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Codelco Educa/ Procesos Productivos Universitarios/Lixiviacion/Reactivos orgnicos usados en SX para recuperacin de cobre
Cobre
Qu es el Cobre?
Propiedades
Aleaciones
Usos
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Diccionario Minero
Cmo se produce el cobre?
Etapas y mecanismos
Reactivos orgnicos
El principal constituyente del solvente o fase orgnica es el reactivo orgnico o extractante, el cual tiene
la capacidad de formar complejos orgnicos con el elemento que se desea extraer.
Agentes extractantes
En un principio, estos agentes extractantes estaban limitados para funcionar de acuerdo con un rango
de pH y concentracin de cobre en las soluciones que se trataban, pero en la actualidad se han logrado
grandes avances, permitiendo ampliar estas limitaciones y poder utilizarlos en un rango ms amplio de
soluciones provenientes de lixiviacin.
En general, existe una amplia gama de propiedades que son usadas como patrn para la seleccin de
un extractante en particular. Es necesario considerar que es poco probable que exista un reactivo que
rena todas las propiedades que se desean, ya que a menudo stas se encuentran en contrastes unas
de otras.
Propiedades de los agentes extractantes
Las principales caractersticas que deben poseer los reactantes que se utilizan con agentes
extractantes son:
Selectividad
es la habilidad del extractante para extraer una sustancia de inters desde una solucin acuosa.
Un extractante de una alta selectividad o factor de separacin, es capaz de reaccionar tan solo
con aquellos iones metlicos de inters, dejando de reaccionar con todos los dems.
Por ejemplo, si se desea separar una sustancia A de una B, la selectividad (A) por A se mide por
la razn de los coeficientes de extraccin de A y B. Cuando mayor sea A, mayor es la separacin
de Ay B.
Coeficiente de distribucin
corresponde a la razn entre la concentracin de cobre presente en el orgnico y la
concentracin del acuoso. Este coeficiente debe ser lo ms alto posible para extraer un mximo y
minimizar la cantidad de solvente.
Capacidad de carga
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aspectos:
Facilidad de obtencin del reactivo.
Costo del reactivo.
Alta solubilidad en el diluyente orgnico a usar.
Baja solubilidad en sistemas acuosos.
Fcil formacin de complejos con cobre.
Rpida reaccin entre el cobre y el reactivo para formar el complejo.
Alta solubilidad de este complejo en fase orgnica.
Baja solubilidad del complejo en fase acuosa.
Alta selectividad por el cobre.
Fcil recuperacin del cobre desde la fase orgnica.
Fcil regeneracin del extractante.
Propiedades fsicas apropiadas para la transferencia de masa y separacin de fases (baja
densidad y viscosidad y alta tensin interfacial).
Estabilidad qumica, bajo las condiciones de uso.
Seguro en el uso, es decir, alto punto de inflamacin, baja toxicidad y poco voltil.
Estabilidad a fluctuaciones de temperatura ambiente.
No txico para las bacterias que ayudan a la lixiviacin en canchas.
Clasificacin de agentes extractantes
Existen variados tipos de extractantes orgnicos selectivos, que se emplean para la recuperacin de
metales, los que se caracterizan segn el mecanismo de extraccin, la estructura, y la especie metlica
extrada.
De acuerdo al tipo de reaccin de extraccin que realicen, los agentes extractantes se clasifican en tipo
quelantes, cido orgnico, sustitucin del ligante, extraccin neutra o solvatante y con formacin de par
inico.
Extractantes tipo quelantes
Los modernos reactivos extractantes de cobre son predominantemente hidroxioximas, las que
funcionan como agentes quelantes de los cationes de cobre de la solucin, formando un compuesto de
cobre orgnico soluble en parafina.
Tienen una amplia utilizacin en la extraccin de cobre desde soluciones de lixiviacin con cido
sulfrico.
Este tipo de extractantes realiza una quelacin, es decir forman estructura de anillos que envuelven a la
molcula de extractante como una ligazn selectiva para el in metlico, dejando los restantes cationes
en solucin. Por tanto, los extractantes tipo quelantes son capaces de formar un compuesto orgnico
con el metal de inters.
Corresponden a esta clase los siguientes reactivos: LIX, ZENECA, ACORGA M5640, SME de Shell
Chemicals y MOC, en el ltimo tiempo.
De la reaccin de extraccin-reextraccin con este tipo de extractantes, puede deducirse que se
produce un intercambio de iones en los que la molcula extractora orgnica entrega dos protones a
cambio de un catin de cobre. As, la reaccin de extraccin genera cido, por lo que el refino queda lo
suficientemente cido para ser devuelto a la etapa de lixiviacin.
Lista de los reactivos actualmente en uso industrial
Reactivo
Acorga
Producto comercial
P5100
PT5050
M5640
Extractante
Aldoxima
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Modificador
Nonil Fenol
Tridecanol
Ester
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Lix
Moc
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Lix84
984
622
860
Ketoxima
Mezcla
Aldoxima
Aldoxima
No
No
Tridecanol
No
45
55
Ketoxima
Aldoxima
No
No
Las principales caractersticas de los reactivos extractantes tipo quelante, y que los distinguen de otras
clases de extractantes, pueden resumirse en que:
Operan sobre la base del intercambio de un in hidrgeno cclico.
Operan bien tanto con soluciones cidas como con soluciones amoniacales.
Por su mayor complejidad desde el punto de vista qumico, son ms selectivos que los
extractantes de tipo iones pareados o que los de tipo cido orgnico.
Debido a la estructura ms compleja del compuesto formado, son de una cintica ms lenta
que la de los extractantes de tipo iones pareados y que la de los de tipo cido orgnico.
Tienen buenas caractersticas operacionales respecto a la separacin de fases.
En su fabricacin suelen ser ms difciles de preparar.
Reactivos del tipo cido orgnico
La qumica de estos extractantes tiene algunas caractersticas que los asemejan a los quelantes y
algunas que los asemejan a los extractantes por solvatacin. La reaccin de intercambio del catin
depende fuertemente del pH inicial y, adems, ste ir variando durante el proceso de intercambio por
la liberacin de dos protones en la reaccin, similar a lo que ocurre con los quelantes, por lo que se les
aplica tambin los conceptos de pH50.
Los reactivos que pertenecen a esta categora son los cidos rgano-fosfricos, los cidos fosfnicos y
fosfnicos, sus respectivos derivados mono- y di-tio-, los cidos organosulfnicos y los cidos
carboxlicos. Conviene tener presente que la qumica de la extraccin usando los tio-derivados puede
ser muy complicada por la superposicin de reacciones de xido reduccin.
Los cidos orgnicos tambin pueden funcionar en combinacin y sinergia con otros extractantes
quelantes y/o neutros, para alterar tanto las cinticas de extraccin como los rangos de pH, en el cual el
metal puede ser extrado.
Las caractersticas generales de los extractantes tipo cido orgnico son:
Muestran menos selectividad que los extractantes quelantes.
Pueden promover emulsiones estables con soluciones alcalinas.
Operan sobre la base de un in hidrgeno cclico, similar a los reactivos quelantes.
Poseen cinticas de extraccin normalmente muy rpidas.
En general como clase, no son muy difciles de producir y, por lo tanto, estn disponibles en
cantidades comerciales a un costo razonable.
Reactivos del tipo sustitucin ligante
Estos reactivos tienen uno o ms pares de electrones que pueden formar un enlace simple con el in
metlico, desplazando a otras especies ("ligante") que pueden estar enlazadas formando un complejo
con el metal.
Este tipo de reactivos participa en reacciones que presentan las siguientes caractersticas:
La extraccin del metal normalmente no es sensible al pH, ya que el intercambio es slo de
electrones;
En ocasiones se pueden lograr en forma notable, altas selectividades.
Las cinticas de las reacciones pueden ser rpidas o lentas, dependiendo del metal y del tipo
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Las aminas cuaternarias y terciarias son ms selectivas que las secundarias o primarias, pero
son menos selectivas que los quelatos.
Hay una amplia variedad de aminas que estn disponibles y/o que se pueden sintetizar con
facilidad.
Las aminas extraen complejos metlicos aniticos.
La extraccin con aminas generalmente ocurre a partir de soluciones cidas, hasta casi
neutras, con el mejor rango de pH disponible, dependiendo del sistema especfico.
Prdidas de extractante
Las prdidas de extractantes tienen gran importancia en la viabilidad econmica de una planta. stas
ocurren principalmente por evaporacin o por solubilidad, o por entrampamiento durante el
procesamiento en las plantas.
As como la solubilidad es sensible al pH, las prdidas tambin son dependientes de la acidez, y ms
an teniendo fases acuosas alcalinas.
Extractante
pH de extraccin
Prdidas (ppm)
Cu
Kelex 100
1-2
10
Cu
Lix 64 N
1,5 - 2
4 - 15
Co
V 911
7,7
100
Co
D2 EHPA
5,5 - 6,5
30
Ni
cido Naftnico
4,0
90
NI
cido Naftnico
6,5
900
Ni
V 911
7,0
900 - 300
HF
MIBK
1,5 M NCl
20.000
2,0
Tierras raras
D2 EHPA
Amina Ternaria
1,5 - 2,0
4 - 15
TDP
2,0
25 - 40
Diluyentes y modificadores
Los diluyentes y modificadores corresponden a otros componentes de la fase orgnica que tienen
funciones especficas en la optimizacin del proceso de extraccin.
Diluyentes
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En un circuito de extraccin por solvente (SX) la fase orgnica normalmente est conformada por uno,
dos o tres componentes: el extractante, el diluyente y algn modificador.
Por lo general, el diluyente es el componente de la fase orgnica que est presente en mayor
proporcin dentro de ella.
En la mayora de los casos, los reactivos requieren ser diluidos antes de poder usarlos, (existen algunas
excepciones, particularmente con los solvatantes) donde el reactivo extractante tambin puede
funcionar como diluyente.
Los diluyentes se utilizan principalmente para disminuir la viscosidad de la fase orgnica, permitiendo
que fluya fcilmente. A su vez, ello facilita el contacto entre las dos fases y reduce la excesiva
concentracin del extractante orgnico activo.
Al igual que en el caso de los agentes extractantes, el diluyente debe cumplir ciertos requisitos. Entre
los ms importantes se sealan los siguientes:
Caractersticas
El diluyente se usa, por un lado, para reducir la viscosidad de la fase orgnica, y tambin, para adecuar
la concentracin del extractante con el contenido de metal de la solucin de lixiviacin.
Las propiedades ms importantes de un diluyente son:
Solubilizar al extractante y al complejo organometlico formado por la reaccin del metal con
el extractante.
Ser capaz de disolver el reactivo de extraccin, tanto libre como en forma de complejo
metlico.
Tener baja viscosidad y una densidad adecuada para favorecer la separacin de fases y
reducir los arrastres de una fase a otra.
Tener baja solubilidad en la fase acuosa, para evitar o disminuir al mximo las prdidas por
disolucin en la fase acuosa, o ser insoluble en la fase acuosa.
Tener una pureza adecuada y estar libre de componentes extraos, con el objeto de
minimizar la formacin de borras.
Mezclarse bien en el tonel reactivo de extraccin, para disminuir su viscosidad y facilitar el
contacto entre fases, permitiendo una buena separacin en el decantador.
Ser qumicamente estable bajo todas las condiciones de operacin del circuito.
Tener un alto punto de inflamacin de 25 C o ms, por encima de la temperatura ms alta
prevista para la operacin del circuito SX.
Tener bajas prdidas por evaporacin y baja tensin de vapor.
Baja toxicidad.
No interferir perjudicialmente en la qumica de las reacciones de extraccin y descarga del
metal.
Tener un costo reducido para favorecer la economa del proceso.
Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades y a bajo costo.
Eleccin del diluyente
Dado que el diluyente es un componente importante y mayoritario de la fase orgnica, todo operador de
planta SX debe realizar las mximas pruebas de control de calidad a cualquier nuevo embarque de
diluyente que llegue a su circuito SX. Las pruebas de control de calidad deben reflejar adecuadamente
todas las propiedades crticas, o que sean consideradas ms importantes, para el xito de la operacin.
El mejor diluyente para un determinado sistema de SX puede no ser el ms recomendable para otro
sistema de SX diferente. Cada operador de planta debe preocuparse de solicitar la asesora de
especialistas para estudiar varios diluyentes antes de determinar el ms adecuado para sus propias
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En el caso del proceso SX para cobre y uranio, los diluyentes ms habituales para son los kerosenos
obtenidos mediante destilacin. Las exigencias para su eleccin son las siguientes:
Propiedad
Rango exigido
rango de destilacin
240 y 260 C
punto de inflamacin
mayor que 75 C
contenido de compuestos
aromticos
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