Proceso de Tostacin

Antecedentes generales

La tostacin, es un proceso bsico de la metalurgia extractiva mediante el

cual un sulfuro metlico, MeS, puede evolucionar al estado de xido, MeO,
sulfato, MeSO4, o de sulfato bsico u oxisulfato, MeO MeSO4

Las principales menas metlicas en las cuales est presente el azufre son las
siguientes:
Cobre:
Calcocita
Covelita
Calcopirita
Bornita

Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu3FeS3

Hierro:
Pirita
Pirrotita

FeS2
Fe(1-x)S

Las principales menas metlicas en las cuales est presente el azufre son las
siguientes:

Plomo:
Galena

PbS

Cinc
Blenda

Zns

Nquel
Millerita
Pentlandita

NiS
(Fe, Ni)9S8

Antimonio
Estibina

Sb2S3

Molibdeno
Molibdenita

MoS2

Del proceso de tostacin se obtiene:

Productos slidos tales como xidos metlicos, xidos complejos, cloruros

y sulfatos metlicos, cuando la tostacin es clorurante.

Producto gaseoso normalmente dixido de azufre

Tostacin oxidante, cuyo resultado es la obtencin de un xido metlico
Tostacin sulfatante, se obtiene un sulfato metlico
Los procesos de tostacin oxidante y sulfatante, se llevan a efecto a
temperaturas inferiores a las de fusin de los xidos y sulfuros metlicos
involucrados en el proceso, generalmente por debajo de los 1.000C)

Con el fin de garantizar la velocidad de las reacciones, la temperatura de

operacin no ha de ser inferior a los 500C

Termodinmica de los procesos de tostacin

El estudio termodinmico de la afinidad simultnea de los metales por el azufre

y el oxgeno quedara definido conociendo la energa libre asociada a la
siguiente reaccin:
MeS(s) + O2(g) = MeO(s) + S2(g)

Si G es mayor que cero la estabilidad del sulfuro metlico es mayor que la del
xido
Si G es menor que cero la estabilidad del xido es mayor que la del sulfuro.

Termodinmica de los procesos de tostacin

Las condiciones termodinmicas necesarias para que se pueda obtener, como

resultado del proceso de tostacin, un xido, un sulfato o un oxisulfato
metlico. se ilustran a travs de las reacciones de equilibrio que se establecen
dentro del sistema ternario metal-azufre-oxgeno, Me-O-S
la relacin entre las distintas fases en equilibrio que pueden existir en el
sistema ternario Me-O-S, a temperatura constante, puede representarse en un
diagrama bidimensional Diagrama de Kellogg.

la ordenadas y la abscisas pueden identificarse con los valores de las

presiones parciales de cualquiera de los compuestos que forman parte de la
fase gaseosa. Normalmente, se toma log PSO2 y log PO2

Diagrama de Kellogg para el sistema Me-O-S, a temperatura constante

Equilibrios entre las fases condensandas

Lnea N1
Me(s) + SO2(g) = MeS(s) + O2(g)
Lnea N2
Me(s) + O2(g) = MeO(s)
Lnea N3
MeS(s) + 3/2 O2(g) = MeO(s) + SO2(g)
Lnea N4

Lnea N5

MeO(s) + O2(g) + SO2 (g) = MeSO4(s)

MeS(s) + 2O2(g) = MeSO4(s)

Si se quiere reflejar los equilibrios entre la fase gaseosa y las fases condensadas
del sistema Me-O-S, en funcin de la temperatura.

Diagrama de Kellogg tridimensional para el sistema Cu-O-S (Fernndez, F .1991)

Diagrama
de
Kellogg
tridimensional para el sistema
Cu-O-S plano isotermo

El efecto de la temperatura,
sobre los equilibrios del
proceso de tostacin, se puede
estudiar en el diagrama log
PSO2 / (1/T) a log PSO2
constante

Reactores de Tostacin
Tostador de pisos

El tostador de hogar mltiple es un recipiente

cilndrico revestido de material refractario con
dimensiones aproximadas de 3 a 7 m de
dimetro y una altura de 15 m, adaptado con 7
12 hogares refractarios (6,7 x 12,2 m aprox.)
El material alimentado, se descarga sobre el
hogar superior, y va descendiendo a travs del
horno, hasta obtener un calicinado tostado al
hogar inferior.
El reactor de tostacin, cuenta con un sistema
de rastra que permite que el slido sea
desplazado en la superficie del hogar. Este
movimiento provoca que el slido descienda al
hogar inferior. Los agujeros de descarga, estn
situados de tal forma que no queda uno debajo
del otro, sino que en la periferia exterior de un
hogar y en el centro del hogar que se encuentra
abajo.
Como consecuencia de esto, la carga sigue una
trayectoria en zig zag.
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Reactores de Tostacin
Tostador de pisos

Las rastras cuentan con un sistema motriz

conectado a un vstago giratorio central que se
encuentra refrigerado con agua.
El aire para la tostacin entra por el fondo del
tostador y sube en contracorriente con la
carga slido descendente hasta dejar
finalmente el reactor a travs de un conducto
de humos superior.

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Tostador de lecho fluidizado

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Proceso de Tostacin
Molibdeno

Molibdeno - Subproducto del cobre

en el contexto mundial, el molibdeno es obtenido, por una parte, mediante

minas primarias, que producen alrededor del 40% de la produccin mundial,
y como subproducto de minas productoras de cobre, con cerca de un 57%

en Chile, el molibdeno se obtiene exclusivamente como subproducto de la

minera del cobre. Lo que posiciona al pas como tercer productor ms
grande del mundo despus de China y Estados Unidos.

Molibdeno - Subproducto del cobre

El destino final del molibdeno es principalmente el acero inoxidable, con

contenidos de hasta un 6% de Mo, usado en la construccin, piezas de
aviones, de automviles, sper aleaciones en base nquel para catalizadores
en la industria petrolera, las industrias aeroespacial, automotriz, de
herramientas quirrgicas, en la fabricacin de ampolletas (filamento),
pantallas de LCD, etc.

..primeramente el producto mineral (Molibdenita) debe ser transformado,

para posteriormente producir productos comnmente usados para la
fabricacin de aceros y otros, tales como trixido de Mo tcnico y puro, ferro
molibdeno, y sales de molibdeno.
Concentrado de molibdeno
MoS2

Trixido de molibdeno
(MoO3)

Molibdeno - Subproducto del cobre

La reaccin de oxidacin es exotrmica y se debe mantener un perfil de

temperatura entre 400 700C.

Las dos reacciones principales son:

2 + 32 2 + 2 2
2 + 1 2 2 3

Por lo tanto la reaccin global:

2 + 7 2 2 3 + 2 2

Molibdeno - Subproducto del cobre

Los rangos de composicin del concentrado de molibdenita se presenta en la

siguiente tabla:
Elemento

Mo

~ 50

34 36

SiO2

~6

Cu

0,2 2,3

Fe

~ 2,0

Ca

~ 0,33

Pb

0,04 0,08

Humedad

0,14 10%

Molibdeno - Subproducto del cobre

La tostacin de concentrados de molibdenita, es una etapa importante en la

produccin de trixido de molibdeno.

Concentrado de molibdeno
MoS2

Trixido de molibdeno
(MoO3)

Molibdeno - Subproducto del cobre

El producto del proceso de tostacin del concentrado de molibdenita ,

corresponde al trixido de molibdeno, cuya composicin es:

Elemento

Mo

Mayor a 55

0,1

Cu

0,3 1,9

Fe

0,2 1,7

Molibdeno - Subproducto del cobre

La reaccin de oxidacin es exotrmica y se debe mantener un perfil de

temperatura entre 400 700C.

La fase ms estable es MoO3, no obstante, en la calcina el MoO3 aparece

acompaado de MoO2, lo que representa una ineficiencia en la tostacin.

Molibdeno - Subproducto del cobre

Como se observa en la figura.. Existen xidos intermedios en la tostacin de

molibdenita.

Algunos autores, indican que el principal xido intermedio en la oxidacin es

MoO2:

MoS2 MoO2 MoO3

Molibdeno - Subproducto del cobre

Las dos reacciones principales son:

2 + 32 2 + 2 2
Producto intermedio

2 + 1 2 2 3

298 = 906,8 /
G 298 = -866,5 KJ/mol

298 = 155,3 /
G 298 = -134,0 KJ/mol

oxidacin

Por lo tanto la reaccin global:

2 + 7 2 2 3 + 2 2

298 = 1062 /
G 298 = -1000,5 KJ/mol

Molibdeno - Subproducto del cobre

Transformacin a medida que bajan en los hogares.

MoO2
MoO3

MoS2

En forma paulatina, la zona de MoO2 va creciendo y el ncleo de MoS2 va

disminuyendo en volumen.

Molibdeno - Subproducto del cobre

Ejemplo de transformacin a medida que bajan en los hogares 2 al 9.

Molibdeno - Subproducto del cobre

Por ejemplo, si un horno cuenta con 12 pisos para que ocurra las reacciones:

Los tres primeros.. Utilizados para el secado de los concentrados

Los siguientes seis pisos ocurre la oxidacin a dixido de molibdeno.

Para terminar en los ltimos 3 pisos, el producto se oxida a trixido de
molibdeno.