTENCIAL)

CURVA DE POLARIZACION
-10.000

-5.000

0.000
0.000
-0.100

5.000

10.000

15.000

-0.200
-0.300

Voltaje (V)

-0.400
-0.500
-0.600
-0.700
-0.800

Intesidad (mA)

Si interpolamos para i=0 obtendremos Ecorr= -0.467 V luego de la

definicin:
n =E Ecorr

Donde

las

RT
,
n F

polarizaciones

suficientemente

grandes

RT
n F o

s e pueden hallar las rectas de tafel y sus pendientes

que corresponden a los valores de ba y bc.

Donde:
ba=

2.3 RT
nF

bc=

2.3 RT
n F

Obteniendo:
B=

babc
2.3(ba+b c)

Este mtodo se verifica debido a que para n>10mv la tendencia

de las curvas es lineal.
TABLA: Log (i) versus (E-Ecorr)
LOG I

(E

LOG I

Ecorr)

0.883
0.840
0.802
0.712
0.669
0.622
0.575
0.526
0.480
0.430
0.377
0.323
0.268
0.212
0.148
0.087
0.016
-0.056
-0.147
-0.263
-0.454

-0.233
-0.223
-0.213
-0.193
-0.183
-0.173
-0.163
-0.153
-0.143
-0.133
-0.123
-0.113
-0.103
-0.093
-0.083
-0.073
-0.063
-0.053
-0.043
-0.033
0.007

(E
Ecorr)

-0.803
-1.188

0.017
0.027

-0.477
-0.221
-0.033
0.119
0.227
0.336
0.427
0.517
0.599
0.673
0.753
0.828
0.898
0.966
1.028
1.084
1.132

0.037
0.047
0.057
0.067
0.077
0.087
0.097
0.107
0.117
0.127
0.137
0.147
0.157
0.167
0.037
0.047
0.057

Explicacin:
Para utilizar este mtodo se debe de realizar el trazado completo de las curvas
de polarizacin, el cual tambin posibilita un anlisis electroqumico de la
cintica del proceso de corrosin
GRAFICO: LOG (i) versus n (V)
Donde la curva superior es la curva catdica y la curva inferior es la
curva andica.
Rectas de Tafel: ba, bc

 VS log(i)
0.200
Curva Catodica

0.150
0.100

Recta Catodica
f(x) = 0.13x + 0.05

0.050

-2.000

0.000
-1.500
-1.000
-0.500
0.000
0.500
Linear (Recta Catodica )
Recta Anodica
-0.050

1.000

-0.100
-0.150

f(x) = - 0.21x - 0.11

-0.200
Linear (Recta Anodica )

-0.250

Curva Anodica

-0.300

Log i

En la grafica trazamos la prolongacin de las secciones rectas (recta

andica
y recta catdica) de ambas curvas que divergen,
observndose:
Dela grafica:

ba=0.1332

y bc=-0.2117

Luego de la grfica se puede apreciar :

log ( icorr ) =0. 45
i corr =0. 63 mA /cm 2
Para llevar mA/cm2 a mpy :
i(

mA
mdd1 d m 2
1 eq
96500 C 1dia
1h
)=
x
x
x
x
2
2
27.55 g
1 eq
24 h 3600 s
cm
100 cm

( cmAm )=mdd4.054 x 10

(I)

mdd=

mpy1 a o 7.85 g 100 c m2 2.54 cm

x
x
x
3
2
365 dias
1 pulg
cm
1d m
mdd=mpy5.4735

(II)
Sustituyendo en los valores en I y II:
mA
i
=mpy5.47354.054 x 104
2
cm

( )

Remplazando el valor obtenido de

.. (III)

i corr =0.85 mA /cm 2

0.74=mpy5.47354.054 x 10
Vel corr =287 . 35 mpy
Calculo de B:

B=

babc
2.3(ba+b c)

Remplazando se Obtiene:

B= 0.0355 V

Conclusin
El mtodo del intercepto nos proporciona el valor de la velocidad de corrosin
del acero en un medio de acido clorhdrico dado por 278.35 mpy , que
constituye las unidades del desgaste corrosivo para estos fenmenos.
Mtodo De La Resistencia De Polarizacin Lineal (RPL)
La ecuacin desarrollada por Stern y Geary toma el nombre de los investigadores y se
presenta a continuacin.

i=

B=

B
Rp

babc
2.3(ba+b c)

Donde y son las pendientes de Tafel andica y catdica, respectivamente

Los datos obtenidos en el potenciostato fueron los siguientes:

TABLA
Electrodo de Referencia

Ag/AgCl

Medio
Velocidad de barrido (mV/s)
Electrodos
Rango de barrido (mV)

HCl 0.1N
0.1 mV/s
Platino y Acero al carbono
40 mV

Datos obtenidos en el laboratorio.

V
Vcorri I
ente
-0.490

-0.0035

-0.480

-0.0012

-0.475
-0.470

0.0000
0.0019

-0.460

0.0056

-0.450

0.0099

0.0003
5
0.0001
2
0
0.0001
9
0.0005
6
0.0009
9

i
mA/cm
2
0.32407
407
0.11111
111
0
0.17592
593
0.51851
852
0.91666
667

-0.015
-0.005
0.000
0.005
0.015
0.025

Explicacin:
Para este mtodo se aplica una pequea polarizacin o E, 10 mV, donde la
relacin E/ i, son una resistencia, el Valor de B no es amplio de margen y en
la mayora de casos esta entre 60 y 120mV, con lo cual se puede calcular el i corr
si se parte de un valor intermedio de B.
GRAFICO : Polarizacion (V) versus i (mA/cm^2)
Donde la pendiente de la curva me da el Rp

POLARIZACION Vs i (mA/cm2)
-0.4

-0.430
-0.2
0
-0.440

0.2

0.4

0.6

0.8

-0.450
f(x) = 0.03x - 0.48
R-0.460
= 0.98

POLARIZACIN (mV)

-0.470
-0.480
-0.490
-0.500

DENSIDAD DE CORRIENTE (mA)/cm2

Del grfico se obtiene:

Rp = 0.0312
i=

i=

B
Rp

0.0 355
=0.9 mA /cm2
0.0312

Llevando a mpy
i=256.13 m py
Conclusin
El mtodo de Resistencia a la polarizacin nos proporciona el valor de la
velocidad de corrosin del acero en un medio de acido clorhdrico dado por
256.13 mpy , que constituye las unidades del desgaste corrosivo para estos
fenmenos.

VI.- BIBLIOGRAFA
Jos A. Gonzlez Fernndez. Control de la corrosin: Estudio medida por tcnicas
electroqumicas. Editorial CSIC: Madrid, 1989, Pag.33