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Soteras
et al.
(email: maria.sustersic@gmail.com)
Recibido: 13/08/2013 - Evaluado: 24/10/2013 - Aceptado: 16/12/2013
RESUMEN
El objetivo de este trabajo fue determinar las isotermas de adsorcin y desorcin de agua sobre leche de vaca
en polvo entera. Se realizaron las experiencias a 15, 25 y 40C, en un rango de humedades y actividades de
agua propias de las condiciones habituales en que se desarrollan los procesos de secado, envasado y
almacenamiento. Se determin el calor isostrico de adsorcin estudiando la influencia de la temperatura sobre
las curvas obtenidas. Los datos experimentales se correlacionaron con el modelo referencial de Guggenheim,
Anderson y de Boer (GAB). Tanto para la adsorcin como para la desorcin se observ un buen ajuste
del
modelo. Las isotermas presentaron formas muy similares entre si y se comprob el fenmeno de histresis al
comparar las isotermas de adsorcin con las de desorcin
.
ABSTRACT
The aim of this research was the determination of adsorption and desorption isotherms of cow whole
milk
powder. The experiments have been carried out at 15, 25 and 40 C, in ranges of moisture and water activity
characteristic of normal conditions in which the processes of drying, packaging and storage are developed. By
studying the influence of the temperature on the experimental plots, the isosteric adsorption heat was
determined. Experimental data were correlated to the referential model of Guggenheim, Anderson and Boer
(GAB). For both, adsorption and desorption, a good model fit was observed. The isotherms showed very similar
shapes between them and, by comparing adsorption and desorption isotherms, the phenomenon of hysteresis
was confirmed.
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/
57
et al.
INTRODUCCIN
La leche en polvo forma parte de un importante grupo de alimentos deshidratados, donde la
calidad
durante elpuede decaer por cambios generados por el crecimiento microbiano y con
almacenamiento
reacciones
enzimticas, no enzimticas y oxidativas. En este tipo de productos, la lactosa est presente en
estado
amorfo,
no cristalino
y metaestable. En estas condiciones, la lactosa tiende a adsorber humedad. Esto
resulta
en
una
plastificacin de la misma, lo que incrementa la mov ilidad molecular y se puede traducir en una
transicin
al
estado cristalino.
Esta situacin puede acelerar los cambios degenerativos (Jouppila & Roos,
1994).
La actividad de agua (a
w ) es una propiedad relacionada con los distintos aspectos mencionados en el prrafo
anterior. Al relacionar el contenido de humedad y la correspondiente actividad de agua a
una
temperatura,
obtiene
la isotermasede adsorcin de humedad. Las isotermas de adsorcin se utilizan en cuatro
grandes
reas
del
et al., 1981; ,Glvez
et2006;
al.
procesado
de alimentos:
secado, mezcla, envasado y almacenamiento (Jowitt
et al.
Djendoubi et al., 2012) y su utilidad ms extensa se relaciona con la primera rea mencionada (Fu
, 2012).
La adsorcin ocurre inicialmente por formacin de una monocapa de agua alrededor de los enlaces
inicos
de del
la producto seguida de una adsorcin en multicapas mediante enlaces dbiles,
superficie
captacin
agua encapilares, y por disolucin de solutos. Finalmente, para muy altos contenidos
los
poros ydeespacios
de agua,
hay
un
atrapamiento
mecnico de la misma. Estas fases pueden solaparse y difieren entre los
distintos
tipos
de
alimentos, dependiendo de su composicin y estructura (Troller & Christian, 1978; BarbosaCnovas
Vega-La obtencin y modelado de las isotermas, es de suma importancia para el
Mercado, &2000).
anlisis
de las
condiciones
ptimas de secado, la eleccin de materiales de envasado, condiciones de
almacenamiento
y para
et al. , 2007).
predecir la vida til
de un producto (Barbosa-Cnovas
Se ha demostrado que la actividad del agua (a
) depende
de la temperatura en muchos productos. Por tal
w
motivo, resulta de inters realizar las observaciones y comprobaciones a distintas temperaturas,
dentro
los
rangos de
habituales
de fabricacin, uso, transporte y almacenamiento del producto. Se realizaron las
experiencias
para obtener las isotermas de sorcin a
las temperaturas de 15C, 25C y 40C.
El conocimiento de la dependencia de la temperatura sobre el fenmeno de sorcin
proporciona
informacin
valiosa acerca
de los cambios relacionados con la energa del sistema. Generalmente la
mayor
adsorcin
se temperaturas. Un cambio en la temperatura puede modificar la disociacin
puede apreciar a bajas
de
agua. Los
alimentos
ricos en slidos solubles exhiben efectos antagnicos debido a los cambios de
temperatura
altos debido al aumento de su solubilidad en agua (Rao
valores de awa(>0.8),
et al. , 2005).
(1)
(2)
et al.
Donde:
qs t : calor isostrico neto de sorcin a contenido de humedad constante
Qs : Calor de sorcin total
Hv : Calor latente de vaporizacin
R: constante universal de los gases
T: temperatura absoluta
El efecto de la temperatura en diferentes alimentos deshidratados muestra que el contenido de
humedad dedisminuye
la
monocapa
con el aumento de la temperatura. Este comportamiento es
generalmente
atribuible
a la
reduccin
en el
nmero de
sitios activos debido a cambios qumicos y fsicos inducidos por la
temperatura.
El
grado de disminucin del contenido de agua, por lo tanto, depender de la naturaleza del alimento.
La
de existencia
pasos irreversibles (histresis) se manifiesta a travs de diversos comportamientos durante
los
procesos
de
adsorcin
y desorcin.
El calor isostrico de desorcin ser usualmente mayor en magnitud que el
de
adsorcin.
La
magnitud precisa de los calores de sorcin no se puede determinar con certeza. El
conocimiento
un de
lmite
superior para eldecalor
sorcin isostrico permite la evaluacin de los procesos de secado en un
anlisis
del caso Utilizando el calor isostrico de desorcin en el diseo y evaluacin de
ms
desfavorable.
equipo deelsecado,
se
obtendr
requerimiento
de energa y el tiempo de secado ms alto posible, lo que
est a favor de un mayor
rendimiento y menor gasto de energa (Rao
et al. , 2005).
Junto a los fenmenos mencionados se considera de suma importancia para las reacciones
degenerativas
del
alimento el fenmeno
de histresis debido a la irreversibilidad que se produce durante la adsorcin
y desorcin para leche descremada por este grupo de trabajo (Gil
comprobado
et al. , 2013).
El objetivo de este trabajo fue determinar las isotermas de adsorcin y desorcin de leche
entera
verificarenlapolvo,
influencia de la temperatura sobre las curvas de adsorcin y desorcin obtenidas por la
aplicacin
un
modelo de
de referencia, y establecer el calor isostrico de sorcin a partir de los resultados
experimentales
y
de
la ecuacin idealizada
de Clausius-Clapeyron.
MATERIALES Y MTODOS
Se emplearon muestras de leche entera en polvo (de vaca) de primera marca comercial (La
Serensima,
Lote segn composicin de Tabla 1) trabajndose del siguiente modo:
009 12:41 23-010,
Tabla 1: Composicin aproximada de la leche en polvo entera
3(*)
Composicin Aproximada Unidad Por 100 cm
Valor Energtico Kcal/KJ 64/267
Carbohidratos G 4,9
Protenas G 3,4
Grasas totales G 3,4
Sodio mg 48
Vitamina A g 67
Vitamina D g 1
Calcio mg 117
Para la adsorcin,
colocaron
Decagon,
para
en una
determinar
cabina
se desecaron
asu
humedad
actividad
las muestras
relativa
de agua
ade
100C
por
saturacin
ladurante
tcnica
durante
90
delminutos
punto
un lapso
de(AOAC,
roco.
de tiempo
El1997),
contenido
variable,
y de a
( * ) P ro d u cto r e co ns ti tu id o l is to p ar a co n su mo , seg n d a to d e fa b ri ca nt e.
posteriormente
efectos
obtener
humedad
midi
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/
ende
muestras
forma
se se
gravimtrica.
con valores crecientes de humedad. A continuacin
59se midi aw
en un equipo Aqualab 3TE,
et al.
et al ., 2012).
Modelo de GAB
Xm .C.k.aw
(1 k.aw ).(1 (C 1).k.aw )
(3)
Donde:
X: contenido de humedad, Kg agua/ Kg masa seca
Xm : C ontenido de humedad de monocapa
C: constante de Guggenheim, caracterstica del producto y relacionada con el calor de
adsorcin
monocapa.de la
K: factor de correccin relacionado con el calor de sorcin de la multicapa.
aw : actividad de agua
El efecto de la temperatura es muy importante debido a que los alimentos no son mezclas ideales y
afecta
la a constante. En el trabajo realizado se determina el calor isostrico de adsorcin
a humedad
para
diferentes
contenidos
de agua.
A partir de las isotermas de adsorcin y desorcin obtenidas a 15C, 25C y 40C, se calcul el
calor
isostrico
neto de
agua para ambos casos.
Del modelo se obtuvieron los parmetros
, CXmy k y se evalu el grado de ajuste a travs del coeficiente de
2
2
correlacin R
y el valor chi-cuadrado
. Este ltimo est definido como la distancia entre el valor observado )(Yyi
; )) de la variable endgena (aquella que se va a predecir o calcular a travs del modelo
el valor estimado (f(x
i
propuesto) elevada al cuadrado y se debe tratar que sea mnima para cada observacin (AOAC,
1997).
Se OriginPro8
utiliz el (Nonlinear Curve Fit), en dicho programa el proceso de ajuste no
software
lineal es cuando
iterativola ydiferencia
se
completa
entre la reduccin de los valores de chi-cuadrado de dos iteraciones
-9
sucesivas
menor
queesun determinado valor de tolerancia (10
). Cuando
el proceso se completa, se dice que el ajuste ha
convergido. Como no se tiene la certeza de que el procedimiento iterativo ha llegado a un
mnimo
o
relativo, absoluto
repetidamente
se van
el mismo
dando
resultado
diferentesfinal,
valores
es poco
de los
probable
parmetros
que seiniciales
haya encontrado
y observa
un los
mnimo
resultados.
local
Yicalcula,
f xi ; 2 (4)
As
sino
ste
donde
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/
si
el
programa
se
recibe
60
i i= 1.
2
iw
nglobal.
1 w
Si
2=
et al.
2 A
concuerdan exactamente, mientras que si >0 habr errores.
2
valores mayores de
, mayores sern las discrepancias entre estos
valor de chi-cuadrado, ms ajustadas estn ambas distribuciones.
2
Por otro lado R
, que puede tomar valores entre 0 y 1, da idea de la correlacin entre las variables dependiente
2 se aproxima a 1.
(X) e independiente (a
), dicha correlacin es mayor a medida que R
w
RESULTADOS Y DISCUSION
Mediante apreciacin visual de las graficas (Figs. 1 a 8) se comprobaron diferencias de
comportamiento
entre la Como en trabajos anteriores (Gil
et altanto en la adsorcin como en la
adsorcin y la desorcin.
., 2013),
desorcin, se observa un crecimiento lento hasta actividades de agua de 0,6 - 0,7 y a partir de
esa
zona un
marcado
crecimiento de la pendiente. Este comportamiento correspondera a la etapa de
agua
ligada
monocapa y como
a la formacin de multicapas correspondiente a la presencia de los
componentes
(como lactosaadsorbentes
y protenas). El crecimiento posterior con un aumento rpido de la pendiente
mencionada
se a que el agua esta como agua libre, que no es influenciada por la
considera
debido
presencia
de lpidos,
et al ., 2005). La forma de las curvas son comparables
considerados
como componente no adsorbente (Lin
a las
observadas en otros trabajos (Shrestha
entera y leche en polvo descremada.
1,0
0,8
et al ., 2007; Lin
1,0
Datos Experimentales.
Prediccin GAB.
Datos Experimentales.
0,8
Prediccin GAB.
0,6
0,6
0,4
0,4
0,2
0,2
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
0,0
et al.
et al ., 2013).
1,0
0.20
___ 15 C
Datos Experimentales.
0,8
Prediccin GAB.
_ _ 25 C
0.15
---- 40 C
0,6
0.10
0,4
0.05
0,2
0,0
0.00
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
4
Datos Experimentales.
Prediccin GAB.
Datos Experimentales.
Prediccin GAB.
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Modelado
Para la adsorcin, el modelo GAB, a las distintas temperaturas, ajusta satisfactoriamente
para
valores
fijos
Se realiz
2 un ajuste lineal de las rectas y de la pendiente se
los
datos,
con
unde humedad.
R2 >0,99.
Adicionalmente
los
, son pequeos. En la desorcin (Fig. 5 a 8), tambin el modelo es apropiado
para el
parmetros
Para
obtuvo
isostrico
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lasclculo
el distintas
neto
calor
conde
del
susorcin
correspondiente
calor
temperaturas
isostrico
(q
(Rse
error
) para
estndar
la
cada
ecuacin
yvalor
valores
de
de
observndose
laClausius
Rhumedad.
62
Clayperon.
en las Tablas
y grafic
y ajustes.
ln
3 los
(a valores de )los
frente
distintos
a 1/Tw
s tutiliz
2 0,95),
2Se
22de
et al.
C
K
Xm
R2
2
0.5
Datos Experimentales.
Prediccin GAB.
0.4
___ 15 C
_ _ 25 C
---- 40 C
0.3
2
0.2
1
0.1
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
a
w
a
w
4
Adsorcin 25C
3
Desorcin25C
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
de la determinacin
disminucin.
No se cuenta
experimental,
con determinaciones
por lo que noa se
valores
pueden
inferiores
comparar
delos
humedad
valorespor
mximos
limitaciones
del
Fig.un
9:contenido
Isotermas
a 25C.
Si la
humedad,
en
calor
para
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/
seambos
precisin
isostrico
grafica
secasos.
observa
el calor el
neto
mayor
de sorcin
valor de
obtenido,
q
q
para
la adsorcin
de
humedad
(Fig. 10),
prximo
con al
respecto
5 %, con
al una
contenido
posterior
de
s t para
s t,63
et al.
C
K
Xm
R2
2
Modelo de GAB
Valor Error Estndar Valor Error Estndar Valor Error Estndar
1,27643 0,90717 1,73394 3,96731 19,31011 77,83848
0,97985 8,72942E-4 0,98616 0,00358 0,99101 2,74233E-4
0,07142 0,00458 0,06277 0,01077 0,04208 0,00118
0,99721 0,95947 0,99856
0,03397 0,02454 0,00173
750
600
600
450
450
300
300
150
150
0
900
750
Adsorcin
Desorcin
600
450
300
150
0
0,0 0,2 0,4 0,6
X (kg agua/kg seco)
al.
, et
2005)
et al.
La grfica de la Figura 12, muestra la declinacin caracterstica del calor neto de sorcin (qst) con
el
delaumento
contenido de humedad.
CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados de este estudio, se puede concluir que el modelado con GAB
se
ajusta
correctamente
con los resultados experimentales.
Se pudo apreciar
El presente trabajo fue subsidiado por la FICES y la UNSL. M.G. Sustersic es miembro del
Consejo
Nacional
de
Investigaciones
Cientficas
y Tcnicas.
REFERENCIAS
1. AOAC-Association of Official Analytical Chemists (1997). Official Method of Analysis. N
934.06, Arlington, VA.
2. Barbosa-Cnovas, G.V., Fontana, A.J., Schmidt, S.J. & Labuza, T.P. (2007). Water
Activity in Foods:
Fundaments
and Applications. Blackwell publishing Ltd.
3. Barbosa-Cnovas, G.V. & Vega-Mercado, H. (2000). Deshidratacin de Alimentos. Editorial
Acribia S.A.
4. Bronlund, J. & Paterson, T. (2004). Moisture sorption isotherms for crystalline, amorphous and
predominantly
Internacional Dairy Journal, 14 (3), 247-254.
crystalline
lactose powders.
5. Djendoubi, M.N., Bonazzi, C., Boudhrioua, N., Kechaou, N. & Courtois, F. (2012). In
uence
of sugar
Journal of Food Engineering
111,
composition
on water sorption isotherms and on glass transition in apricots.
403-411.
Cienc. Tecnol.
Journal of
(1), 51-59.
et al.
10. Jowitt, R., Escher, F., Hallstrom, B., Meffert, H.F.Th., Spiess, W. & Vos, G. (1981).
Physical
Properties
of Publishers, London, U.K.
Foods: Applied
Science
11. Lin, S.X.Q., Chen, X.D. & Pearce, D.L. (2005). Desorption isotherm of milk powders at
elevated
Journal of Food Engineering, 68,
and over temperatures
a wide range of relative humidity.
257-264.
12. Rao, M.A., Datta, A.K. & Rizvi, S.H. (2005). Engineering Properties of Foods, Third Edition.
Published
by&
CRC
Press Taylor
Francis Group. pp. 239-326.
13. Shrestha, A.K., Howes, T., Adhikari, B.P. & Bhandari, B.R. (2007). Water sorption and
glass transition
Food Science and Technology,
40
properties
of spray dried lactose hydrolysed skim milk powder.
(9), 15931600.
14. Soto, M.J.A. & Candelas, C.M.G. (2007). Isotermas de Sorcin a Diferentes
Temperaturas
paraIX
el Congreso
Higo
Variedad Misin.
de Ciencia de los Alimentos y V Foro de Ciencia y
Tecnologa
de
Alimentos.
Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Jurez del Estado de Durango, 594-598.
15. Troller, J.A. & Christian, J.H.B. (1978). Water Activity in Food: Academic Press. New York.
16. Yacanto, P., Soteras, E., Gil, J., Muratona, S., Esquenoni, S., Abaca, C.,
adsorcin y desorcin de agua en leche en polvo entera. (Influencia de la temperatura). XIX
Congreso
Argentino
de Qumica.
AQA oct. 2012. Mar del Plata, Argentina. (40) 1-4.
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/
66
al
. (2012). etIsotermas
de